Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Fig. 1.2. Duritatea unor materiale şi poziţia lor faţă de principalele scări de duritate
Masele plastice destinate realizării de piese auto sunt compuse din: polimeri sintetici
(component majoritar), umplutură până la 40% (foarte rar > 40%), lubrifianţi 1...2%,
coloranţi până la 1,5%, plastifianţi, stabilizatori şi alţi componenţi < 2%.
Polimerii sintetici, care sunt componenţii de bază ai maselor platice se obţin prin: poli-
merizare, policondensare sau poliadiţie.
• Polimerizarea este procesul chimic de formare a macromoleculelor, în condiţii de
temperatură şi presiune determinată, utilizându-se monomeri identici.
Polimerii obţinuţi conţin, de regulă, molecule filiforme lungi care se unesc prin
împletire lăsând interspaţii mai mari decât cele cu ramificaţii tridimensionale.
Schema generală de desfăşurare a procesului chimic de polimerizare:
T(°K) p(N/m2)
nA (A)n
+ iniţiatori, inhibitori, stabilizatori
n - număr de molecule de monomer, A — monomer. Se obţin prin polimerizare:
polietilena, polipropilena, polisterenul, polimetacrilatul, policlorură de vinil.
•Policondensarea este procesul chimic de obţinere a macromoleculelor prin unirea a cel
puţin două tipuri diferite de molecule elementare (monomerii A, B, C.) în urma
condensării repetate în prezenţa unui catalizator, cu formarea de produse
secundare apă, alcool sau acid.
Macromoleculele formate se dezvoltă tridimensional (ramificaţie spaţială); prin presarela
cald unele devin rigide, infuzibile şi insolubile în solvenţi, iar altele se înmoaie prin
încălzire.
Schema generală a procesului:
— (apă, alcool, acid)
ntA+n2B +n3C ► Policondensat
+ catalizator acid sau
bazic
Prin policondensare se obţin: răşinile fenol - formaldehidice, poliesterii, siliconii,
policarbonaţii etc.
•Poliadiţia este procesul de combinare a două substanţe de natură chimică diferită care
formează macromolecule fără separarea de produse secundare.
Prin poliadiţie se obţin: răşinile epoxidice, poliuretanii etc.
Cel mai util criteriu de clasificare este din punct de vedere al modificărilor pe care masele
plastice le suferă în timpul formării la cald prin presare, injecţie etc.
Pe acest criteriu acestea, în construcţia de maşini, se împart în două mari grupe:
termoreactive (termorezistente, termorigide) şi termoplaste.
Masele plastice termoreactive se caracterizează prin transformări chimice ireversibile
care au loc sub influenţa căldurii şi presiunii (în timpul prelucrării prin presare, turnare,
etc). După transformare masele termoreactive devin infuzibile şi insolubile în solvenţi
organici.
Exemple de materiale plastice termoreactive (termorigide): poliaminele (aminoplastele),
polimerii epoxi, polimerii fenolici (fenoplastele), polimerii siliconici. Masele
termoplastice sunt constituite din macromolecule filiforme sau tridimensionale care se
caracterizează prin transformări fizico-chimice reversibile. Se dizolvă îi solvenţi
specifici, în special la cald. Exemple de materiale termoplastice: poliamidele,
poliolefinele (polietilena, polipropilena etc), polistirenul, policlorură de vinil, etc.
Alături de polimeri, în mase plastice, se găsesc şi alte componente cu diverse roluri, menţionate
în continuare.
Materiale de umplutură şi armare sunt substanţe chimice simple sau compuse, de
natură minerală, vegetală sau animală, utilizate în scopul modificării sau extinderii, în
Iimite acceptabile, ale unor proprietăţii ale maselor plastice în care se încorporează,
contribuind totodată şi la o reducere de preţ a acestora.
Cele mai utilizate sunt:
• materialele de umplutură fibroase (fibrele de sticlă, naylon, bumbac macerat, maresc in
general rezistenţa la tracţiune)
• Al, negru de fum, grafitul - care măresc conductibilitatea termică;
• caolinul, carbonaţii, talcul - care îmbunătăţesc stabilitatea dimensională.
Plastifianţii sunt substanţe organice cu volatilitate scăzută sau chiar nulă, care
îmbunătăţesc proprietăţile elastice şi plastice (ftalaţii, adipaţii).
Stabilizatorii sunt substanţe care adăugate polimerului au rolul de a atenua sau elimina
reacţiile de degradare termică, oxidativă, fotochimică, în timpul prelucrării, utilizării sau
depozitării sub acţiunea căldurii, luminii solare, oxigenului sau intemperiilor.
Coloranţii şi pigmenţii imprimă efectul cromatic dorit şi aspectul corespunzător
desfacerii produsului.
Coloranţii sunt substanţe solubile în proporţii diferite în mase plastice. Se utilizează mai
puţin datorită rezistenţei reduse la lumină, căldură şi tendinţei de migrare.
Pigmenţii sunt insolubili în masele plastice. Sunt atât de natură organică cât şi anorganică
(mai utilizaţi datorită stabilităţii mai bune).
CH2 = CH - CN (acrilonitril)
1.3.4. Poliacetali
Din grupa poliacetalilor fac parte polimerii de tipul: poliformaldehidă, poliacetaldehidă etc,
împreună cu copolimerii şi derivaţii respectivi.
Principalele tipuri de polimeri din această grupă puse în prezent în fabricaţie
industrială sunt cei pe bază de formaldehidă, cu denumirea şi de polioximetilene (POM).
Poliformaldehidă (homopolimer), are formula structurală:
[O-CH2-O-CH2-O-CH2-]n
Proprietăţile fizico-mecanice şi preţul de cost al poliacetalilor sunt apropiate de cele ale
metalelor uşoare (Zn, Al, Mg etc.) şi ca atare pot să le înlocuiască avantajos.
Avantajele care le recomandă pentru utilizarea la automobile sunt: coeficient de
fricţiune mic (care nu prezintă variaţii într-un domeniu mare de temperatură), rezistenţa
buna la abraziune (superioară majorităţii polimerilor termoplastici cu excepţia
poliamidelor), stabilitatea dimensională bună, absorbţia mică de apă (< 0,9%), comparativ
cu poliamidele (până la 10%) şi nu sunt sfarâmicioase la frig (ca poliamidele). Ca aspect,
obiectele pe bază de polimeri acetali sunt de culoare albă lucioasă, neagră (când conţin
negru de fum sau pigmenţi negri), iar în secţiuni
foarte subţiri (0,025 mm) translucide. Se pot colora divers nuanţat. Armarea lor se poate
face cu PTFE, care prezintă coeficient de frecare mic sau cu fibre de sticlă pentru
îmbunătăţirea caracteristicilor mecanice.
Se utilizează la realizarea de piese sub capotă, buşoane rezervoare benzină, component
centuri de securitate, ştergătoare parbriz, flotoare carburatoare, componente retrovizoare
etc.
Denumiri comerciale uzuale: Delrin, Hostoform, Ultraform, Alkon, Duracon etc.
Aceşti polimeri au în structură gruparea [ -CO – NH- ] şi rezultă din policondensarea aminelor
(de regulă diamine) cu acizi (în special diacizi), sau prin policondensarea acizilor aminici.
Clasificarea uzuală a poliamidelor este cea numerică, bazată pe indicarea numărului de
atomi de carbon din amina respectivă urmat de numărul de atomi de carbon din acid.
Cele mai utilizate poliamide în construcţia de autovehicule sunt: poliamida 6,
poliamic 6-6, poliamida 6-10 şi poliamida 11 (PA 6, PA 6-6, PA 6-10, PA 11).
Poliamida 6 se obţine din acidul ε aminocapronic sau din caprolactamă:
- H2O
H2N(CH2)5COOH HN(CH2)5 - CO
Formula poliamidei 6 este: [ HN(CH2)5CO - ]n
Poliamida 6-6 se obţine prin policondensare din acid adipic şi hexametilendiamină:
nHOOC(CH2)4COOH+nH2N(CH2)6NH2→HO[OC(CH2)4CO-NH(CH2)6NH]nH + (2n-1)H2O
Poliamida 6-10 [-NH(CH2)6NH – CO(CH2)8CO-]n este un copolimer al
hexametilendiaminei cu acidul sebacic.
Poliamida 11 [HN(CH2)10CO -]n este pe bază de acid ω aminoundecanoic.
Proprietăţile ce le fac avantajoase pentru utilizare la realizarea de piese auto sunt:
rezistenţă mare la abraziune, coeficient mic de fricţiune, rezistenţă bună la şoc repetat,
rezistenţă relativ bună la agenţi chimici, uzinare bună. Preţul lor relativ scăzut, ca şi
avantajul de a putea fi vopsite au făcut din PA un înlocuitor convenabil al aliajelor uşoare.
Proprietăţi dezavantajoase: sensibilitate şi absorbţie mare la apă, la unele tipuri
ajungând până la 10%, acest lucru influenţând comportarea pieselor. Absorbţia
poliamidei pentru apă, alcool şi unii dizolvanţi descreşte în ordinea PA tip 6, 6/6, 6/10 şi
11.
Pentru asigurarea unor proprietăţi tehnice la polimeri menţionaţi, se adaugă aditivi, pluturi,
agenţi de ranforsare, materiale de lubrifiere (grafit, MoS2, PTFE.) etc. Poliamidele se
pot prelucra prin compresie, injecţie, extrudare, suflare, turnare, sinterizare, acoperiri
pulberi, termoformare. Se pot lipi cu soluţii apoase de fenol (12% apă).
Sortimente de poliamida 6 cu fibră de sticlă româneşti utilizate frecvent la realizarea
de piese auto sunt: PA-FS-10 -> PA 6 cu 10% fibră de sticlă, PA-FS-15, PA-FS-20, PA-
FS-25, PA-FS-30. Dintre sortimentele cu lubrifianţi solizi sunt de menţionat
poliamidele cu grafit (Relamid BG4 - poliamida 6 cu 4% grafit, Relamid BG4T -
poliamida 6 cu 4% grafit şi termostabilizată), poliamidele cu MoS2, (Relamid BM1T
poliamida 6 cu 1% MoS2 stabilizată, Relamid BMO5T - poliamida 6 cu 0,5% MoS2
stabilizată).
Poliamidele sunt utilizate pentru realizarea de piese din compartimentul motor, cu
condiţii de rezistenţă la temperaturi relativ ridicate şi fluide: bazine de radiatoare, capace
culbutori, întinzătoare lanţ, ansamble tubulaturi de admisie (PA66 ranforsată cu
fibre de sticlă), pentru realizarea de piese de exterior (ornamente roţi, mânere etc),
pentru realizarea de piese de interior (manivele, mânere, mecanisme scaune etc).
Sortimente de PA cu talc sau grafit se folosesc la realizarea de piese unde este necesară şi
lubrifierea (ex: piese ale mecanismului de comanda al cutiilor de viteze).
Ponderea gravimetrică a poliamidelor, pe ansamblu MP folosite la automobile, a crescut
substanţial în ultima perioadă (de la circa 5% în 1996, la circa 10% în anul 2001).
Denumiri comerciale uzuale: Grilon, Vestamid, Ultramid, Technil, Relon, Romamid,
Rilsan, Silon, Capalon, Nylon, Trelon etc.
1.3.6. Polioxifenilene
Sunt polimeri aromatici obţinuţi prin polimerizarea oxidativă a 2,6 dimetilfenol în pre- zenţa
unui catalizator pe bază de Cu. Polioxifenilenele formează cu polistirenul unul din rarele
amestecuri termoplastice natural miscibile. Proprietăţile mecanice şi termice ale
polioxifenilenelor modificate depind de conţinutul în polistiren şi în elastomer pe de o
parte şi de conţinutul în fibră de sticlă pe de altă parte. Piesele realizate din astfel de materiale
au o stabilitate dimensională foarte bună între -40°C şi 110°C (adesea chiar spre 200°C) şi un
coeficient de frecare ridicat (de ordinul a 0,4). Absorbţia de apă este mică şi nu modifică
proprietăţile mecanice. Pot fi sudate cu ultrasunete sau prin fricţiune.
La automobile se folosesc pentru realizarea de recipienţi pentru lichide, cutii
pentru bobine de aprindere, piese de tablou de bord şi de interior, elemente de ventilaţie şi
climatizare, piese mecanice compozite cu cauciucurile.
Denumiri comerciale uzuale: Noryl, Vestoran, Luranyl.
PVC-ul are formula structurală [- CH2 - CHCl-]n, masa moleculară medie între 10000 şi
100000 şi un conţinut de clor de circa 57%. În amestecurile de formare în afară de pulberea
de PVC se adaugă diverşi aditivi: plastifianţi, lubrifianţi, coloranţi, materiale de umplutură.
Se pot obţine o mare varietate de produse: rigide (neplastifiate) rezultate din
compound-urile de formare fără plastifiant, semirigide (cu 5 + 10% plastifiant), flexibile
(plastifiate cu 10 ÷ 60% plastifianţi).
Se mai pot obţine şi alte produse ca: plastisoli (paste), spume (expandate), fibre
monofilamente.
Se utilizează în construcţia de automobile la realizarea de piese de ornamentaţie in- terioară şi
exterioară, îmbrăcăminte cabluri, tuburi de protecţie, piese ranforsate, cotiere, la ţesături
impregnate (piele sintetică) etc. Este un material uşor reciclabil.
1.3.8.Poliuretanii
1.3.9. Policarbonaţi
Sunt mase plastice ce rezultă prin policondensare din fenoli (sau derivaţii acestora) şi
aldehide sau cetone. Din grupa fenoplastelor fac parte: lacurile fenolice, răşinile de turnare,
materiale armate prin impregnare cu răşină fenolică, prafurile de presare.
Lacurile fenolice se obţin prin dizolvarea Novolacului sau Rezolilor în alcooli,
acetonă sau esteri. Se întrebuinţează la acoperirea suprafeţelor metalice prin
bachelitizare, pentru protecţia împotriva acţiunii corosive (exemplu: la protecţia
interioară a rezervoarelor de combustibil pentru autovehicule militare).
Răşinile de turnare pot fi turnate în forme la 60 ÷ 80°C. Se pot adăuga şi componenţi
auxiliari (făină de lemn, mică).
Materiale armate prin impregnare şi stratificare. După felul materialului impregnat
se pot obţine sortimentele:
• textolit - ţesătură de bumbac presată + răşină (se utilizează la realizarea pieselor
izolatoare pentru echipamentul electric al autovehiculelor);
• stecloplexul - ţesătură de fibre de sticlă + răşină;
• pertinaxul - hârtie impregnată cu răşină fenolică şi presată;
• praful de presare - răşină Novolac solidă + făină de lemn şi talc —> piese cu o
stabilitate termică şi chimică ridicată.
La fenoplaste se remarcă următoarele proprietăţi: proprietăţi mecanice bune, care depind însă
de şarja utilizată (faină de lemn, fibre bumbac, mică, ...), rezistenţă bună la cea mai mare
parte a agenţilor chimici, excelentă comportare termică (infuzibilitate) şi o excelentă
stabilitate dimensională.
Se utilizează la realizarea de piese care vin în contact cu suprafeţe fierbinţi: cale pompe
benzină, cale carburator, capac delcou etc.
Poliesterii sunt polimeri care conţin gruparea (— CO — O—). Se obţin prin reacţia de
licondensare a diverşilor acizi carboxilici cu polialcooli, punând în libertate apă. După
natura componentelor, răşinile poliesterice pot fi: poliesteri saturaţi şi poliesteri
nesaturaţi.
Proprietăţile mecanice ca şi inflamabilitatea acestora depind substanţial de natura
şarjei (CaCO3, silice, mică, fibre de sticlă, de azbest, sintetice).
Poliesterii nesaturaţi se utilizează, armaţi cu fibre de sticlă, la realizarea de
componente de caroserie, bare paraşoc, cabine.
PET (polietilentereftalatul) se utilizează la automobile pentru realizarea de ventilatoare,
mânere de viraj, iar PBT (polibutilentereftalatul) la faruri, elemente de aprindere.
Cerinţele pot varia în funcţie de locul de amplasare a piesei pe autovehicul, dacă sunt
vizibile sau nu şi de anumite cerinţe specifice de utilizare. În concordanţă cu aceste cerinţe
de funcţionare şi amplasare, piesele pot fi împărţite în patru categorii: piese de exterior
vizibile, piese sub vehicul, piese în habitaclu şi portbagaj şi piese din compartimentul
motor.
Piesele realizate din masă plastică utilizate la exteriorul automobilelor pot fi vopsite în masă,
sau decorate (prin vopsire, prin acoperiri electrochimice, metalizate sau acoperite cu filme
autoadezive), nu trebuie să prezinte bavuri, defecte geometrice sau de decorare.
Ele trebuie să fie realizate cu configuraţii şi din materiale plastice care să le permită să reziste
corespunzător unor solicitări mecanice şi climatice complexe pentru
asigurarea securităfii în exploatare şi fiabilităţii autoturismelor. Cu
caracter orientativ, cerinţele generale pot fi:
• să aibă comportare bună la căldură fără deformaţii şi variaţii dimensionale
>1%;
• să aibă comportare bună la şoc la ambiant şi să reziste la un impact, diferenţiat în funcţie
de zona de amplasare (piesele mai expuse la şocuri să fie realizate din materiale mai
rezistente);
• să aibă o comportare bună la şoc la temperaturi scăzute, de -30°C ÷ -40°C, corespunzătoare
poziţiei pe care o ocupă pe automobil.
Alte exigenţe ce se impun a fi satisfăcute de către piesele din masă plastică utilizate la
exteriorul automobilelor sunt: rezistenţă la cicluri climatice umiditate / frig, umiditate
/ căldură, rezistenţa culorii la lumină, intemperii şi la fluide, pătarea vopselelor
(materialelor) să fie nulă, rezistenţă la produse de protecţie şi rezistenţă la frecare uscată, la
frecare apă cu săpun, benzină şi alcool.
în figura 1.3 sunt prezentate exemple de definire a zonele de şoc ale pieselor de la
exteriorul autoturismelor, iar în figura 1.4 pentru zonele cu exigenţe în ceea ce
priveşte comportarea la căldură.
Fig. 1.3. Exemplu de definirea a zonelor de şoc la piese din materiale plastice
Sunt piese supuse radiaţiilor solare directe, la care exigenţa pentru comportare la cald este
mai severă (trebuie să reziste fără variaţii dimensionale deranjabile la temperaturi mai
ridicate). în habitaclu sunt şi piese supuse la radiaţii solare cu intermitenţe, sau la
condiţii moderate pentru care se aleg materialele convenabile. Se are în vedere rezistenţa la
frig, dar în special la căldură şi şocuri în funcţie de amplasarea fiecărei piese în automobil.
Pentru piesele în contact cu mâinile se impune o rezistenţă la transpiraţie
satisfăcătoare. Combustibilitatea orizontală (exprimată prin viteza de ardere (cerinţă
FMVSS 302) a pieselor trebuie să fie satisfăcătoare: Vardere ≤100 mm/min. Vopsirea maselor
plastice folosite la interior permite acestora de a satisface mai bine unele din cerinţele
specifice ca: rezistenţa la UV, rezistenţa mecanică, rezistenţa la agenţi chimici,
diminuează factorii sonori perturbatori şi în plus dă habitaclului o armonie de culori şi
strălucire, ameliorând astfel calitatea. Pentru piesele vopsite au apărut cerinţe specifice, ca
de exemplu senzaţia pe care o dau la pipăit. Evaluarea acesteia se face cu metode bazate pe
măsurarea microdurităţii, ce dă informaţii asupra elasticităţii şi plasticităţii suprafeţei vopsite
şi a forţei de frecare.
Sunt cerinţe complementare legate de:
• rezistenţa la gravaj laser, pentru a putea obţine desene privind variaţii de culori
şi intensitate luminoasă, matizare completă (fără nici o reflexie a suprafeţei);
• flexibilitatea la frig, calităţi de reducere a coeficientului de fricţiune şi prin aceasta de
reducere a nivelului sonor;
• reducerea efectului anti-foggindo prin reducerea vitezei de difuzie a unor substanţe cu
masă moleculară mică existente în materialele plastice(aditivi);
• reducerea creşterii temperaturii în habitaclu printr-o absorbţie mai scăzută a undelor
electromagnetice în domeniul IR.
Pentru piesele din compartimentul motor este necesar să se utilizeze materiale plastice cu
o rezistenţa deosebită la temperatură şi la acţiunea agenţilor chimici (ulei, unsoare, H2SO4,
antigel, lichid de frână). Comportarea materialelor, respectiv a pieselor, la şocuri mecanice
si termice este o condiţie în alegerea materialului si
configuraţiei piesei.
Acestea trebuie să reziste la diverse cicluri climatice si să aibă o comportare bună la produsele
de protecţie.
Utilizarea maselor plastice în compartimentul motor necesită o grijă specială la alegerea
lor. Efectele hidrocarburilor şi ale altor chimicale la temperaturi ridicate indică limitele de
utilizare ale acestora.
Rezistenţa termică a unui material plastic este importantă dar nu este factorul decisiv,
rezistenţa chimică fiind cea care dă indicaţii clare dacă acesta este apt pentru aplicaţii
sub capotă. Unele materiale deşi pot suporta temperaturile din compartimentul motor
nu sunt capabile să reziste la acţiunea hidrocarburilor (uleiuri, combustibili, fluide de
spălare), apei calde, glicolilor, detergenţilor. Mai mult, unele aplicaţii specifice impun
materiale rezistente la acizi (de exemplu pentru bateria de acumulatori) şi la lichide de
frână.
Cauciucul natural se găseşte sub forma unei dispersii coloidale (particule solide fine
dispersate în apă) stabile, cu aspect lăptos - denumite latex - în trunchiul şi coaja unor arbori şi
în tulpinile unor plante (Hevea braziliensis, cocsagâz, tausagâz etc).
Din punct de vedere chimic, cauciucul natural este un polimer al hidrocarburii
diolefinice numită izopren, în care unităţile monomerice sunt adiţionate în poziţia 1,4 şi au
configuraţia cis sau trans:
CH3 CH3
I I
CH2 = CH - C = CH2 - izopren -> (- CHZ -C=CH- CH2 -)n - poliizopren
Cauciucul natural se găseşte în latexul provenit din coaja crestată a Heveei, în proporţia de
30-33% (polimeri) sub formă de particule cu diametrul cuprins între 0,05 si 3µm. Pentru
separarea cacuciucului, latexul se coagulează prin adăugarea unei soluţii de 1% de acid acetic
sau 0,5% acid formic. Înainte de utilizare, cauciucul se supune operaţiei de masticare;
aceasta constă în vălţuirea sau malaxarea materialului la cald în scopul transformării lui
într-un produs mai moale, uşor de amestecat cu ingredienţii de prelucrare. Prin
masticare, masa moleculară a polimerului se reduce simţitor. În mod normal are gradul de
polimerizare n = 1000 + 5000 şi structură filiformă. În stare brută este plastic la temperaturi
obişnuite, la
-65°C trece în faza sticloasă şi îşi modifică duritatea, iar la +85°C devine lipicios şi îşi pierde
treptat rezistenţa la deformaţie. Este solubil în solvenţi nepolari (benzine,
ulei mineral etc).
În condiţii normale cauciucul este un polimer amorf, în care macromoleculele se
prezintă sub formă de ghemuri încâlcite ce pot fi întinse mai mult sau mai puţin prin
tracţiune. La încetarea tracţiunii, moleculele revin la forma iniţială.
În stare întinsă, în masa de cauciuc se formează zone cristaline care dispar la revenire. Din
amestecuri de cauciuc natural se realizează piese auto ca de exemplu: garnituri pentru
pompa centrală, cuplaje elastice, cuzineţi elastici etc.
Simbolizare ASTM-D1418: NR
Domeniul de temperatură pentru utilizare la amestecuri standard (în aer):
-50 ÷ +105°C.
Duritate (Shore A): 40-90.
Limitări: Rezistenţă slabă la produse petroliere.
2.2.2.Cauciucuri sintetice
CH3
I
→ - [- CH2 -CH=CH- CH2]x – [ C- CH2 ]y - [ CH2- CH ]Z
I I
C6H5 CH
ll
CH2
Cauciucurile sintetice româneşti cunoscute sub denumirea de Carom (cauciuc românesc)
sunt copolimerii butadienei cu α-metilstirenul.
Cauciucurile butadien-stirenice au următoarele avantaje: histerezis foarte mare, rezistenţă la
abraziune şi coeficient de aderenţă mare la soluri moi, se fixează bine pe metale, rezistă la
căldură şi îngheţ, au preţ de cost redus şi tehnologie de
fabricaţie simplă. Se utilizează împreună cu polibutadiena la confecţionarea pneurilor
pentru autoturisme, a izolatorilor de vibraţii şi şocuri şi a garniturilor la instalaţiile
hidraulice, pentru barete paraşoc, piese profilate etc. Sunt cunoscute sub denumiri
comerciale ca: GR-S, Buna S etc.
Simbolizare ASTM D1418: SBR.
Duritate (Shore A): 40-90.
Domeniul de temperatură pentru utilizare la amestecuri standard (în aer):
-45°C ÷ +100°C.
Limitări: Nu este recomandat pentru utilizare în medii cu produse petroliere, acizi tari sau
ozon.
Fig .2.1. Variatia unor proprietati fizice ale cauciucului butadien-nitrilic vulcanizat în
functie de continutul de acrilonitril
Simbolizare ASTM Dl 418: NBR, XNBR.
Domeniul de temperatură pentru utilizare la amestecuri standard (în aer):
-40°C÷+120°C.
Duritate (ShoreA): 40-90.
Limitări: Solvenţii puternic polari îl pot deteriora (acetona, MEK, hidrocarburi
clorurate, nitrohidrocarburi).
Exemple de denumiri comerciale: Hycar, Chemigum, Polysar, Krynac, Nysyn,
Paracril, Perbunan etc.
Exemple de utilizări: inele de etanşare pentru arborele cotit şi pentru arborii
schimbătorului de viteză, garnituri baie ulei, garnituri capac chiulasă etc.
Deficienţele cauciucului nitrilic referitoare, în special la comportarea la ozon şi la
îmbătrânire au fost remediate prin hidrogenare, apărând astfel un nou sortiment de cauciuc
simbolizat HNBR.
Dupa cum se observa usor, aceasta formula corespunde unei macromolecule de poliizopren
saturata prin hidrogenare. Saturarea totala imprima acestor produse o stabilitate
excepţională la degradarea prin oxidare. Defectul principal al acestor cauciucuri consta
în aceea ca, fiind total saturate, ele nu pot fi vulcanizate prin metode uzuale. Pentru a
realiza reticularea unor asemenea elastomeri se utilizeaza peroxizi organici sau se
introduce în compozijia lor, prin copolimerizare, o cantitate mica dintr-un al treilea
monomer ce conţine doua legaturi duble.
Acest monomer poate fi ciclopentadiena {HC - CH} sau hexadiena.
ll ll
HC CH
\ /
CH2
Polimerii obţinuţi prin copolimerizarea a trei monomeri (etena, propena şi o
diolefină) poartă numele de terpolimeri, în practică folosindu-se adesea termenul EPT. Au o
bună rezistenţă la apă caldă, uleiuri siliconice, acizi diluaţi, baze diluate, alcooli, lichid de
frână şi ozon. Se utilizează la realizarea de conducte pentru climatizare (apă, aer, glicol),
inele de suspensie pentru eşapament, garnituri etanşare uşi, garnituri etanşare la sistemul
de frânare etc.
Simbolizare ASTMD1418: EPM, EPDM.
Domeniul de temperatură pentru utilizare la amestecuri standard (în aer):
-50-+150°C.
Duritate (ShoreA): 40-90.
Limitări: Are rezistenţă slabă la uleiuri petroliere, lubrifianţi pe bază de diesteri şi
combustibili aromatici.
Denumiri comerciale: Nordel, Epcar, Vistalon, Epsyn, Royalen.
2.6.1. Duritatea
Fig. 2.5. Durităţile unor cauciucuri şi mase plastice, raportate la unele scări uzuale
Piesele auto realizate din cauciuc suferă, în procesul de exploatare, diverse influenţe
fizice şi chimice care provoacă schimbări importante ale proprietăţilor cauciucului.
Îmbătrînirea în atmosfera de lucru a pieselor din cauciuc este o formă distructivă de acţiune
a unorj factori agresivi care acţionează, de obicei, simultan, cum ar fi oxigenul, ozonul,
lumina, căldura, diverse fluide auto şi solicitări mecanice. Fenomenul de îmbătrânire se
constată mai întâi prin modificări la suprafaţa vulcanizatelor: apar crăpături, mai mari
sau mai mici, în funcţie de compoziţia cauciucului, iar la cele în contact cu diverse
fluide apar gonflări, eventual dizolvări. Pentru piesele de exterior forma cea mai
importantă de atac o prezintă oxidarea datorată ozonului.
În general, creşterea temperaturii peste cea normală (20°C) determină scăderea rezistentei
cauciucului.
Modulul de elasticitate scade cu creşterea temperaturii peste 150°C (excepţie face cauciucul
siliconic).
Hidrocarburile afectează, de regulă, caracteristicile cauciucurilor.
În plus, în funcţie de locul de utilizare este necesară satisfacerea unor cerinţe pentru
caracteristici particulare, pentru care sunt necesare verificări cum ar fi: comportarea la
căldura uscată, deformarea remanentă la compresie, comportarea
la ozon, comportarea la fluide, comportarea la frig (fragilitatea), comportarea la lumină,
tendinţa de pătare a vopselelor, tendinţa de pătare pe folii plastice, tendinţa de cristalizare,
comportarea la frig (rigidizarea) şi rezistenţa la abraziune.
În tabelul 2.1. este prezentat un rezumat al principalelor proprietăţi ale unor
elastomeri, prezentate comparativ, care poate servi ca ghid pentru alegerea unui material
elastic pentru o aplicaţie dată, ţinând cont de ansamblul condiţiilor de utilizare.
Deoarece anumite constrângeri sunt adesea contradictorii selectarea materialului adecvat
constă în a alege cele mai bune compromisuri tehnice şi economice în funcţie de aplicaţie.
Tabelul 2.1. Rezumat al principalelor proprietăţi ale unor elastomen, prezentate comparativ
Cauciucuri
Proprietăţi NR IR SBR BR NBR ACM CR CSM CFM IIR EPDM SI EU TR
Rezistenta la tracţiune:
• neşarjat 1 2 5 6 5 6 3 5 5 4 5 6 2 3
• şarjat 1 2 2 4 2 3 2 3 3 3 3 4 1 1
Alungirea la rupere 1 1 2 3 2 3 2 3 3 2 3 4 2 1
Rezistenta la abraziune, şarjat 4 4 3 1 2 4 3 3 4 4 3 5 1 5
Rezistenta Ia sfâşiere 2 2 3 5 3 4 2 3 4 3 3 4 1 3
Elasticitatea la şoc 2 2 3 1 3 5 3 4 5 6 3 3 3 4
Flexibilitatea la temperatură 2 2 3 2 3 6 3 5 5 2 2 1 4 2
scăzută
Rezistenta la căldură 4 4 3 3 2 2 2 3 1 3 2 1 4 6
Rezistenţa la degradare 4 4 3 2 3 2 2 2 1 2 1 1 2 5
termoxidativă
Rezistenţa la intemperii 4 4 4 3 3 2 2 2 1 2 1 1 2 5
Rezistenta la uleiuri 6 6 5 6 1 1 2 2 1 6 4 3 1 6
Rezistenţa la benzină 6 6 4 5 1 1 2 2 1 6 5 5 1 6
Rezistenta la acizi şi baze 3 3 3 3 4 5 2 3 1 2 1 5 5 2
Rezistenta la flacără 6 6 6 6 6 6 2 4 3 6 6 6 6 6
Rezistenţa electrică în volum 1 1 3 2 5 5 4 3 4 2 2 1 4 2
Permeabilitatea la gaze 5 5 4 4 2 3 3 3 3 1 4 6 2 4
Rezistenţa la lumină 4 4 3 3 3 2 2 2 1 2 1 1 2 5
Deformaţia remanentă la
compresie pentru:
- 40°C 3 3 3 3 3 5 5 6 6 5 4 3 5 4
+ 20°C 2 2 3 3 2 3 3 5 4 4 3 2 3 5
+100°C 6 6 5 4 3 5 4 6 3 2 2 1 5 6
(cel mai bun =l->2->3->4->5->6 = cel mai slab )
NR = natural; IR = izoprenic; SBR = butadien-stirenic; BR = cis-butadienic; NBR = butadien-nitrilic; ACM = acrilic; CR =
cloroprenic; CSM = polietilena-clorosulfonată; CFM = florurat; IIR = butilic; EPDM = etilen-propilen-dienic.
3
Principalii excitatori la care este supus automobilul au trei origini: două externe şi una
internă.
1. Aerul este o sursă de zgomot aerodinamic.
2. Roata este o sursă de zgomot la rulare şi cu ocazia proiectării apei şi pietrişului.
3. Vibraţia mecanică datorată grupului motopropulsor şi diverselor accesorii
(compresor, pompe etc.) precum şi curgerii fluidelor (admisie, eşapare, ventilaţie).
Transmisia zgomotului se efectuează simultan:
• pe cale solidă - excitările datorate vibraţiilor mecanice sunt transmise la caroserie
• pe cale aeriană (defecte de etanşare, excitarea unui panou de caroserie, propagarea
de unde acustice în aerul învecinat care există în habitaclu).
Emitorul este constituit fie din pereţii habitaclului pentru zgomotul interior, fie din pereţii
mecanici pentru zgomotul exterior.
Vibraţiile tuturor suprafeţelor interioare ale vehiculului excită aerul învecinat, care emite
unde de presiune în aerul din habitaclu.
Fonoizolanţii sunt materiale care atenuează energia acustică transmisă prin pereţi pe
cale aeriană. Sunt dispuşi în habitaclul vehiculului pe următoarele amplasamente:
tablier, planşeu, tunel.
Compoziţia. Materialele fonoizolante sunt constituite din două straturi:
1. Un septum sau masă grea, în a cărui compoziţie se găsesc:
• PVC: policlorura de vinii;
• EVA: copolimer etilen-acetat de vinii;
• EPDM: copolimer etilen-propilen.
Aceşti polimeri sunt, în general, şarjaţi cu BaSO4 şi CaCO3.
2. Un material poros (partea resort), în contact cu panoul ce se izolează. Spumele de
poliuretani se găsesc prezente, în diferite forme, în cazul materialelor celulare: spumă
injectată (tipul spumat la rece), spumă tăiată (decupată în blocuri) sau spumă
aglomerată (deşeuri de spumă).
Fibrele textile aglomerate reprezintă un alt tip de material poros.
în funcţie de tipul vehiculului se utilizează la mase specifice de la 3kg/m2 (la cele mici) la
10/12 kg la BMW seria 7 şi VW Passat.
Principiul de funcţionare. în sistemul sandwich tablă-spumă-septum, septumul este
excitat prin două căi diferite care asigură simultan:
• excitarea pe cale solidă prin traversarea scheletului de material poros;
• excitarea pe cale aeriană prin trecerea aerului conţinut în stratul poros. Sistemul
sandwich este asimilat cu un sistem de tip masă-resort cu amortizare pentru excitare pe
cale solidă.
Izolarea aeriană ţine cont de presiunea undelor reflectate şi a celor parţial transmise pe faţa
cealaltă.
Eficacitatea fonoizolanţilor este obţinută ţinând cont de caracteristicile următoare pentru
excitare pe cale aeriană: modele dinamice în comprimarea spumei, factorul de pierdere al
materialului poros, rezistenţa la trecerea aerului prin materialul poros, masa specifică
septumului şi grosimea materialului poros.
Metode de caracterizare. Performanţele acustice ale materialelor fonoizolante sunt
măsurate cu ajutorul metodelor de încercare, ce iau în lucru fie o excitare prin solid fie o
excitare prin aer.
Metoda „Bazooka" permite caracterizarea comportamentului acustic al materialelor
fonoizolante după un mod de excitare prin solid.
Metoda „Micii cabine" permite determinarea izolării acustice după metoda excitării aeriene.
Curba de izolare acustică este obţinută prin diferenţa dintre spectrul tablei goale şi al celui
realizat în prezenţa fonoizolantului pus pe tablă.
Evoluţii. Utilizarea fonoizolanţilor a urmat o curbă ascendentă, sistemele
performante propuse astăzi ţinând cont de:
• reducerea masivă a nivelului acustic echivalent;
• îmbunătăţirea caracteristicilor materialelor poroase prin intervenţii asupra:
• compoziţiei răşinii de bază sau asupra procedeului de punere în lucru a
spumelor poliuretanice;
• naturii materialului fibros şi modului său de fabricare.
3.2.3. Absorbanţii
ADEZIVI
În zilele noastre tehnologiile de asamblare ocupă un loc din ce în ce mai important
în toate domeniile industriale. Graţie evoluţiilor în chimie, tehnologia de lipire aduce o
soluţie modernă şi adesea economică pentru asamblarea materialelor, fie tradiţionale,
fie noi.
Adezivii sunt substanţe de natură organică sau anorganică, care pot lega corpuri
solide prin fenomenul de adeziune, fără să schimbe structura materialelor îmbinate. Sub
denumirea de adezivi se regăsesc, în general, produse precum: cleiurile, dispersiile adeziv
chiturile adezive, adezivii de topire. Proprietatea de bază a acestora, adeziunea, este
rezultanta forţelor de atracţie intermoleculară ce se manifestă la nivelul
suprafeţelor de contact ale diferitelor substanţe solide şi a forţelor de coeziune
(forţe care se manifestă între moleculele constituente ale aceleiaşi substanţe).
Clasificarea adezivilor folosiţi în diverse aplicaţii pentru automobile se poate face
după mai multe criterii, dintre care cuprinzătoare sunt: natura chimică, modul de întărire
numărul componenţilor (tabelul 4.1).
4.6. Masticuri
PROTECŢIA ANTICOROSIVĂ
t= (60dy)/ (KDCRC)
UV Acrilice Epoxidice 1
Poliuretanice
Poliesterice Polieterice
Acestea sunt de multe feluri şi pot fi împărţite în funcţie de natura lor, rolul lor sa
pigmenţi. Cele mai cunoscute sunt prezentate în continuare.
Vopselele primare reactive. Sunt pe baza de vinil butiral modificat, cu sau fără răşini
fenolice sau epoxidice. Ele au o bună aderenţă, asigură o protecţie bună şi au, în general, ca
pigment, cromatul de zinc. Sunt comercializate în două forme: în două faze primare +
diluant reactiv sau într-o fază gata de utilizare.
Vopsele primare anticorosive. Sub aceasta denumire sunt grupate, în general, vopsele
destinate a fi aplicate direct pe suprafeţele metalice pregătite. Ele asigură o bună protecţia
anticorosivă prin natura pigmentului şi o bună aderenţă şi coeziune prin natura liantului lor.
Principalele familii sunt: alchide modificate cu uleiuri sau gliceroftalice, epoxidice si eteri
epoxi, precum şi poliuretanice.
Vopsele alchidice sau gliceroftalice. Acestea sunt pe bază de lianţi cu întărire prini
oxidare cu oxigenul din aer în prezenţa sicativilor. Sunt cele mai larg utilizate, având
avantajul simplităţii preparării şi aplicării, timpul de uscare fiind proporţional cu grosimea
stratului depus şi cu temperatura mediului ambiant.
Vopsele epoxidice. Sunt în doi componenţi care se amestecă în momentul
utilizării. Ele asigură, prin natura lor, o excelentă aderenţă, o bună rezistenţă chimică şi
mecanică şi performanţe superioare produselor deja menţionate.
Vopselele poliuretanice. Sunt vopsele a căror reacţie de bază este poliadiţia. Au
dezavantajul că pentru utilizare părţile componente (baza şi întăritorul) trebuie să fie
amestecate cu multă grijă, respectând cu stricteţe raportul componentelor.
5.11. Diluanţii
Materiale de lustruit Sunt emulsii de ceruri în apă, care conţin diferite adaosuri de
substanţe detergente şi substanţe uşor abrazive. Ele se folosesc pentru obţinerea luciului şi
pentru încetinirea îmbătrânirii peliculelor pe care le acoperă cu un strat subţire şi care le
protejează contra radiaţiilor U.V. Materialele de lustruit se prezintă (se pot prezenta) sub
formă de lichide sau paste.
în vopsitorie sau după, se practică protecţii complementare pe subansamble vopsite:
• antigravionaj (sub planşeu);
• protecţia cu ceară pe subansamble;
• aplicare de ceruri pentru protejare cavităţii;
• protecţie compartiment motor, cu uleiuri speciale de protecţie cu proprietăţi
antirugină şi anticorosive foarte marcate;
• protecţie pentru stocare, transport cu trenul, pe mare etc.
7.1. Generalităţi
Cărbunele activ este un produs rezultat din prelucrarea mangalurilor sau a altor
materiale organice pirogenate, cu structură poroasă şi capacitate mare de reţinere (prin
adsorbţie) a gazelor, vaporilor şi substanţelor dizolvate. Materialele de bază pentru fabricaţie
sunt, în general, mangalurile (din lemn de fag sau alte esenţe). Mai pot fi folosite
reziduurile solide obţinute din pirogenarea unor produse vegetale (deşeuri lemnoase de
pădure, coji de nuci de cocos, coji de nuci, sâmburi de fructe, coji de seminţe), animale (oase,
sânge), petroliere (cocs de petrol, bitum, negru de fum), deşeuri de cauciuc, cărbuni fosili
(de la turbă la antracit) şi gudroanele de pirogenare ale acestora.
Cărbunii activi se pot utiliza fie sub formă de pulberi, fie sub formă de granule,
după necesităţile procesului tehnologic.
în procesul de fabricaţie, operaţia principală este activarea (deschiderea porilor şi mărirea
suprafeţei specifice a materialului).
Pentru cărbunele activ în general, proprietăţile fizico-mecanice importante sunt:
densitatea reală, densitatea aparentă, greutatea volumetrică, friabilitatea,
porozitatea, suprafaţa specifică, retentivitatea, căldura de marcare etc.
Densitatea reală a masei carburoase pirogenate din care este alcătuit materialul variază
între 1,8 şi 2 g/cm3, deşi densitatea aparentă variază între 1,1 + 1,25 g/cm3, iar greutatea
volumetrică între 330 - 650 kg/m3, datorită volumului deosebit de mare al porilor.
Problema principală pentru structura fizică a cărbunilor activi este porozitatea
acestora, element ce condiţionează capacitatea de adsorbţie.
Porozitatea depinde atât de structura iniţială a materiei prime, de temperatura şi viteza de
mangalizare, cât şi de condiţiile de activare.
Ca o consecinţă a porozităţii, se poate considera suprafaţa specifică (raportul între suprafaţa de
adsorbţie şi masa de cărbune activ).
Suprafaţa specifică este condiţionată, de asemenea, de volumul total al microporilor şi variază
între 10 şi 1500 m2/g. Cu cât suprafaţa specifică este mai mare, cu atât capacitatea de
adsorbţie a materialului este mai bună.
Utilizarea cărbunelui activ în industria auto s-a datorat faptului că pentru reducerea
emisiei de hidrocarburi în atmosferă de către instalaţia de alimentare cu benzină a
automobilelor s-a recurs la utilizarea unui buşon etanş pentru rezervor. Deoarece în timpul
funcţionării, datorită recirculării unei cantităţi mari de carburant şi creşterii temperaturii
ambiante, hidrocarburile mai volatile se evaporă şi se ajunge la crearea unei suprapresiuni
în sistem, acesta se pune în legătură cu atmosfera prin intermediul canistrei carbon, care
face ca din punct de vedere al emisiilor de vapori de carburant sistemul să fie etanş. Un rol
important în sistemul de control al emisiilor evaporutive cu canistra carbon îl are supapa de
purjare.
Canistra carbon este un vas ce conţine carbon activ sub formă sferică sau
lenticulară, ale cărui dimensiuni sunt proporţionale cu volumul rezervorului . Ea
comunică cu atmosfera la una din extremităţi iar la cealaltă comunică prin două tuburi cu
rezervorul de combustibil şi respectiv cu galeria de admisie aer în motor. îmbogăţirea
datorată hidrocarburilor recirculate este sesizată de sonda lambda, iar unitatea de control
electronic micşorează timpul de injecţie.
• Porozitatea este cea care asigură o suprafaţă specifică mare (peste 1000 m2/g) necesară
unui produs de calitate; ea depinde de materia primă brută folosită şi de metoda de activare
(pentru produsele cu destinaţie auto se execută, de obicei, cu abur sau chimic, în general cu
acid fosforic).
• Densitatea este o caracteristică necesară, deoarece orice test de adsorbţie sau capacitate
de lucru oferă rezultate care sunt direct legate de aceasta.
• Duritatea. Cărbunele cerut în această aplicaţie este mezoporos, adică are porii cu
dimensiunile cuprinse între 1 şi 25 nm, trebuind să fie capabili să opună rezistenţă vibraţiilor
ce pot apare în exploatare.
• Dimensiunea granulelor. în general, se consideră că un diametru al granulei de circa 2
mm oferă o cădere de presiune satisfăcătoare la volumul curent al canistrei şi debitul de vapori
impus.
Făina de sâmbure de măslină este, de exemplu, o materie primă ce asigură obţinerea unui
cărbune activ cu granulaţie convenabilă pentru etanşarea canistrelor şi oferă o scadere de
presiune uniformă a debitului de gaz.
7.2.2. Controlul emisiilor cu canistra carbon
O canistră carbon poate adsorbi de 2,5 ori mai multă benzină decât butan.
Adsorbtia se datorează forţelor Van der Walls. Cea mai mare parte din pori au
diametre de 10-100Â (mezopori). Dacă porii sunt mai mici captarea hidrocarburilor este
definitivă, dacă sunt prea mari (macro-pori) capturarea
hidrocarburilor nu se face datorită distanţei prea mari dintre moleculele de carbon activ şi
moleculele de hidrocarburi. Datorită faptului că o parte din pori au dimensiuni foarte mici,
la cărbunii activi în general există o parte de hidrocarburi captaţi definitiv, o parte rămasă
(figura 7.1). Adsorbţia fizică este slabă exceptând situaţia existenţei unor porii cu
dimensiuni reduse. Trebuie un compromis între performanţele de adsorbţie şi de purjare.
Prin condensare în capilare capacitatea de adsorbţie creşte foarte mult (figura 7.2.).
Cele mai bune rezultate se obţin cu pori cu dimensiuni între 20 şi 50 Â.
Canistra trebuie amplasată ferit de umiditate dar în locuri reci şi ventilate. Aerul
prelevat pentru purjare trebuie să fie cald şi uscat. Amplasarea faţă de rezervor trebuie
să aibă în vedere evitarea efectului sifon. Nu trebuie să ajungă carburant lichid în canistra
carbon. Vaporii de hidrocarburi, conţinuţi în canistră, trebuie să fie purjaţi prin trecerea de
aer uscat, desorbiţi prin trecerea de aer uscat generat de prin depresiunea creată de motor
şi apoi reaspirat prin circuitul de admisie. Mărimea poate fi ajustată prin:
• volumul purjei, reglat în funcţie de debitul de aer şi de durată;
• momentul purjării nu trebuie să degradeze îmbogăţirea amestecului carburant admis în
cilindrii motorului.
Reglementarea europeană Jurnalul oficial al Comunităţii europene Nr. L242 dini
30.08.91 a definit determinarea emisiilor evaporative provenind de la vehicule cu
aprindere comandată.
MμpSD
rezultă:
M
μ
pSD
MATERIALE CERAMICE
Prin material ceramic se înţelege orice solid anorganic şi nemetalic obţinut sau
utilizat la temperaturi înalte.
Ceramica tehnică (ceramică de performanţă) considerată şi a doua generaţie de materiale
ceramice cu utilizări industriale are la bază:
• oxizi ai metalelor şi ai metaloizilor (în special ale Al, Zn, Be, Ti, Si etc);
• carburi, nitruri, boruri (SiC, Si3N4, TiB2);
• unele forme ale carbonului (exemplu fibrele de carbon).
Interesul constructorilor de automobile, din anii '70, pentru utilizarea acestor
materiale la realizarea motoarelor sau a altor piese auto din sistemul de evacuare gaze s-a
justificat prin prisma avantajelor deosebite pe care le oferă acestea: rezistenţa la
temperaturi înalte [ceea ce, se considera, că le face foarte potrivite pentru realizarea de
suporţi catalitici auto (monoliţi) şi eventual la motoare, oferind posibilitatea îmbunătăţirii
randamentului termic], rezistenţa la uzare, rezistenţa la atacurile chimice ale produselor de
ardere, greutate redusă, dilatări reduse şi materie primă din abundenţă.
Performanţele cu totul ieşite din comun se referă la păstrarea rezistenţei
mecanice la temperaturi foarte ridicate spre deosebire chiar de cele ale metalelor denumite
refractare (figura 9.1) şi la absenţa aproape totală a deformaţiilor, ruperea apărând brusc la o
anumită valoare a sarcinii (figura 9.2).
Tabelul 9.1. Comparaţie între proprietăţile fizico-mecanice ale ceramicelor tehnice şi ale
unor aliaje larg utilizate in construcpa motoarelor cu ardere internă
Material Aliaje Fontă Mat ceramice Zirconia
de Al cenuşie în general ZrO2
Caracteristica
Densitatea (kg / dm3) 2,8 7,6 2,5-4,6 5,7
Coeficient de dilatare liniară (10-6 • 21 13 3-4,6 9,8
°K-1)
Temperatura maximă de utilizare 400 650 1200-1650 1100
(°C)
Rezistenţa la compresiune (MPa) 220 280 550-3500 2100
Modulul de elasticitate (103 MPa) 75 110 160-510 200
Tenacitatea la repaus (MPa . m) 25 40 1-5 10
Rezistenţa la încovoiere (MPa) 220 280 200 - 700 500
Conductivitate termică(W/m°K) 160 65 20 - 100 2,5
Materialele ceramice s-ar putea folosi în viitor sub formă de acoperiri pe piese
metalice în turbocompresoare sau în turbine de gaz pentru vehicule hibride, sub formă de
fibre, în calitate de componente de ranfosare pentru ameliorarea caracteristicilor mecanice
la temperaturi înalte ale materialelor metalice (compozite cu matrice metalică).
Zirconia (ZrO2) poate prezenta interes pentru piesele de motor deoarece, dintre
toate ceramicele elaborate şi studiate până în prezent, are coeficientul de dilatare cel mai
apropiat de al metalelor, este un bun izolant termic, permite să fie ranforsată şi se pretează
bine la utilizarea sub formă de acoperiri.
Piese din materiale ceramice care deja se realizează în serii foarte mari şi pentru care
practic nu prea există alternative sunt actualmente izolatorii pentru bujiile destinate m.a.i.,
suporţii ceramici pentru sistemele catalitice şi componenta activă a sondei lambda, formată
dintr-un amestec de ZrO2 şi Y2O3.
9.2. Utilizarea materialelor ceramice la realizarea de piese pentru
sistemele de depoluare
Componenta activă a sondei lambda, formată dintr-un material ceramic pe bază de ZiO2 şi
Y2O3, este un electrod solid, care este şi un conducător al ionilor de oxigen. Dacă de o parte şi
alta a electrodului solid se fixează electrozi poroşi şi dacă fiecare parte este supusă unor
concentraţii diferite de O2 , de o parte aer, de cealaltă parte gazele de evacuare (cu o
concentraţie redusă de O2) între electrozi se stabileşte o tensiune electrică.
Fig.9.5. Poziţia wash coat-uluiîn monolitul catalizatorului
Majoritatea automobilelor sunt echipate cu motoare răcite prin circulaţia unui fluid
numit lichid de răcire. Funcţionarea motoarelor provoacă o importantă degajare de
căldură.
Datorită combustiei şi frecărilor interne, în m.a.i. doar o parte din căldura dezvoltată în cilindru
se transformă în lucru mecanic.
Dacă restul căldurii ar fi evacuat numai prin gazele arse şi nu ar fi controlată, ar exista o
serie de riscuri pentru motor:
• piesele motorului care vin în contact cu gazele de ardere s-ar supraîncălzi în aşa măsură
încât pelicula de ulei de pe cilindru să se poată arde, iar capacitatea portantă a lubrifiantului
ar ajunge la valori minime determinând apariţia gripajelor;
• s-ar putea ajunge la dilatări incompatibile cu jocurile funcţionale;
• s-ar putea ajunge chiar la distrugerea materialelor prin topire sau fisurare. Prin
utilizarea sistemului de răcire a motorului se realizează un transfer natural sau de căldură
excedentară de la cilindru la mediu ambiant, în scopul obţinerii unor perfornanţe
dinamice, economice şi de durabilitate ale m.a.i. cât mai ridicate.
În literatura de specialitate uneori prin antigel se defineşte produsul concentrat, destinat
preparării lichidului de răcire prin amestecare cu apa iar prin lichid de răcire se defineşte
produsul diluat gata de utilizare în circuitele de răcire ale motoarelor.
Lichidele de răcire care se utilizează în sistemul de răcire al motorului de automobil, transferă
către mediul ambiant circa 15÷25 % (la m.a.c) sau 20÷35% (la m.a.s) din cantitatea totală
de căldură dezvoltată în cilindru, în scopul menţinerii unui regim termic normal l
funcţionare.
Imediat sub temperatura de congelare soluţia se prezintă sub forma unei mase afânate
asemănătoare cu zăpada, care spre deosebire de apa îngheţată, nu creează pericolul
detrriorării instalaţiei de răcire prin fisurare.
În amestecurile etilenglicol-apă cu până la 50% apă, punctul de fierbere variază mult cu
conţinutul de apă. Influenţa apei asupra punctului de fierbere la presiunea de 760 mmcolHg
la acest tip de lichid de răcire este prezentată în figura 11.3.
Mărirea presiunii în sistemul de răcire permite o sporire corespunzătoare a temperaturii
lichidului de răcire, deoarece creşte punctul său de fierbere (figura 11.4).
Etilenglicolul manifestă acţiune corosivă asupra pieselor metalice la fel ca şi apa, având
afinitate asupra Al şi aliajelor sale. Este totuşi mai puţin corosiv decât glicerina şi
alcoolii inferiori. Asupra racordurilor de cauciuc soluţia de etilenglicol are efect de tasare
(contracţie). Coeficientul de dilatare al soluţiei de etilenglicol fiind mai mare decât al apei,
se impune ca volumul rezervă de dilatare din instalaţie să reprezinte 5÷8% din volumul
total al circuitului de răcire. Proporţia de etilenglicol în amestecul antigel este în funcţie de
zona climatică în care se utilizează şi este de obicei astfel:
• 35% etilenglicol, 65% apă pentru protecţie sistem răcire până la -19°C;
• 50%etilenglicol, 50% apă pentru protecţie sistem răcire până la -34°C;
• 65%etilenglicol, 35% apă pentru protecţie sistem răcire în zone foarte reci. pH-ul soluţiei
este < 8 iar rezerva de alcalinitate este de 13,5 ÷15,5 ml n/10 HCl. Presiunea de
vapori a amestecului apă / monoetilenglicol (50/50) la 99°C este de 106,5 kPa (mbar) iar
tensiunea superficială 46 • 10-3 N/m.
Colorantul utilizat trebuie să reziste timp îndelungat la temperaturi ridicate [se testează cel
puţin o lună la temperatura de 100°C în contact cu materialele din circuitul de răcire
(metale, cauciucuri şi mase plastice)]. Se introduce în amestecul antigel în proporjii foarte
mici: 0,002% → 0,01%, având rolul nu numai de a marca produsul, dar şi de a uşura
urmărirea nivelului în vasul de expansiune.
În ultima perioadă se conturează tendinţa de a se renunţa la utilizarea lichidelor de răcire
formulate pe bază de etilenglicol, datorită toxicităţii acestuia. Indicatorul Merck descrie
etilenglicolul ca fiind un lichid vâscos toxic, la care doza letală pentru om este de 1,4
ml/Kg (în jur de 100 ml pentru un adult, proporţional pentru un copil), în timp ce doza
letală pentru metanol este între 30 şi 100 ml. În cazul utilizării acestor produse la
automobile, pentru a împiedica ingerarea intenţionată sau accidentală, în unele ţări a fost
legiferată denaturarea lor cu benzoat de denatoniu (Franţa, Australia, S.U.A. etc).
Agenţia pentru Protecţia Mediului a S.U.A., la Secţiunea 112, plasează
monoetilenglicolul pe lista produselor periculoase pentru mediu.
Glicerina (CH2OH - CHOH - CH2OH) este un lichid siropos şi dulceag cu densitatea
ρ = 1,265 Kg/l, punct de fierbere 290°C şi punct de congelare (în stare anhidră)
+17°C. Se amestecă în orice proporţie cu apa şi formează soluţii mai vâscoase decât
etilenglicolul. Principalul dezavantaj al lichidelor antigel pe bază de glicerina este
cantitatea mare de glicerină necesară în amestecurile cu punct de congelare scăzut.
Temperatura minimă de congelare este de -47°C şi se obţine la o concentraţie de circa 67%
glicerina. Căldura specifică şi conductivitatea termică a glicerinei şi alcoolilor sunt inferioare
etilenglicolului şi apei. Se utilizează rar, în special ca lichid de răcire pentru tancurile fabricate
sub licenţă din fosta U.R.S.S.
Propilenglicolul (CH - OH - CHOH - CH3) - 1,2 propanolol este un lichid incolor, mai
vâscos decât etilenglicolul, cu densitatea ρ = 1,03 kg/l, punctul de fierbere
-189°C şi punctul de congelare foarte scăzut. Se amestecă cu apă în orice proporţii şi a
început sa fie preferat etilenglicolului, deoarece are proprietăţi de răcire asemănătoare
acestuia şi nu este toxic. Este mai puţin agresiv faţă de metale decât etilenglicolul, dar mai
greu biodegradabil.
Presiunea de vapori a amestecului apă / propilenglicol (50/50) la 99°C este de 799,8 kPa
(mbar) iar tensiunea superficială 36,5 • 10-3 N/m.
Variaţia viscozităţii cu temperatura a unor amestecuri antigel pe bază de etilenglicol
şi propilenglicol este prezentată în tabelul 11.1.
LICHIDUL DE FRÂNĂ
12.1. Generalităţi
Un lichid de frână care să satisfacă toate cerinţele enumerate mai sus nu a fost încă
găsit până acum. în funcţie de compoziţia chimică şi evoluţia în timp, se disting următoarele
tipuri:
• lichide de frână pe bază de alcool izopropilic (cel mai vechi şi cel mai puţin
perfomant);
• lichide de frână pe bază de ulei de ricin;
• lichide de frână pe bază de glicerină;
• lichide de frână pe bază de eterpoliglicoli;
• lichide de frână pe bază de siliconi;
• lichide de frână pe bază de ulei mineral;
• lichide de frână pe bază de alcoxi - silani.
• lichide pe bază de esteri silicici (silicaţi)
HO - CH - CH2 - OH
l
CH3
De obicei, se utilizează eteri care nu se compun dintr-o singură componentă ci
reprezintă o anumită formă de amestec.
Pentru aceste substanţe este valabilă următoarea formulă globală:
HO-(CH2-CH2-O)X-(CH CH3-CH2-O)y-H
unde x şi y variază între 1 şi 25:
1< x + y<25.
Distribuţia componentelor poate fi destul de neregulată; de aceea, aceste
combinaţii se numesc copolimeri statistici.
Substanţe cu compoziţia dată sunt conţinute în lichidele de frână moderne între 10% şi
20%, în funcţie de tip. Ele contribuie, pe baza greutăţii moleculare ridicate, la îmbunătăţirea
capacităţii lubrifiante.
Sunt compuşi cu o bună capacitate de ungere, greu volatili, cu o bună rezistenţă
la oxidare, un punct de congelare scăzut şi un indice de viscozitate ridicat. În
compoziţia lichidelor de frână reprezintă componenta lubrifiant.
Anumite automobile sunt echipate cu ambreiaje cu comandă hidraulică care utilizează
lichide de frână ca fluid de lucru şi în acest caz capacitatea lubrifiantă a acestora este
primordială.
Trebuie menţionat că poliglicoleterii nu se obţin pe cale industrială (tehnică) pe calea
durificării alcoolilor, ci prin polimerizarea etilenoxidului, propilenoxidului şi altor
alchilenoxizi. Acelaşi lucru este valabil şi pentru derivaţii descrişi în cele ce urmează.
• Dacă substanţele descrise anterior se eterifică în continuare cu alcooli simpli (metanol,
etanol, propanol sau butanol), iau naştere alchilpoliglicoleteri de următorul tip:
R- O (CH2- CH2- O)x- (CH · CH3 - CH2-O)y-H
R - este izo sau normal propil C3H7, sau izo, normal sau terţ butil C4H9. În acest caz x + y =
2 ÷ 4, în special 3. Reprezentanţii acestei clase de substanţe reprezintă partea cea mai
mare din lichidele de frână DOT3 (DOT - Department of Transportation). Procentul în
greutate al alchilpoliglicoleterilor este, în funcţie de tip, între 60 şi 90%.
Reprezintă pentru lichidele de frână moderne componenta solvent-diluant care
are următoarele funcţii:
• să confere lichidului o viscozitate suficient de scăzută la temperaturi joase;
• să dizolve toţi componenţii şi să-i menţină într-o singură fază lichidă, indiferent de
temperatură;
• să aibă o putere solventă astfel ca lichidul de frână să fie compatibil şi miscibil cu alte lichide
sintetice de acelaşi tip.
Alchilpoliglicoleteri participă într-o mare măsură, formând şi componenta majoritară a
lichidului de frână, la conferirea proprietăţilor dorite: punct de fierbere ridicat, punct de
congelare scăzut, viscozitate scăzută şi indice de viscozitate ridicat.
• De asemenea există pe piaţă un lichid de frână care conţine un al treilea tip de
poliglicoleter şi anume boratester.
Poliglicoleterii (alchil) se supun unei alte modificări şi se formează boratesterul lor. După
eterificarea descrisă anterior în urma căreia se obfin alchilpoliglicoletcrii, aceştia mai
posedă o grapă OH reactivă care se esterifică cu H 3BO3 şi rezultă combinaţii de urmatorul tip:
O(CH-CH2-O)x - R1
l
R
B O(CH-CH2-O)y - R2 R = H sau CH3
l
R
O(CH-CH2-O)z - R3
l
R
Se mai numesc şi lichide hidraulice minerale (L.H.M.). Pentru formularea acestui tip de lichid
de frână intră în discuţie numai fracţiuni de uleiuri minerale, înalt rafinate, ale uleiurilor
brute selecţionate.
In cazurile de utilizare în care sensibilitatea la forfecare deranjează, se pot folosi
componente pe bază de ulei de sinteză care sunt insensibile în acest domeniu. În ceea ce
priveşte adaosurile care îmbunătăţesc proprietăţile, stă la dispoziţie întreaga paletă a
aditivilor care se utilizează în mod uzual în industria uleiurilor minerale. Lichidul de
frână pe bază de ulei mineral conţine de obicei circa 5% aditivi, însă amelioratorii
pentru l.V. se adaugă până la 15%.
Important. Lichidul de frână pe bază de ulei mineral şi materialele de etanşare
care se folosesc astăzi în instalaţia de frânare, pe bază de SBR, respectiv EPDM
nu sunt cornpatibile. Aceasta înseamnă că, prin măsuri constructive, ar trebui să se evite
posibilitatea introducerii de lichid de frână pe bază de ulei mineral într-o instalaţie de frânare
pentru poliglicoleter - şi invers. O măsură utilizată a fost de colorare a
acestuia în verde. La începutul anilor '60, firma Citroen a dezvoltat un sistem hidraulic
pentru suspensie, frâne şi direcţie asistată, alimentat de o pompă cu presiunea maximă
de 175 bari, care a necesitat H.L.M. Acest lichid a convenit în mare măsură şi altor
vehicule, ca de exemplu Rolls Royce, Bentley, Poncin, Sambron etc.
CH3 OR'
l l
CH3 - Si - (CH2 - CH2 - O)x - B
l l
OR" OR’’’
O-R
l
R – O – Si – O - R
l
O-R
12.3. Specificaţii curent utilizate: DOT şi SAE
Primele norme pentru lichidele de frână au fost stabilite de armata americană în 1942.
Un lichid de frână este caracterizat prin apartenenţa sa la o clasă de specificaţii
recunoscută internaţional, care defineşte performanţele cerute în condiţiile cele mai
severe. Pentru definirea limitelor care trebuie să fie satisfăcute pentru
caracteristicile esenţiale, specificaţiile sunt editate în SUA de SAE (Society of
Automotive Engineers), DOT (Department of Transport) şi ISO (International Standard
Organisation). Aceste norme au multe puncte comune în ceea ce priveşte determinarea
valorilor limită şi metodele de încercare.
Specificaţiile curent folosite până astăzi sunt:
• SAE J 70 R2 şi R3, apărute în anul 1958;
• SAE J1703 F, apărută în 1968 şi reactualizată periodic (ultima în 1985);
• FMVSS 116 (Federal Motor Vehicle Safety Standard), care cuprinde specificaţiile DOT
3/4/5 (apărute în 1972):
■ DOT3 - poliglicolieteri având punct de fierbere > 205°C, cu inhibitori de
coroziune, antispumanţi şi antioxidanţi;
■ DOT4 - poliglicolieteri având punct de fierbere > 230°C, aditivaţi cu
inhibitori de coroziune şi antioxidanţi care permit dizolvarea apei din circuit şi
legarea ei chimică;
■ DOT5 - aceleaşi caracteristici ca la DOT4, dar cu un punct de fierbere > 260°C.
Normele SAE, DOT şi ISO conţin exigenţe minimale referitoare la proprietăţile
următoare: toleranţa la apă, pH, stabilitatea la temperatură înaltă, stabilitate chimică,
coroziunea metalelor, evaporarea, compatibilitatea cu lichidul sintetic de referinţă,
rezistenţa la oxidare, acţiunea asupra cauciucurilor, viscozitatea la frig etc.
Normele DOT3 şi DOT4 fiind impuse de constructorii de automobile, referirea la SAE J
1703 F a devenit mai puţin semnificativă.
Norma ISO 4925 este foarte apropiată de DOT3, dar la ea se face referire mai puţin. Norma
DOT3 este minimală, însă DOT4 este mai răspândită. Nivelul de înaltă clasă DOT5
desemnează lichide de frână pe bază de siliconi. Actualmente, fluidele DOT5 sunt din ce în ce
mai mult fabricate pe bază de glicoli, la fel ca fluidele DOT3 şi 4, şi sunt deja desemnate cu
simbolul 5.1.
De reţinut. Prin compoziţia lor pe bază de siliconi, fluidele DOT5 nu sunt
compatibile cu fluidele DOT3, DOT4 şi DOT5.1. precum si cu cele minerale
(LHM). fluidele DOT3 ,DOT4 şiDOT5.1. sunt compatibile între ele.
Cele trei diferenţe esenţiale între aceste norme sunt:
• pentru punctul de fierbere uscat;
• pentru punctul de fierbere umed;
• pentru vâscozitatea la temperatură joasă.
În tabelul 12.1 sunt prezentate comparativ aceste diferenţe.
Fluidele „Super DOT4" sunt lichide intermediare care satisfac normele DOT4 şi
5.1. Nu fac încă obiectul unei norme DOT dar sunt menţionate în SAE J1709. Sunt
formulate plecând de la amestecuri de eteri pologlicoli şi esteri borici, punctele lor de
fierbere uscat şi umed ating şi chiar depăşesc exigenţele specificaţiilor D0T5 (ce
răspund de asemenea cerinţelor SAE J1705 din octombrie 88 şi MIL-B-46176) şi D0T5.1.
în Europa anumite firme constructoare de vehicule de înaltă gamă le recomandă.
Identificarea lichidelor de frână distribuite se face în general după culoare
(cele minerale - LHM - de la Citroen - verde, purpuriu pentru lichidele D0T5 şi D0T5.1,
galben-pal pentru lichidele D0T3 şi D0T4, roşu pentru fluidele de transmisii autornate
(ATF).
În Europa, în afară de clasificarea prezentată în tabelul anterior ce cuprinde şi evoluţia
documentelor SAE, referitoare la calitatea lichidelor de frână, performanţele şi
caracteristicile produselor agreate de marii producători de vehicule sunt definite de SAE
J1709/1993 conform celor prezentate în tabelul 12.2.
Deja în momentul de faţă elastomerii uzuali rezistă numai pentru scurt timp la
temperatura de fierbere mai ridicată a lichidelor de frână pe bază de poliglicolieteri. Utilizarea
Ior este justificată totuşi, deoarece instalaţiile de frânare sunt concepute în aşa fel încât, de
regulă, chiar şi la solicitări ridicate, nu se depăşeşte temperatura de fierbere pentru produsul ud.
Solicitările la presiuni pulsatorii care apar, de exemplu, în garniturile cilindrilor principali,
sunt suportate numai la temperaturi mult mai reduse; de exemplu, garniturile pe bază de SBR
rezistă un timp mai îndelungat numai la o temperatură de 80°C până la 100°C; la solicitări mai
ridicate trebuie să se folosească EPDM, dar şi în acest caz, temperaturi 120°C care
acţionează un timp mai îndelungat provoacă dificultăţi.
Probleme considerabile apar însă la lichidele pe bază de ulei mineral.
Aici nu se pot utiliza elastomerii amintiţi (SBR şi EPDM), deoarece se gonflează puternic
şi de aceea se lucrează cu garnituri pe bază de NBR, CR sau Viton. Dacă temperatura maximă
admisă pentru acestea este +120°C, funcţionarea la frig este posibilă până la circa -30°C,
ceea i reprezintă un mare dezavantaj.
13
(-) Pb/H2SO4/PbO2(+)
Acumulatoarele alcaline sunt acele pile secundare în care electrolitul folosit este o
soluţie alcalină. Variantele clasice au două tipuri de electrozi catod (de Ni şi
Ag ) şi trei tipuri de electrozi anod (de Fe, Cd şi Zn). Din combinarea acestora rezultă
pricipalele cupluri electrochimice: Ni-Fe, Ni-Cd, Ni-Zn, Ag-Zn şi Ag-Cd.
Acumulatoarele Fe-Ni şi Cd-Ni au drept electrolit un amestec de hidroxid de
potasiu (KOH) şi hidroxid de litiu (LiOH). La acumulatoarele alcaline electrolitul nu
participă direct la ciclul reacţiilor electrochimice, aşa cum este cazul la acumulatorul acid cu
Pb.
La aceste acumulatoare ciclurile de încărcare / descărcare se bazează pe fenomenele
de oxidare / reducere ale electrozilor. Electrolitul nu joacă decât rolul de vehicul pentru ioni şi
nu participă la fenomenele de oxidare / reducere.
Calitatea şi densitatea electrolitului sunt în funcţie de destinaţie şi
dimensiune:
• elemente obişnuite: densitate 1,227÷1,231 kg/dm3, cu adaos de hidroxid de litiu de 50
g/dm3;
• elemente înalte şi largi: densitate 1,223÷1,227 kg/dm3, cu adaos de hidroxid de litiu de
30 g/dm3;
• elemente foarte înalte şi largi: densitate 1,205÷1,209 kg/dm3, cu adaos de hidroxid de litiu
de 18 g/dm3.
Pentru acumulatoarele Ag-Zn şi Ag-Cd, hidroxidul de potasiu din electrolit este în
proporţie de 30 ÷ 40%.
Avantajele principale ale acumulatoarelor alcaline sunt: tensiune de descărcare
uniformă, fiabilitate deosebită, rezistenţă mare la şocuri mecanice şi electrice, întreţinere
foarte simplă, posibilităţi de miniaturizare şi de etanşare. Dezavantajul major este preţul
foarte ridicat.