Caracteristici benzina

Cifra octanica

Continut de sulf

Compozitie chimica
Retete de formulare a benzinei comericiale
Proprietati octanice ale componentilor din benzina comerciala
Schema de fabricare a componentilor din benzina comerciala
 REFORMARE CATALITICA (RC)

Prin procesul de reformare catalitic se realizeaz transformarea

benzinelor de distilare primar i parial, a celor de provenien
termic cu cifre octanice sczute (COF1 50-60) n benzine cu cifre
octanice ridicate (COF1 90-100) cu randamente C+5 de 75-90%.

Cresterea cifrei octanice se realizeaz prin transformarea catalitic,

pe catalizatori bifuncionali, n prezen de hidrogen, a
hidrocarburilor naftenice i parafinice din aceste benzine n
hidrocarburi aromatice, izoparafinice i parial, n gaze, fr
modificri importante ale hidrocarburilor aromatice existente.

Reformarea catalitic reprezint i principalul furnizor de hidrogen

folosit n alte procese catalitice cum sunt: hidrofinarea,
hidrotratarea, hidrocracarea, hidrodezalchilarea, hidroizomerizarea
Materiile prime folosite la reformarea catalitic:
benzinele de distilare primar ,
benzine de cracare termic,
benzine de cocsare,
benzine de hidrocracare.

Limitele de distilare ale materiilor prime sunt cuprinse ntre 65-80 C si

150-180C, uneori chiar cu final 205C n funcie de utilizarea
reformatului si de tipul instalatiei de RC. Temperatura final de fierbere
a materiei prime este limitat de depunerile de cocs pe catalizator care
accentueaz creterea numrului de atomi de carbon n molecul..

Benzina de alimentare a instalaiei de R C conine n principal

hidrocarburi avnd 7 pn la 11 atomi de carbon din clasele parafinelor,
naftenelor i aromaticelor.

Componentii cu 5 atomi de carbon sunt exclusi deoarece nu se pot

transforma in aromatice, iar cei cu 6 atomi de carbon se transforma in
benzen care este limitat la <1% in compozitia benzinelor comerciale

Materia prima de la reformare se pretrateaza obligatoriu prin hidrofinare

si fractionare pentru eliminarea hidrocarburilor olefinice , a
impuritatilor (sulf, azot , oxigen , metale) si corectarea limtelor de
distilare(initial>80oC si final <205oC)
Surse de materii prime pemtru reformare catalitica
PRODUSE DE REACTIE

Pentru materii prime C6+-205oC produsele de reactie din RC sunt;

-reformat(fractie de benzina cu cifraoctanice ridicata (90-100) cu o mare stabilitate datorat

lipsei de olefine, fara sulf folosit dsrept component de baza in formularea benzinei auto,
-gaze C1-C4 saturate,
-hidrogen folosit in procesele de hidrotratare

Pentru materii prime C5+-150oC produsele de reactie din RC sunt:

-reformat BTX(benzen, toluen, xilwni) pentru industria petrochimica
-gaze C1-C4 saturate,
-hidrogen folosit in procesele de hidrotratare

Hidrogenul obinut din reformare este produs secundar(ieftin) care se foloseste ntr-o
gam larg de procese cum ar fi:
-desulfurarea materiei prime a rezidurilor grele ale ieiurilor;
-ameliorarea calitilor unor produse finite pentru micorarea coninutului de sulf , azot,
sau a caracterului nesaturat;
-n instalaiile de izomerizare;
-la hidrofinarea uleiurilor, petrolurilor i a materiei prime pentru reformare i cracare
catalitic.
 Catalizatori deReformarecatalitica

Catalizatorii stilizati in procesul de reformare catalitica sunt bifuncionali, care
posed o funcie metalic (Platina dispersata pe suport de alumina) i o funcie acid
(Fluor sau Clor) inglobate la randul lor in suport .
Aceti catalizatori numii astzi monometalici bifuncionali aveau un coninut ntre
0,3 i 0,7% gr. Pt dispersata pe un suport obinuit () alumin cu coninut de
halogen (F,Cl) de 0,35-0,7% .
Un coninut sczut duce la scderea cifrei octanice a reformatului, la o micorarea
a rezistenei catalizatorului la aciunea otrvurilor, la micorarea rezistenei la
regenerare.
O generatie noua de catalizatori o constitue catalizatorii bimetalici de tip Pt/Re..
Avantajele catalizatorilor cu Pt/Re fa de cei convenionali cu Pt:
-activitate mai ridicat, care se menine la un nivel superior pe toat durata ciclului;
-selectivitate mai mare, n sensul scderii produselor gazoase i creterii randamentului
C+5 , prin intensificarea reaciilor de dehidrogenare a naftenelor,
dehidrociclizarea parafinelor i diminuarea reaciilor de hidrocracare;
-toleran mai mare la depunerile de cocs;
-creterea produciei de hidrogen;
 REACTII ILE PRINCIPALE IN RC

n procesul de reformare catalitica au loc urmtoarele tipuri de reacii :

- reacii de dehidrogenare ale naftenelor la aromatice;
- reacii de dehidroizomerizare a alchilciclopentanilor la aromatice;
- reacii de dehidrociclizare a n-parafinelor, i-parafinelor la aromatice;
- reacii de izomerizare ale parafinelor i aromaticelor;
- reacii de hidrocracare a parafinelor superioare la izoparafine inferioare

Reactiidedehidrogenareanaftenelor
Aceste reacii sunt catalizate de metalul depus pe suportul catalizatorului

R R R
R R R

-H -H
2 2

Dehidrogenarea hidrocarburilor este relativ rapid i este favorizat de : funcia

metalic a catalizatorului; temperaturi ridicate de reacie; rapoarte ct mai mici
H2/materie prim; presiuni joase n sistemul de reacie.n condiiile procesului
industrial se realizeaz conversii de 95-99%.
Efectele reaciei sunt asociate cu creterea coninutului de hidrocarburi aromatice
n benzina reformat i a cifrei octanice .
 Reactiadedehidroizomerizareaalchilciclopentanilor

Reacia se realizaeaza cu participarea ambelor functii ale catalizatorului; izomerizarea pe

functia acida, iar dehidrogenare pe functia metslica.
Prin aceste reacii se obine o cretere a concentraiei de aromatice i o cretere a cifrei octanice

Reactiadedehidrociclizareaparafinelor
C-C

Me
C C
Me
nC 7 H16 nC 7 H16 nC 7 H 14
-3H
2

Reacia este favorizat de temperaturi nalte i presiuni joase i se

desfasoara atat pe funcia metalic, ct i pe cea acid a a catalizatoruluia.
Importana acestei reacii pentru procesul de reformare catalitic const n creterea
puternic a produciei de hidrocarburi aromatice, a cifrei octanice si a produciei de
hidrogen,
Reactiidehidrocracare

R-CH 2 -CH -R' + H R-CH + R'-CH3

2 2 3

+ H R'-H + R"-
2
H
R

+ R -H + R
2 1 2
H -H
izo
izo

Prin acest tip de reacii se formeaz prin cracare catalitic hidrocarburi cu

structuri izo cu numar mic de atomi de carbon in molecula, iar prin
hidrogenarea produselor formate se asigur un caracter saturat produsului de
reacie.
Reactiile de cracare si izomerizare au loc pe functia acida a catalizatorului, iar
cele de hidrogenare pe functia metalica.
Reaciille de hidrocracare determina scaderea randamentului in reformat
asociat cu cresterea cifrei octanice a a acestuia.
 Parametriiprocesuluidereformarecatalitic

Principalii parametrii ai procesului de reformare

catalitic sunt:
- temperatura,
- presiunea,
- raportul hidrogen/materie prim,
- viteza de volum,
- materie prim,
- catalizatorul.

Influena temperaturii

Efectul tehnologic al creterii temperaturii pe reactoare const n

- creterea coninutului de hidrocarburi aromatice din reformat,
- scderea randamentului de lichid (C+5),
- creterea cifrei octanice a benzinei,
- creterea randamentului de gaze i hidrogen
- creterea depunerilor de cocs pe catalizator.
n practica industrial, n scopul meninerii constante a cifrei octanice, se recurge la
mrirea temperaturii din reactoare pentru a compensa diminuarea activitii
catalizatorului datorat depunerilor de cocs, n timpul exploatrii.
 Influena presiunii
Presiune intre 10 si 40 bar
Creterea presiunii n reactoare defavorizeaz reaciile de dehidrogenare, de
dehidroizomerizare i mai ales pe cele de dehidrociclizare, favoriznd reaciile de
hidrocracare i hidrogenare ale speciilor de olefine adsorbite pe suprafaa catalizatorului
ducnd la diminuarea depunerilor de cocs

Scderea presiunii n reactoarele de reformare catalitic a unei benzine are drept

efect
- creterea randamentului de benzin reformat(C+5)
creterea coninutului de hidrocarburi aromatice i a cantitii de hidrogen produs.

Scderea presiunii duce la intensificarea depunerilor de cocs pe catalizator i a procesului

de dezactivare treptat a catalizatorului
Operaea la presiuni sczute impune regenerare a catalizatorului la intervale de timp
mai scurte
Procedee industriale de reformare catalitic

Procesele de reformare catalitic pot fi mprite n trei categorii dup modul de regenerare a
catalizatorului:
-Procese semiregenerative, la care regenerarea catalizatorului se efectueaz la intervale
cuprinse ntre 2 pn la 6 luni (sistem in situ);

-Procese neregenerative, n care se realizeaz cicluri lungi de funcionare fr regenerarea

catalizatorului.

-Procese regenerative continue la care se realizeaz regenerarea continu n ciclul de

funcionare sau ciclice cnd n sistemul de reacie este prevzut un reactor suplimentar capabil
s nlocuiasc reactorul aflat n curs de regenerare;
 Reactor in strat
fix cu curgere radiala Reactor in strat fix
cu curgere axiala
Reactor cu catalizator
in strat mobil
cu curgere radiala
Instalatie de reformare catalitica cu reactoare in strat fix
(platforming)
Schema unei instalaii RC de tip U.O.P.