Lucrarea XVI

DETERMINAREA DENSITII RELATIVE I A MASEI MOLARE A UNUI GAZ PRIN METODA EFUZIUNII Consideraii teoretice
Densitatea unei substane , dup cum este bine cunoscut, este raportul dintre masa i volumul acelei substane: = m/V unde m este masa volumului V din substana respectiv. Deoarece n cazul gazelor, densitatea se exprim prin valori mici, se folosete mai des densitatea relativ a gazului dect densitatea absolut: r = '/ " (2) Dac cele dou gaze sunt luate n aceleai condiii de temperatur i presiune, atunci densitatea relativ se poate exprima n funcie de masa molar. Pentru a arta aceasta, vom scrie expresia densitii fiecrui gaz n parte, n cazul n care masa, de volum cunoscut, este egal cu masa molar: ' = m'/V'm' ' = "/V" (3) unde ', " sunt densitile respective ale celor dou gaze, ', " sunt masele lor molare, V' i V" sunt volumele lor molare. n aceleai condiii de temperatur i presiune, conform legii lui Avogadro, volumele molare sunt egale ntre ele, astfel c: / V r = / = = / , / V i atunci:

r = '/" (4) Adic: densitatea relativ a unui gaz n raport cu un alt gaz aflat n aceleai condiii de temperatur i presiune este egal cu raportul maselor molare ale celor dou gaze. Cunoscnd densitatea relativ a unui gaz n raport cu alt gaz ales ca preferin, precum i masa molar a acestui gaz, putem afla masa molar a gazului studiat, prin relaia: ' = r " (5) n lucrarea de fa, pentru determinarea densitii relative ne vom folosi de legea curgerii gazelor prin orificii mici. Pentru aceasta, s stabilim expresia matematic a legii amintite. Presupunem c peretele 1 (fig. 1) separ spaiul n care se afl gazul la presiunea p1 de spaiul n care trece prin curgere la presiunea p2. Considerm c gazul curge de la presiunea p1 din vasul 2 (fig. 1) n locul cu presiunea p2 (p1 >
Fig. 1

p2) printr-un orificiu 3 sub forma unei vine cilindrice. S aplicm legea lui Bernoulli acestei curgeri, considernd curgerea prin orificiu laminar i neglijnd frecarea dintre gaz i pereii orificiului: 2 2 v1 v 2 p1 + + gh1 = p 2 + + gh2 (6) 2 2 n aceast formul s-a notat cu densitatea gazului care se scurge i pe care o vom considera constant, cu v1 viteza de curgere a gazului n vasul 2, cu v2 viteza de curgere a gazului dup ce a ieit prin orificiul 3, cu h1 i h2, respectiv nlimea de la nivelul din vas la care se refer membrul stng al ecuaiei (6) pn la nivelul arbitrar ales i nlimea de la nivelul din vna de gaz la care se refer membrul drept al ecuaiei (6) pn la acelai nivel arbitrar ales (deoarece n formula (6) intervine numai diferena dintre h1 i h2). Formula (6) se scrie cu o bun aproximaie: p1 p2 = r/2 (v22 v21) , (6') cci datorit valorii mici a densitii gazului, mrimea g (h1 h2) este neglijabil n formula de mai sus fa de diferena de presiune static (p1 p2)*. Formula (6') se mai poate simplifica innd seama de faptul c viteza de curgere a gazului la ieirea prin orificiul ngust este mult mai mare dect viteza de curgere n tubul 1 (fig. 1). Dac vom nota cu S1 aria seciunii transversale a tubului 2 i cu S2 aria orificiului 3, atunci conform legii de continuitate a curgerii gazului, vom putea demonstra aceast afirmaie. Conform regulii amintite: (7) v1S1 = v2S2 sau v2/v1 = S1/S2 Deoarece S1 [ S2, atunci S1/S2 [1 i deci, rezult c v2 [ v1, astfel c cu ct mai mult v2 poate fi neglijat fa de v1 n formula (6')**. Notnd v2 prin v i nmulind relaia (6') cu 2/, legea lui Bernoulli se scrie n cazul nostru particular: v2 = 2(p1 p2)/ (8) Deducerea ecuaiei (8) este fcut n anumite condiii care o fac s fie aproximativ. Astfel, am considerat c densitatea gazului este constant n timpul curgerii, am neglijat frecarea dintre gaz i pereii orificiului etc. n realitate, aceste condiii nu sunt ndeplinite dect aproximativ, totui experiena arat c relaia (8) se verific n mod satisfctor. n cazul lucrrii din laborator, gazul va iei dintr-un vas, unde se gsete la presiunea p1 = H + p (unde H este presiunea atmosferic) n atmosfer, adic la presiunea p2 = H. Atunci relaia (8) se scrie:
Pentru a arta c ntr-adevr aa stau lucrurile, s facem o evaluare numeric a valorii diferenei de presiune datorit atraciei gravitaionale dintre un punct n jetul de gaz, dup ce acesta a ieit din tub i un punct din tub. Vom alege pentru h1 h2 valoarea cea mai mare posibil (cazul cel mai favorabil) i anume, egal cu lungimea total a tubului de experien. De exemplu, n cazul n care h1 h2 = 0,5 m, deoarece densitatea aerului 1,3 kg/m3, iar g 10 m/s2 rezult pentru aceast presiune: g (h1 h2) 1,3 10 0,5 N/m2 0,05 Torr, adic o presiune neglijabil pe lng diferena de presiune p1 p2 care este de ordinul zecilor de Torr.
** *

Vom da o evaluare a raportului v / v

2 2 2 1

2 2

2 1

pentru a arta c aceast condiie este uor de realizat

experimental. Dac orificiul (3) are diametrul de 1 mm i tubul (2) diametrul de 50 mm, atunci v2/v1 = S1/S2 = 502/12 = 2500 i deci, v / v = 6250000.

v2 = 2p/ (9) La un moment dat, cnd suprapresiunea n vasul de experien este p, viteza de curgere a gazului este dat de relaia (9). Cum v2 variaz liniar cu presiunea i presupunnd o variaie liniar n timp a presiunii, valoarea medie n timp a lui v2, notat
v 2 , va fi dat chiar de media aritmetic:
2 v I2 + v II p + p II ~ I , 2 2 unde pI i pII sunt dou valori cunoscute ale suprapresiunii gazului din vasul din care acesta curge, iar vI i vII sunt vitezele de curgere ale gazului respectiv, corespunztoare celor dou presiuni. Dac prin acelai orificiu curg pe rnd cele dou gaze ale cror viteze, presiuni i densiti le vom nota, respectiv cu semnul ' i ", atunci: p + p II p + p II v 2 = I v 2 = I Dac alegem acum condiiile de experien, astfel ca p'I = p"I i p'II = p"II (gazele curg n condiii identice de presiune), vom avea:

v2 =

v 2 / v 2 = / = r (10) Lsm s curg prin orificiu acelai volum de gaz pentru fiecare dintre gaze: V' = V" (11) Prin ridicarea ambilor membri la ptrat, egalitatea (11) devine: (12) (V')2 = (V")2 Notnd cu ' i " timpul de curgere al celor dou gaze pe rnd aflate n acelai volum, curgerea avnd loc sub aceeai presiune, egalitatea (12) se scrie, presupunnd c aproximativ v de unde:
v 2 / v 2 = 2 / 2 (13) i nlocuind relaia (13) n (10), obinem: r = '/" = ' 2/" 2 (14) n felul acesta, msurarea timpului de curgere al celor dou gaze, n condiiile specificate mai sus, face posibil determinarea densitii relative, dup relaia (14), i a masei lui molare, dup relaia (5). n lucrarea de fa se va determina densitatea relativ a gazului metan fa de aer, precum i masa lui molar a gazului metan, tiind c: " = aer = 28,95 kg/kmol

( )2 = v 2 :

2 2 v 2 2 S 2 = v 2 2 S1

(12')

Descrierea aparatului

Aparatul cu care se lucreaz este prezentat n figura 2. El este format dintr-un tub de sticl 1 deschis la partea inferioar, ce are la partea superioar un robinet 2 cu trei deschideri, dintre care deschiderea 3 are diametrul foarte mic pentru curgerea gazului. Tot aparatul este introdus n vasul de sticl 6, n care se gsete ap, fiind fixat cu ajutorul stativului 8. Prin ramificaia 4 a robinetului 2 i cu ajutorul unui tub de cauciuc, tubul 1 poate fi pus n legtur pe rnd cu o pomp 7 i cu rezervorul de gaz Fig. 2 metan 5. (Pentru modul de manipulare a robinetului triplu, vezi fig. 3, n care notaiile corespund cu cele din fig. 2).

Modul de lucru
1. Se aleg pe tubul 1 dou repere convenabile a i b. 2. Se fixeaz robinetul 2 n poziia 1 (fig. 3), fcndu-se legtura cu tubul (1), legtura de deschidere 3 fiind nchis.

Fig. 3

Cu ajutorul pompei 7 se introduce aer n vasul 1 pn ce nivelul apei din acesta coboar sub nivelul b, dup care se aduce imediat robinetul n poziia 2, nchiznd n felul acesta orice comunicaie a tubului 1. 4. Se aduce robinetul 2 n poziia 3, se stabilete legtura tubului 1 cu deschiderea 3 i se urmrete pn ce nivelul apei din tubul 1 ajunge n dreptul reperului b, cnd se d drumul la cronometru. Cronometrul este oprit cnd nivelul apei din tubul 1 este n dreptul reperului a. Timpul de curgere a aerului ' este timpul n care nivelul apei s-a deplasat de la reperul b la a. Se repet aceast operaie cel puin de cinci ori. Se aleg apoi alte dou repere, pentru care se repet operaia de mai sus cel puin de cinci ori volumul de aer dintre repere fiind acelai..

5. Se aduce robinetul 2 n poziia 1 i se face legtura cu conducta de gaz metan, nvrtind robinetul 5 de la instalaia de aprovizionare cu gaz metan a laboratorului. Dup ce gazul metan a intrat n vasul 1, se aduce robinetul 2 n poziia 3 i se ateapt ca gazul metan s ias din tub. Se repet aceast operaie (de introducere i scoatere a gazului metan din tubul 1 de cinci-ase ori, pentru a avea n tub gaz metan curat). 6. Se repet cu gaz metan operaia de la punctul 4, obinndu-se timpul n care gazul metan curge ntre aceleai repere b i a, ca i pentru aer. Se msoar timpul ' de cel puin zece ori. Densitatea gazului metan n raport cu aerul va fi:
n

r = CH 4 / aer = / , unde = i / n .
2 2 i =1

Se va calcula apoi masa molar a gazului metan, innd seama de relaia (5). Rezultatele se trec n urmtorul tabel: Reperul folosit r (kg/kmol) (s) (s) (s) (s)

Calculul erorilor
Deoarece n lucrarea de fa, timpii ' i " de curgere a gazelor prin orificiu se determin dintr-un numr suficient de msurtori sub forma unor medii, se va calcula eroarea statistic de care este afectat msurtoarea lui r pentru unul dintre reperele folosite. Pentru aceasta, se va folosi formula (4.33) din Lucrarea pregtitoare B intitulat Elemente de calcul al erorilor, n care ' i " sunt erori relative statistice date de o formul de tip:
2 1 1 = = i N ( N 1) i =1 conform formulei (3.40) din aceeai lucrare pregtitoare. Cunoscnd r , se afl eroarea absolut statistic de determinare a densitii, r N

i rezultatul se scrie sub forma:

r = r r
Lund masa molar a aerului cu un numr suficient de zecimale, nct eroarea aer s fie neglijabil pe lng r se poate scrie:

CH r
4

de unde se afl CH i se scrie rezultatul ca:

4

CH = CH CH kg / kmol . 4 4 4 Rezultatele vor fi trecute ntr-o tabel de felul urmtor:

 (s)

(s)

CH

(kg/kmol)

i (s)

i (s)

r CH