COMPUI CARBONILICI

ACIZI CARBOXILICI I DERIVAI

EF LUCRRI DR. CARMEN POP
27 APRILIE 2012

COMPUI CARBONILICI = ALDEHIDE I CETONE

C
+

Grup carbonil

R
C
H
Aldehide

R
C

R
Cetone

DENUMIRE
ALDEHIDE numele hidrocarburii + sufixul al Dialdehidele

numele hidrocarburii + sufixul dial

grupa formil se leag de un atom de carbon al unui sistem ciclic

numele hidrocarburii + -carbaldehid

Exemple: metanal, etandial, benzencarbaldehid

Denumire uzual prin analogie cu acizii carboxilici pe care i formeaz

la oxidare aldehid + numele acidului + (Ex. aldehida acetic)
CETONE numele hidrocarburii + sufixul on (Ex. propanon)
numele substituienilor grupei carbonil + ceton
Exemple: dimetil-ceton, etil-metil-ceton

DESEMNAREA POZIIEI SUBSTITUIENILOR

Sistem IUPAC
Denumiri uzuale

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH=O

DENUMIREA COMPUILOR ORGANICI CU MAI

MULTE GRUPE FUNCIONALE
Se alege catena cea mai lung
care conine i grupa prioritar
Celelalte grupe se denumesc prin
prefixe n ordine alfabetic

Clas

Sufix

Prefix

Acizi carboxilici

-oic

carboxi-

Esteri

-oat

alcoxi-

Amide

-amid

amido-

Nitrili

-nitril

ciano-

-al

formil-

Cetone

-on

oxo-

Alcooli

-ol

hidroxi-

Alchene

-en

alchenil-

Alchine

-in

alchinil-

Alcani

-an

alchil-

Aldehide

CH3O

HO

1
4
5

CHO

4-hidroxi-3-metoxibenzaldehida

IZOMERIE
Aldehidele i cetonele cu acelai numr de atomi de carbon

sunt izomeri de funciune

CH3 CH2 CH=O

CH3 C CH3
O

Izomerie de funciune alcooli nesaturai cu o dubl legtur

CH3 CH2 CH=O

CH2=CH CH2 OH

CH3 C CH3

CH2=CH CH2 OH

METODE DE OBINERE
Oxidarea hidrocarburilor
CH4 + O2 CH2=O + H2O (catalizator oxizi de azot/400-600C)
R2C=CH2 + [O] R2C=O + CO2 + H2O (sistem oxidant K2Cr2O7/H2SO4)
R-CC-R + KMnO4 + H2O R-CO-CO-R

Adiia apei la alchine (Reacia Kucerov)

CH + HOH

HgSO4
H2SO4

C
OH

CH2

Tautomerie
ceto-enolica

C
O

CH3

METODE DE OBINERE
Acilarea Friedel-Crafts a arenelor - cloruri acide, anhidride de acizi;
catalizator AlCl3 anhidr

Ar-H + R-CO-Cl Ar-CO-R + HCl

Ar-H + (R-CO)2O Ar-CO-R + RCOOH

Oxidarea izopropilbenzenului
O OH
H3C

CH

CH3
+ O2

H3C

CH3
H2SO4

OH
+ CH3 C
O

CH3

METODE DE OBINERE
Oxidarea glicerolului propenal (acroleina)
CH2 OH
CH

OH

CH2 OH

CH

H /t C
- H2O

OH

CH=O

CH

CH2

CH2 OH

CH2 OH

H /t C
- H2O

Reducerea parial a fenolului ciclohexanon

OH

OH
+ 2 H2

Ni

O
Tautomerie
ceto-enolica

CH=O
CH
CH2

METODE DE OBINERE
Hidroliza derivailor dihalogenai geminali
Cl
R

OH

CH + 2 H2O

HO

Cl

- H2O

OH

Cl
R

CH

HO

Cl

CH=O

OH

R + 2 H2O

C
OH

R
- H2 O

Oxidarea alcoolilor (sistem oxidant K2Cr2O7/H2SO4)

Primari ALDEHIDE
Secundari CETONE

PROPRIETI FIZICE

C
+

Molecule polare
Legturi dipol-dipol
Cu solvenii protici formeaz legturi de hidrogen

PROPRIETI CHIMICE
Reacii de adiie:

H2 alcooli primari (din aldehide) sau alcooli secundari (din

cetone) catalizatori Pd, Pt
LiAlH4 sau NaBH4 ageni de reducere selectivi ai gruprii carbonil !
HCN cianhidrine (conin cu un atom de carbon n plus)
OH
CH3 CH=O + HCN

CH3

C CN

H 2O / H

H
cianhidrina
acetaldehidei
+ 2H2

OH
CH3 CH CH2 NH2

OH
CH3 CH COOH

PROPRIETI CHIMICE
Reacia de oxidare permite diferenierea aldehidelor de

cetone.
Ageni oxidani K2Cr2O7/H+, [Ag(NH3)2]OH, Cu(OH)2
Spre deosebire de cetone, aldehidele au caracter reductor.
Aldehidele aromatice nu se oxideaz cu R. Fehling

REACIA DE CONDENSARE
ALDEHID SAU
CETON

C.
carbonilic

1. Adiia aldolic
2. Deshidratarea aldolului intermediar

C.
metilenic

ALDEHIDE SAU CETONE CU cu

CH3, CH2, CH n poziia

Compus
mai
complex

REACIA DE CONDENSARE
Aldehid+
aldehid
(identice)

Adehid
+

CONDENSARE

ceton

-hidroxialdehid

Ceton +
ceton

(identice)

Aldehid (ceton) +
aldehid (ceton)
(diferite)

-hidroxiceton

CH3 CH=O + CH3 CH=O

c. carbonilic c. metilenic

B- H2O

CH3 CH=CH CH=O

2-butenal

CH3
HCH=O + HC CH=O
CH3
c. carbonilic c. metilenic

CH3
HO CH2

C CH=O
CH3

2,2-dimetil-3-hidroxi-propanal

CH2 OH

3 HCH=O + CH3

CH=O

HO CH2 C CH=O
CH2

c. carbonilic c. metilenic

OH

trihidroximetil acetaldehida

C6H5 CH=O + CH3

BC CH3
- H2O
O

C6H5

CH CH C
O
benzilidenacetona

CH3

OBSERVAII
n reacia dintre o aldehid i ceton, aldehida este, de obicei,

componenta carbonilic, fiind mai reactiv.

Metanalul (formaldehida) i benzaldehida particip la reacii de

condensare EXCLUSIV ca i componente carbonilice.

CONDENSAREA FORMALDEHIDEI CU
FENOLUL
n mediu ACID alcooli hidroxibenzicili (orto i para)
OH

OH
H

2 H CH=O +

OH
CH2 OH

HO OH

CH2 OH

CH2 OH + H

CH2 OH

OH

H+

OH

- H2O
+

NOVOLAC

OH

OH
HO

CH2

OH

CH2
+ H2O

CONDENSAREA FORMALDEHIDEI CU
FENOLUL
n mediu BAZIC alcooli hidroxibenzicili (orto i para)
OH

OH
H

2 H CH=O + 2

OH
CH2 OH

CH2 OH

OH

OH
CH2 OH

HO

H 2C

CH2 OH

CH2 OH

CH2 OH

BACHELITA C

ACIZI CARBOXILICI
Saturai
CH3COOH
Nesaturai
CH2=CH-COOH

Aromatici
C6H5COOH

Monocarboxilici
CH3COOH

COOH

Dicarboxilici
HOOC-COOH
Policarboxilici

Acid + Nume hidrocarbur + -OIC

Acizi aromatici: Acid + nume nucleu aromatic + -OIC
Acizi dicarboxilici: nume hidrocarbur+ -DIOIC

 NUMEROTAREA CATENEI:
grupa funcional prioritar primete indicele cel mai mic;
numerotare ncepe cu 1 de la carbonul din gruparea COOH

sau cu de la carbonul imediat nvecinat gruprii carboxil.

IZOMERIE:
De caten
De poziie
De funciune: esterii, hidroxialdehidele, hidroxicetonele,

diolii ciclici
Geometric (la acizii nesaturai)
Optic (Ex. Acidul lactic)

METODE DE OBINERE
Oxidarea hidrocarburilor
R-CH=CH2 + [O] R-COOH + CO2 + H2O (sistem oxidant K2Cr2O7/H2SO4)
CH2=CH-CH=CH2 + [O] HOOC-COOH + 2CO2 + 2H2O

R-CCH + [O] R-CO-COOH (sistem oxidant KMnO4/H2O)

C6H5-CH3 + 3[O] C6H5-COOH + H2O
Ar-CH2-CH2-R+[O]Ar-COOH+R-COOH+H2O

METODE DE OBINERE
Hidroliza bazic a derivailor trihalogenai geminali
Cl
R

OH

Cl + 3 H2O

HO

Cl

C
OH

OH

- H2 O

OH

Hidroliza esterilor
Acid acizi carboxilici
Bazic sruri ale acizilor carboxilici (elibereaz acidul carboxilic

prin reacia cu un acid mai tare) aplicaie practic saponificarea

grsimilor

METODE DE OBINERE
Metode speciale

Obinerea acidului ftalic prin oxidarea naftalinei (V2O5)

Obinerea acidului maleic prin oxidarea benzenului (V2O5)

PROPRIETI FIZICE

Gruparea carboxil imprim polaritate moleculei

Formeaz legturi de hidrogen
Sunt solubili n solveni protici polari

PROPRIETI CHIMICE
REACII COMUNE CU ALE ACIZILOR ANORGANICI
METALE

OXIZII
METALELOR

HIDROXIZII
METALELOR
CH3COOH +
NaOH

CH3COOH + Mg

CH3COOH + CaO

CH3COONa +

(CH3COO)2Mg +

(CH3COO)2Ca +

H2O

H2

H2O

CARBONAI
CH3COOH +
CuCO3

(CH3COO)2Cu +
H2CO3

(R COO)2Mg

Mg

CuCO3
R

(R COO)2Ca

CaO

(R COO)2Cu

COOH
NaOH

R COONa

PROPRIETI CHIMICE
REACII SPECIFICE
DESHIDRATARE
ESTERIFICARE

ANHIDRIDE ACIDE

ESTERI ORGANICI
- Reversibil

- Reacia invers
HIDROLIZ

REACIA CU PCl5
CLORURI ACIDE

- Aplicabilitate limitat

- Derivai funcionali
- Industrial - metod ai acizilor carboxilici
alternativ

acizi
carboxilici sau srurile lor
cu cloruri acide

PROPRIETI CHIMICE
REACII SPECIFICE
REACIA CU HALOGENII
REACIA CU NH3, R-NH2, R2NH

-HALOGENOACIZI Aminoacizi

AMIDE
R CH2 COOH + Br2

- primare
- N-substituite
- N, N-disubstituite

R CH COOH + HBr
Br

PROPRIETI CHIMICE
REACII SPECIFICE
REACIA DE DECARBOXILARE
RCOOH R-H + CO2
HOOC-CH2-COOH CH3-COOH + CO2
CH3-CO-CH2-COOHCH3-CO-CH3+CO2

R COO R'

R'OH

PCl5
R

(R CO)2O
R CH COOH
Br

R' CO Cl
Br2

R CO Cl

COOH
R' NH2
NH3

R CO NH R'
R COO-NH4+
200oC - H2O
R CO NH2
P4O10 - H2O
R C N

DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR

CARBOXILICI
Esteri
Z = OR

O
R

Anhidride
Z = OCOR

Cloruri acide
Z = Cl

C
Nitrili
R-CN

Z
Amide
NH2, NHR, NR2

Derivaii funcionali ai acizilor carboxilici provin din acizi prin

transformarea grupei COOH ntr-o nou grup funcional, care
prin hidroliz reface grupa carboxil.

ESTERII CARBOXILICI

O
R

C O R'

PENTRU DENUMIREA LOR:

se nlocuiete sufixul OIC din acid cu OAT + de + numele

radicalului legat de oxigen
IZOMERIE:
De compensaie
De funciune (acizi, hidroxialdehide, hidroxicetone)

ESTERII CARBOXILICI
METODE DE OBINERE

R-COOH + R-OH R-COOR + H2O

R-COCl + ROH R-COOR + HCl
R-COCl + Ar-OH (Ar-ONa) R-COOAr + HCl (NaCl)
(R-CO)2O + R-OH R-COOR + R-COOH
(R-CO)2O + Ar-OH R-COOAr + R-COOH

ESTERII CARBOXILICI
PROPRIETI CHIMICE: REACIA DE HIDROLIZ

n mediu acid - REVERSIBIL

O
R

C O

H+ / toC
R' + H2O

COOH + R'OH

n mediu bazic - IREVERSIBIL

O
R

C O R' + NaOH

COONa + R'OH

CH2

CO

GRSIMI

CH

CO

(esteri ai glicerinei cu acizi grai)

CH2

CO

ACIZI SATURAI

ACIZI NESATURAI

Nr. de atomi de
carbon

Denumire uzual/IUPAC

12

Acid lauric / acid dodecanoic

14

Acid miristic / tetradecanoic

16

Acid palmitic / hexadecanoic

18

Acid stearic / octadecanoic

18

Acid oleic /
octadecenoic

acid

cis-9-

CLASIFICARE
ORIGINE

ANIMALE
- Solide
- Semisolide

VEGETALE
- Lichide
- Uleiuri
HIDROGENARE
SICATIVARE

CONSTITUIE

TRIGLICERIDE
SIMPLE

TRIGLICERIDE
MIXTE

GRSIMI
PROPRIETI CHIMICE: REACIA DE HIDROLIZ
n mediu acid - REVERSIBIL
CH2 O CO

(CH2)14 CH3

CH O CO

(CH2)14 CH3 + 3H2O

CH2 O CO

(CH2)14 CH3

H+
3 CH3 (CH2)14 COOH + CH2 CH CH2
OH OH OH

n mediu bazic - IREVERSIBIL

CH2 O CO

(CH2)14 CH3

CH O CO

(CH2)14 CH3 + 3NaOH

CH2 O CO

(CH2)14 CH3

3 CH3 (CH2)14 COONa + CH2 CH CH2

OH OH OH

GRSIMI
VALOARE PREPARATIV: REACIA DE HIDROLIZ / OHCH2 O CO

(CH2)14 CH3

CH O CO

(CH2)14 CH3 + 3NaOH

CH2 O CO

(CH2)14 CH3

3 CH3 (CH2)14 COONa + CH2 CH CH2

OH OH OH

SPUNURI

Substane tensioactive
Cele de Na (solide) i K (lichide) au putere bun de splare.
Cele de Ca i Mg sunt greu solubile i nu au putere bun de
splare.

DETERGENI
ANIONICI
Alchilsulfonai: CH3 (CH2)n CH2 SO3-Na+ , n=10-16
Alchil-arilsulfonai: CH3

(CH2)n

SO3-Na+

CH2

, n=6-10

CATIONICI Clorur de trimetilalchilamoniu, n=10-16

CH3
CH3 (CH2)n

CH2

N CH3]+ClCH3

NEIONICI Eter polietoxilat, n= 10-12, biodegradabili

R O

(CH2 CH2 O)n

(CH2)2 OH

R C NH2

AMIDE

O
R C NH R'

R C N R'

O R''

PENTRU DENUMIREA LOR:

IUPAC: Numele hidrocarburii + sufixul AMID

Exemplu: metanamid, N-metiletanamid

UZUAL: din rdcina numelui acidului carboxilic

Exemplu: formamid, N-metilacetamid

O
R

O
NH2

C NH2

Bazicitate mult mai sczut dect a aminelor

AMIDE
METODE DE OBINERE

Reacia acizilor carboxilici cu amoniac, amine primare i

secundare
Hidroliza nitrililor

R-CN + H2O R-CONH2

AMIDE
PROPRIETI CHIMICE: REACIA DE HIDROLIZ

n mediu acid
CH3

C NH2 + H2O

H+

CH3 COOH + NH3

n mediu bazic
CH3

C NH2 + H2O
O

HO-

CH3 COOH + NH3

AMIDE
PROPRIETI CHIMICE: DESHIDRATAREA AMIDELOR PRIMARE
CH3

C NH2
O

P4O10
o

tC

CH3 CN + H2O

REDUCEREA AMIDELOR cu H2 sau LiAlH4/eter

CH3

C NH2 + 2H2
O

CH3 CH2 NH2 + H2O

AMIDE
PROPRIETI CHIMICE: DEGRADAREA HOFMANN

CH3

C NH2 + NaOBr
O

CH3

NH2 + CO2 + NaBr

NITRILI
METODE DE OBINERE

R-X + NaCN R-CN + NaX

R-CONH2 + P2O5 R-CN + H3PO4
R-CH=O + HCN R-CH(OH)-CN
HCCH + HCN H2C=CH- CN

NITRILI
PROPRIETI CHIMICE: REACIA DE HIDROLIZ

R-CN + H2O R-CONH2

R-CN + 2H2O R-COOH + NH3

REACIA DE REDUCERE

R-CN + 2H2 R-CH2-NH2; Ni