ACIZI CARBOXILICI= comp organici care conin n molecul una sau m multe grupri trivalente

Formula general este:

-COOH

O
R C
O H

Sunt denumii acizi organici carboxilici, deoarece prin ionizare n ap dau reacie acid

O
R C OH + H2O

O
+
C O + H3O

NOMENCLATUR
1. Denumiri IUPAC -adugarea sufixului oic la numele celei m lungi catene, n care se include i C gr carboxil, care are prioritate
CH3 COOH
Acid etanoic

CH3
CH3 CH CH2 CH2 COOH
Acid 4-metil-pentanoic

CH2 = CH COOH
Acid propenoic

2. Dup o alt nomenclatur, se adaug sufixul carboxilic la numele hc coresp., n special pt ac ciclici
CH3COOH
C6 H5COOH
CH 2 CH - COOH
Acid metancarboxilic Acid benzencarboxilic
Acid etencarboxilic
3. Denumiri comune care corespund originii (mai ales vegetale) sau proprietilor lor
CH 3 - CH 2 3 - COOH

HCOOH

CH 3COOH

HCCC - COOH

Acid formic

Acid acetic

Acid oxalic

Acid valerianic

(mcris)

(valerian )

(furnici)

acetum - oet

*pt cei cu catene ramificate sau cu substituieni, numerotarea incepe de la gr. -COOH, care are cea mai mare prioritate
*prioritatea principalelor grupri funcionale scade n ordinea:
-COOH > -COOR > -CO-NH2 > -CN > -CH=O > -CO- > -OH > -NH2 > -CH=CH2 > -CC-> R
H2C

H3C CH CH CH CH2 COOH

C CH CH2 COOH

CH3 CH3
acid 3,4-dimetil-4-penten-1-oic

OH Br C2H5
acid 4-bromo-3-etil-5-hidroxi-hexanoic

Formula structural
H-COOH
CH3-COOH
CH3-CH2-COOH
CH3-(CH2)2-COOH

Denumire IUPAC
Acid metanoic
Acid etanoic, ac metancarboxilic
Acid propanoic, ac etancarboxilic
Acid butanoic

Denumire uzual
Acid formic
Acid acetic
Acid propionic
Acid butiric

CH2=CH-COOH
CH3-CH=CH-COOH
CH2=C(CH3)-COOH

Acid 2-propenoic
Acid 2-butenoic
Ac 2-metilpropenoic

Acid acrilic
Ac crotonic (cis+trans)
Ac metacrilic

HOOC-COOH
HOOC-CH2-COOH
HOOC-(CH2)2-COOH
HOOC-(CH2)3-COOH

Acid etandioic
Acid propandioic
Acid butandioic
Acid pentandioic

Acid oxalic
Acid malonic
Acid succinic
Acid glutaric

C6H5-COOH
C6H4(COOH)2 orto
C6H4(COOH)2 meta
C6H4(COOH)2 para

Ac benzoic, ac benzencarboxilic
Acid 1,2-benzendicarboxilic
Acid 1,3-benzendicarboxilic
Acid 1,4-benzendicarboxilic

Acid benzoic
Acid ftalic
Acid izoftalic
Acid tereftalic

Acizi grai:
*ac cu caten liniar, nr par de at de C, i n4
*intr n componena spunurilor
Acizi grai saturai
(n grsimi de origine animal)
CH3(CH2)2COOH ac butiric
CH3(CH2)4COOH ac capronic
CH3(CH2)6COOH ac caprilic
CH3(CH2)8COOH ac caprinic
CH3(CH2)10COOH ac lauric
CH3(CH2)12COOH ac miristic
CH3(CH2)14COOH ac palmitic
CH3 (CH2)16COOH ac stearic
Acizi grai nesaturai
(n grsimi de origine vegetalal)
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH ac oleic
CH3(CH2)4CH=CH CH2 CH=CH(CH2)7COOH ac
linoleic

CLASIFICARE 1.Dup nr gr2 COOH: monocarbox, dicarbox, poli 2.Dup natura R organic: sat liniari, sat ciclici, nesat, aromat
IZOMERIE

HOOC

COOH
HOOC

COOH

C C
C C
*de caten (ex: ac pentanoic sau ac valerianic i ac 3-metilbutanoic sau ac izovalerianic)
H
H
HH
*de poziie (ex: acizii ftalici)
*geometric (ex: acidul maleic i acidul fumaric)
*iz optic, dac C asimetrici *de funciune cu esterii, compuii hidroxicarbonilici, diolii ciclici
acid cis-butendioic;

PROPRIETATI FIZICE

acid cis-butendioic;
acid maleic
acid maleic

HOOCHOOC H H
C C C
COOH
H H
COOH
acid trans-butendioic;

acid trans-butendioic;
acid fumaric
acid fumaric

St. de agr.: ac2 mono sat < C10 i ac2 nesat = lichizi iar ac2 mono sat >C11, ac2 dicarb + aromatici = solizi
-
P.f. - > cu > M i < cu ramificarea catenei
*acizii nesaturai cu catene normale au t0.fierbere si t0.topire mai mici decat ac2 saturai corespunztori
+ O ........ H O +
C R
R C
*t0.fierbere acizi > t0.fierbere alcooli coresp. [leg2 de H dintre acizi = mai put dect leg de H dintre ROH]
O
O H ....... -
2
*ac carboxilici sunt asociai sub form de dimeri ciclici
P.t. - crete cu nr at de C
*t0.topire trans > t0.topire cis ( trans formeaz reele cristaline mai stabile)
2
*ac monocarboxilici cu caten liniar: cei cu nr par de at de C se topesc la t0 dect cei 2 ac2 nvecinai cu nr impar de C
*pt ac. nesaturai cu caten normal p.t. > pe msura apropierii dublei leg. de gr -COOH
Solubilitatea - C1-C3 sunt miscibili cu apa dat hidratrii gruprii funcionale prin leg de H; *cei cu C>12 sunt practic insolubili
Mirosul - ac formic i acetic au miros neptor caracteristic, termenii mijlocii au miros neplcut, iar termenii superioriinodori

STRUCTURA GRUPRII CARBOXIL. PROPRIETI CARACTERISTICE

Gr. -COOH este o gr. funcional trivalent plan, cu at de C hibr. sp2 i form dintr-o gr. carbonil (>C=O) i una -OH
Cele 2 gr., datorit conjugrii care apare ntre e- neparticipani ai at de O al gr. OH i e- ai gr. carbonil, i pierd
individualitatea, gr. carbonil i pierde caracterul nesaturat, iar densitatea electronic a gr. OH scade, mrindu-i aciditatea

Gruparea carboxil se reprezint prin formulele urmtoare:

O

OH

+
O

+
OH

1,67 A

carbonilici i

R
+

O din alcooli)

OH
o
1,34 A

*ntre moleculele de acizi apar puni de H mai

puternice dect la alcooli. De cele mai multe ori
formeaz dimeri i sunt posibili i polimeri liniari

III

O
H

+
O

II

O
R

OH

Dat. structurii plane a gr carboxil (at de Csp2) apare o

deplasare electronic (conjugare p-) aceasta grup
(apar modificri fa de lungi mi le
nu se comport
cacompuii
o grupare cu funciuni mixte
covalenelor
C
O din

o
1,20 A

-
O

*punile influeneaz valorile p.f. care sunt mari ca

ale alcoolilor cu acelai numr de at de C

2,67 A

METODE DE OBINERE
A. METODE OXIDATIVE
COOH
1. Oxidarea alcanilor superiori: R-CH3 + O2 R-COOH + H2O
+ 5[O]
+ 4[O]
+
+
(CH
2)4
2. Oxidarea alchenelor cu ageni oxidani (KMnO4 / H sau K2Cr2O7 / H )
-H2O
COOH
3. Oxidarea cicloaalcanilor i cicloalchenelor
4. Oxidarea alchinelor (KMnO4 / HO ) CHCH + 4[O] HOOC-COOH
5. Oxidarea alcadienelor
R-CH=CH-CH=CH-R + 8[O] R-COOH + R-COOH + HOOC-COOH
6. Oxidarea arenelor la catena lateral i nucleu
V O , 5000C H
+9/2O2 2 5
-2CO2, -H2O
H

COOH

CO
O
CO

-H2O
COOH
H

anhidrida maleica

acid maleic

7. Oxidarea energic a alcoolilor (KMnO4 / H+) R-CH2-OH + 2[O] R-COOH + H2O

8. Oxidarea aldehidelor cu ageni de oxidare, cu reactiv Tollens, Fehling, cu O 2 din aer (autooxidarea)
9. Oxidarea glucozei
a) Oxidarea glucozei cu reactiv Tollens, Fehling sau ap de brom conduce la obinere de acid gluconic conform reaciei:
HC O
CH

CHOH
CH3

COOH

+ 6 O+

KMnO4, H2SO4
[O]

4
OH

-2H2OCHOH

COOH

4
OH

COOH

Reacia de oxidare cu reactiv Tollens este folosit la obinerea oglinzilor de argint.

b) Prin oxidarea energic a glucozei cu acid azotic se formeaz acid glucozaharic:
CH2

CH2

HC O
CHOH
CH2

HNO3

COOH
CHOH

4
OH

COOH

c) Dac se protejeaz gruparea carbonil i se oxideaz numai gruparea alcoolic primar acidul glucuronic.
HC

HC

+ [O]
CHOH
CH2

CHOH

4
OH

COOH

H
H
HO
H
H

OH
OH
H
OH

+ HO - C6H5
- H2O

H
H
HO
H
H

O C6H5
OH
H
O
OH
COOH

COOH

B. METODE HIDROLITICE
1. Hidroliza derivailor trihalogenai geminali
2. Hidr. derivailor funcionali ai ac carboxilici: esteri, amide, cloriri acide, nitrili, anhidride acide
R

R'

+ H2O18

H2SO4

O18H

+ R'-OH

3. Hidroliza gsimilor n mediu acidacizi carboxilici i alcooli iar n mediu bazicsrurile acizilor grai (spunuri)
C. ALTE METODE: Dezlocuirea din sruri, cu acizi mai tari: R-COONa + HCl R-COOH + NaCl

PROPRIETATI CHIMICE
Acizii carboxilici particip la reacii n care au loc
diferite scindri de covalene.
I. REACII COMUNE CU ACIZII MINERALI

O
R

O
A

O
R

CH2

OH

OH

O
R

OH
D

1. Aciunea asupra indicatorilor: ac organici schimb culoarea indicatorilor (turnesol, metilorange)

2. Caracterul acid
A
Polarizarea legturii O-H n urma conjugrii interne det caracterul slab acid, pus n eviden cu ajut indicatorilor acido-bazici. n
soluie apoas diluat ac carboxilici ionizeaz reversibil conf. reaciei:
HCOOH HCOO- + H2O
CH3-COOH CH3-COO- + H2O
R-COO- + H3O+
R-COOH + H2O
ion formiat
ion acetat
Ka=

[RCOO-][H3O+]
[RCOOH]

unde: [...] = concentraiile molare de echilibru, Ka = constanta de aciditate (este o msur a

tariei unui acid)

COOH + H2O

O
R

COO + H3O
1

sau

*gruparea OH din compuii carboxilici are un caracter acid

mai accentuat comparativ cu gruprile OH din alcooli i
fenoli:

1,27A

O 2

O
C

1
O 2

1,27A

*aciditatea compuilor carboxilici depinde de

natura substituenilor grefai la gruparea carboxil

OH

Ar

OH

C
OH

16

pKa

19

10

*Aciditatea (tria) cu catenei (grupele cu efect respingtor de e- reduc aciditatea), i cu nr de gr COOH

*Acizii aromatici i acizii , -nesaturai sunt mai tari dect acizii saturai
*Aciditatea unor compui n ordinea: Acizi minerali tari (HCl, HNO 3, H2SO4) > R-COOH > H2CO3 > H2S > HCN > ArOH > H2O > ROH
*Acizii mai slabi sunt eliberai din srurile lor de ctre ac organici, de ex:
NaHCO3 + CH3COOH CH3COONa + H2CO3 (CO2+H2O)
carbonat acid de sodiu

NaCN

H-COOH H-COONa + HCN

C6H5-ONa

cianur de sodiu

H-COOH H-COONa + C6H5-OH

cianur de sodiu

3. Reacia cu Me reactive (Na, K, Ca, Mg, Zn, Al):

nR-COOH + Me (R-COO)nMe + n/2 H2
4. Reacia cu oxizii bazici (Na2O, CaO, MgO, CuO, PbO):
2nR-COOH + Me2On 2(R-COO)nMe + n H2O
5. Reacia cu bazele (NaOH, KOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2, NH3): nR-COOH + Me(OH)n (R-COO)nMe + n H2O
6. Reacia cu srurile derivate de la acizii mai slabi (NaHCO3, Na2CO3, NaCN, (NH4)2S,C6H5- ONa,CH3-ONa)
*acidul acetic i formic dezlocuiesc din sruri acizii minerali slabi, cum ar fi acidul carbonic, cinahidric.
+ Na
CH3-COO-Na+ + 1/2H2

CH3COOH

+ KOH

CH3COO-K+ + H2O

+ NaHCO3

CH3COO-Na+ + CO2 + H2O

+ KCN

CH3COO-K+ + HCN

+ C6H5-O-Na+ CH COO-Na+ + C H OH
3
6 5

C6H5COOH + CH3COONa

+ C2H5-O-Na+

H2SO4 +

CH3COO Na + C2H5OH

+ CaO

C6H5COONa + CH3COOH

(CH3COO-)2Ca2+ + H2O

COO
Ca2+
COOoxalat de caliciu

COOH
+ CaSO4
COOH
acid oxalic

II. REACII SPECIFICE ACIZILOR ORGANICI

Formarea derivailor funcionali. Substituirea grupei OH B

O
O
R

C
O

R'

NH2

clorura
acida

O
R

Cl

O
anhidrida
acida

ester

NH R'
amida
-N-substituita

amida

nitril

O
+ H

R'

OH

+ H2O

O
ester

R'

1. R. de esterificare esteri
* se substituie 1 at de H din molec ROH cu radical acil, -CO-R
Ex: H-CO- (formil), CH3-CO- (acetil), C6H5-CO- (benzoil). Esterificarea este o reacie de acilare la oxigen, O-acilare.
2. R. cu amoniacul sruri de amoniu care la t0 se deshidrateaz i n prima etap amide, apoi n prezen de P2O5 nitrili
OH

+ NH3

ONH4
R

C
O

toC
- H2O

amid

NH2 P O
2 5
- H2O
O

R'OH

+ PCl3
O
+ SOCl2

NH3

OH

PCl5

+ P(OH)Cl2

H3PO3

amid

C
NH2

H2 O

P 2O5

nitril

O
R

Cl

POCl3

HCl

clorur acid

+ SO2 + HCl

2H2 O

O
Cl
R

t0

O NH4

O
Cl
R

+ POCl3 + HCl

OH
R

ester
O R'
O

Cl
R

nitril

3. R. de adiie a acidului acetic la acetilen acetat de vinil (monomer)

4. R. de formare de cloruri acide
+ PCl5

O
R

5. R. de adiie a acizilor la ceten anhidride acide

O
R

H
+ H2C

H3C

O
O

*unii ac dicarboxilici cu COOH n poziii vecine pot forma anhidride ciclice, prin eliminarea intramolecular a unei molec de ap
6. R. srurilor de argint cu derivai halogenai esteri: R COOAg + X R R COOR + AgX
7. R. de decarboxilare a acizilor carboxilici este o metod de ob. a alcanilor
8. Acidul formic i acidul oxalic prezint caracter reductor fa de soluia de KMnO4:
HCOOH + [O] CO2 + H2O
HOOC COOH + [O] 2 CO2 + H2O

9. Acidul formic se descompune diferit:

n prezen de acid sulfuric: HCOOH CO + H2O
la lumin, n prezen de metale Ni, Pt: HCOOH CO2 + H2
Ac. oxalic n prez de H2SO4 r. de deshidratare: HCOO-COOH CO + CO2 + H2O
10. Alchilare cu oxid de eten: Acizii grai pot fi alchilai (etoxilai) cu oxid de eten i conduc
la formare de hidroxiesteri sau hidroxipoliesteri.

11. Aditia acizilor carboxilici la alchene si alchine........

Reactii de identificare a acizilor carboxilici:
1.R. cu hidrogenocarbonatul de sodiu are loc cu efervescen caracteristic i cu solubilizarea acidului
2.R. de esterificare cu alcooli n prezen de catalizator acid conduce la esteri care sunt substante volatile cu diverse arome.
3.n sol. alcalinizat ac. carboxilici form., cu clorur feric, sruri bazice colorate. De ex: ac. acetic formeaza un acetat bazic de Fe cu formula:
2(CH3COO)3Fe Fe(OH)2CH3COO4.Analiza spectral IR, RMN.

ACIZI GRAI = acizii care intr n compoziia lipidelor. Se gsesc att n stare liber ct i sub form de esteri ai glicerinei
*Prin hidroliza acid a triglicerideloracizi grai saturai i nesaturai, iar prin oxidarea catalitic a parafineloracizi grai saturai
*Ac grai tipici (normali)-ac monocarboxilici saturai/nesat, caten liniar, nr par de atC *Ac grai atipici-nr impar de atC, catene ramificate/ciclice, cu leg2

*acizii saturai au p.t. mai mari dect acizii nesaturai

*Izomeria acizilor nesaturai: dac acidul gras conine n leg dubleexista 2n izom geometrici (cis-trans sau Z-E).
*Numai acidul linoleic, care are configuratia total cis (all-cis) este acid esenial, asimilat de catre organism
*Iz2 geometrici se deosebesc prin propr fiz i ch, din cauza rigiditii dublei leg: trans - mai stabili termodinamic i au p.t. m mare
PROPRIETATILE CHIMICE ALE ACIZILOR GRASI

1. Neutralizarea: cu hidroxizii, cu carbonaii alcalini i de amoniu sruri; srurile de Na, K i NH 4 sunt solub n ap
(spunuri), restul srurilor sunt insolubile.
2. Hidrogenarea: grsimile lichide (nesaturate) formeaz prin hidrogenare gr solide (saturate)
3. Halogenarea (n principal cu Br2) este imp pt introducerea leg n catena acizilor grai, dar i pt transformarea acizilor cu leg
trans, n izomerii lor cu configuraie cis.
SPUNURI=sruri cu diferite Me (Na, K) ale acizilor grai cu cel puin 8 at C n molec, ob prin hidroliza alcalin a grsimilor
Formula general a unui spun: CH3 (CH2)n CH2 COO-Na+
*Clasific: 1.sp de Na-solide, solub n ap 2.sp de K-lichide, solub n ap 3.sp de Al,Mn,Ca,Ba-solide, insolub n ap
*numai spunurile solubile n ap pot fi fol ca ageni de splare, acetia avnd o putere de splare inferioar detergenilor
*spunap
*soluiile apoase de spun conduc curentul electric
PUTEREA DE SPLARE A SPUNULUI se datoreaz structurii speciale a moleculelor sale, ele
fiind alctuite din 2 pri distincte:
*o p nepolar, hidrofob (rad. hidrocarbonat), insolubil n ap, dar solubil n uleiuri;
*o parte polar, hidrofil (-COO), solubil n moleculele polare de ap
***cnd o sol de spun vine n contact cu o grsime lichid sau ulei, molec2 de spun se fixeaz pe suprafaa lor i se orienteaz n
aa fel nct p.hidrofil se orienteaz spre lichidul polar (ex. apa) n care se va dizolva, iar p.hidrofob se orienteaz spre lichidul
neapos (ulei) n care se va dizolva; uleiul se divide n picturi f mici formnd cu apa o emulsie, astfel c practic lichidul neapos
(uleiul) se dizolv n ap i se ndeprteaz de pe estursplarea.
DETERGENI=
*dup structur pot fi: 1. Anionici (nu sunt biodegradabili) 2. Cationici (nu sunt biodegradabili) 3. Neionici (biodegradabili)

D.anionicicaten liniar de tip alchilic (nu au nucleu benz), cu 12-18 atC sau caten aril-alchilic, cu 8-12 atC; gr. polar este gr
sulfonic
,

n=10-16 - sare de natriu a acidului alchilsulfonic

,
n=10-16
, n=6-10 - sare de natriu a acidului alchil-aril sulfonic; acolada = un nucleu benzenic.
D. cationici caten liniar de tip alchilic, cu 12-18 at C, care are ca grupare polar o gr. cuaternar de amoniu

, n=10-16 - clorur de alchil trimetil amoniu

D. neionicicaten liniar de lungime variabil de tip alchilic i care au ca grupare polar gr. etoxi i o gr. hidroxil terminal.
, n=10-12; acolada reprezint gruparea etoxi.
GLICERIDE = esteri ai glicerolului cu acizii grai i sunt componente de baz ale grsimilor (lipidelor) vegetale i animale
*Clasificare
dup nr gr OH esterificate monoacilgliceroli (monogliceride), diacilgliceroli (digliceride), triacilgliceroli (trigliceride)
dup poziia relativ a resturilor de acizi grai din molecul -monogliceride, -monogliceride, ,-digliceride, ,-digliceride
dup natura resturilor de acizi grai gliceride simple i mixte
H2C
x

O CO R

H2C

OH

H2C
x

HC

OH

HC

H2C

OH

H2C

-monoacilglicerol,
1-monoglicerida chirala

O CO R
OH

-monoacilglicerol,
2-monoglicerida

HC
H2C

H2C

O CO R

HC

OH

H2C

O CO R'

O CO R
O CO R
OH

'-diacilglicerol,

, -diacilglicerol simplu,

1,3-diglicerida mixta
chirala

1,2-diglicerida simpla
chirala

Ex monogliceride: -monooleina, 1-monooleilglicerol, glicerol-1-monooleat sau 1-monooleat de gliceril

Ex digliceride: ,- dioleina (1,2-dioleat de gliceril sau 1,2-dioleilglicerol)
1-palmito-3-laurina (1-palmitil-3-laurilglicerol)
,-dilaurina (1,3-dilaurat de gliceril sau 1,3-dilaurilglicerol)
1-oleil-2-stearil-glicerol (1-oleo-2-stearina)
H2C
x

O CO

(CH2)14-CH3

H2C

O CO

(CH2)10-CH3

HC

O CO

(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CH3

H2C

O CO

(CH2)14-CH3

HC

O CO

(CH2)16-CH3

H2C

O CO

(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CH3

1-lauro-2-oleo-3-palmitina sau
laurooleopalmitina, LOP

1-palmito-2-stearo-3-oleina sau
palmitostearooleina, PSO

Ex trigliceride simple: trioleina (trioleat de gliceril, gliceriltrioleat, trioleilglicerol)

triplamitina (tripalmitat de gliceril, gliceriltripalmitat, tripalmitilglicerol)
Ex trigliceride mixte: dipalmitostearine: 1,2-dipalmitil-3-stearil-glicerol
1,3-dipalmitil-2-stearil-glicerol
PROPRIETATI FIZICE
*gliceridele extrase din plante - lichide (denumite uleiuri sau semisolide); conin resturi de ac nesaturai i ac saturai cu max 8 at C
* gliceridele extrase din es animale - n general solizi; conin resturi de acizi saturai cu peste 8 at C; sunt plastice (uor
deformabile)
*insolubile n ap, greu sol n alcool i usor solubile n ali solveni organici (eteri, cloroform, benzen, acetona, etc)
*incolore; proaspete fr gust i miros, dar pstrate n timp i n cd necorespunz, rncezesc miros+gust specific, neplcut
*densitatea cu gradului de nesaturare i cu lungimii catenei
PROPRIETATI CHIMICE
1. Hidroliza: *hidroliza acid (HCl, H2SO4), 2000C, 6-8 atm, glicerol+acizi grasi, (se rup leg esterice -O-CO-)
H2C

O CO

(CH2)14-CH3

HC

O CO

(CH2)16-CH3

H2C

O CO

(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CH3

+3HOH

H+

H2C

OH

HC

OH

H2C

OH

CH3-(CH2)14-COOH
acid palmitic
CH3-(CH2)16-COOH
acid stearic
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
acid oleic

ob ind. a ac. grai i a glicerinei

*hidroliza bazic ( KOH, NaOH) glicerin+sruri ale ac. grai (spunuri) reacie de saponificare - este o hidroliz total
H2C

O CO

(CH2)10-CH3

HC

O CO

(CH2)22-CH3

H2C

O CO

(CH2)12--CH3

H2C
+ 3NaOH

HC
H2C

OH
OH +
OH

lauro-lignocero-miristina

CH3-(CH2)10-COO-Na+
laurat de sodiu
CH3-(CH2)22-COO-Na+
lignocerat de sodiu
CH3(CH2)12COO-Na+
miristat de sodiu

*reactivitatea celor 3 poziii din trigliceride este diferit: 1 rest de acid hidrolizat este cel din (1,3-diacilgliceroli) apoi i
*pe baza r de sapo se det indicele de saponificare IS al grsimii = cantit de baz, exprimat n mg, nec pt a saponifica 1g de
grsime
M grame glicerid.....................................3x40x103 mg NaOH
1 gram........................................................I S
IS= 3x40x103/M
2. Halogenarea: halogenii, n special Br2 se adiioneaz la leg = ale resturilor de acizi grai din molec gliceridelor
H2C

O CO

(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CH3

HC

O CO

(CH2)16-CH3

+2Br2

H2C O CO (CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CH3
1-oleo-2-stearo-3-oleina

H2C

O CO

(CH2)7-CHBr-CHBr-(CH2)7-CH3

HC

O CO

(CH2)16-CH3

H2C

O CO

(CH2)7-CHBr-CHBr-(CH2)7-CH3

tetrabromostearina

**grd de nesaturare al gliceridelor se det cu ajut indicelui de brom IBr (cifrei de brom) = cantit n gr de Br care se adiioneaz la 100g grsime
M grame glicerida2x160 g Br2
100 grameIBr
IBr= 100x2x160/M
IBr >resturi de ac grai nesat cu nr > de leg =
3. Hidrogenarea grsimilor: cat de Ni, Pt, Pd, presiuni ridicate i 150-2000C
*poate fi parial sau total
*glicerolii lichizi (uleiurile vegetale) se transf n gliceroli solizi, prin hidrogenare (prepararea ind a untului vegetal (margarina)
4. Rncezirea grsimilor
Uleiurile vegetale + grasimile animale, nerafinate, sunt bogate in enzime. Daca sunt depozitate o perioada indelungata la
lumin, ntr-o atmosfer bog n vapori de ap i O2 sufer un proces complex de degradare = rncezire afecteaz calitile
organoleptice, nutriionale i toxicologice ale produselor.
CH3-(CH2)6-CO-CH3
CH3-(CH2)6-CO-CH2-COOH
CH3-(CH2)6-CH2-CH2-COOH + O2
-CO2
-H2O
acid -ceto-caprinic
acid caprinic
nonanona
Rncezirea poate fi prevenit prin:
- pstrarea grsimilor n atmosfer lipsit de oxigen i ap, la rece, ferite de lumin
- reducerea concentraiei ionilor de metale grele, prin rafinare
- inhibarea aciunii enzimelor specifice proceselor oxidative
- utilizarea antioxidantilor naturali sau sintetici (tocoferoli, BHA, BHT, PG, palmitat de ascorbil, diacetat de ascorbil)

acid etanoic
acid metancarboxilic
acid acetic

CH 3 COOH

CH 3 CH CH 2 COOH
CH 3

acid fenilmetanoic
acid fenilmetancarboxilic
acid benzoic

C 6 H5 COOH

C OOH

acid 3 metilbutanoic
acid -metilbutanoic

acid o,m,p toluic

acid izobutancarboxilic
acid izovalerianic

CH 3

O
R

R'

esteri
+R'OH
- H2O

OH

+R'OH

+R'OH

-HCl

PCl5
R
-POCl3
-HCl

acizi carboxilici

-RCOOH

Cl

+ RCOONa

-NaCl

cloruri acide

C
O

anhidride

+NH3

+NH3

+NH3

-HCl
-H2O

-NH3
+2H2O

NH2

-RCOOH

amide

-H2O
R

nitrili