Sunteți pe pagina 1din 90

STUDIU PRIVIND PRELUCRAREA I VALORIFICAREA

DEEURILOR DIN CAUCIUC

CAPITOLUL I.

STADIUL ACTUAL AL PRELUCRRII I VALORIFICRII DEEURILOR DIN CAUCIUC


1.Reciclarea i neutralizarea deeurilor
Recuperarea i reutilizarea resurselor reciclabile reprezint mijloace de soluionare a
contradiciei dintre cerinele procesului de cretere economic i caracterul restrictiv
al resurselor. S-a constatat c reciclarea este practicat n mare parte doar n rile
dezvoltate deoarece procesul de reciclare i valorificare necesit tehnologii i
cheltuieli.
Reciclarea este un concept al secolului XX i a aprut ca una din posibilitile de a
limita risipa i de a utiliza mai eficient resursele. A devenit din ce n ce mai clar c
industrializarea i creterea susinut a populaiei au condus la consumarea unor
cantiti de resurse din ce n ce mai mari.
n domeniul reciclrii se impun urmtoarele strategii:
Prevenirea formrii deeurilor;
Valorificarea deeurilor prin optimizarea sistemelor de colectare i triere;
Eliminarea final a deeurilor care nu i-au gsit o valorificare.
Conceptul de reciclare cuprinde 3 categorii:
transformarea natural;
transformarea n circuit deschis;
transformarea n circuit nchis.
Multe ri au abordat deja problema recuperarii i recirculrii resurselor refolosibile i
au trecut la o coordonare unitar a acestei activiti. S-au intensificat aciunile pentru
reglementarea activitilor de recuperare, pentru stabilirea formelor organizatorice
de colectare, precum i eforturile de cercetare pentru gsirea celor mai eficiente ci
de recuperare si valorificare a materialelor refolosibile.
a.Transformarea natural
Mediul natural se ghideaz dupa dictonul Nimic nu se pierde, totul se transform.
Plantele realizeaz fotosinteza prin dioxidul de carbon absorbit de frunze cu ajutorul
energiei solare i elibereaz oxigenul. Pentru a putea supravieui, plantele transform
compuii anorganici n proteine i substane organice. Acestea sunt principalele
susintoare ale vieii pe Terra. Celelalte vieuitoare i procur hrana si oxigenul prin
intermediul plantelor. Animalele i omul consum plantele i folosesc materia
organic n crearea de utiliti. Animalele alctuiesc lanul trofic, ierbivorele sunt
consumate de carnivore, la randul lor sacrificate de om. Animalele mici, insectele,
bacteriile descompun copacii czui, plantele i animalele moarte n substane
anorganice si astfel circuitul este reluat.

Ecosistemul este alctuit din 5 componente: energie solar, materie anorganic,


productori de materie organic, consumatori de materie organic, ageni de
descompunere.
Acest circuit al transformrii naturale continu de milioane de ani n cel mai
desvrit echilibru, independent de naterea i prbuirea civilizaiilor. n mediul
natural totul este prelucrat fr pierderi. Daca una din cele 5 componente dispare
apar dezechilibre majore. Astfel, dac ar exista doar plante verzi, s-a estimat ca
acestea ar consuma dioxidul de carbon n 26 de ani.
b.Transformarea n circuit deschis
Epuizarea resurselor naturale, ploile acide, nclzirea global, distrugerea stratului de
ozon, contaminarea apelor, sunt generate din afara ecosistemului. Astfel se observ
c problemele apar atunci cnd activitile umane creaz o circulaie artificial a
substanelor n afara ecosistemului.
Transformarea n circuit deschis este posibil atunci cnd mediul este capabil s
accepte deeuri pentru reciclare. Dac deeurile sunt acceptate de mediu nu apar
probleme i astfel de substane pot fi fabricate n continuare fr a cauza
dezechilibru n mediu. Un exemplu este plasticul biodegradabil care se descompune
natural.
c.Transformarea n circuit nchis
Unele deeuri provenite din activitatea uman nu se descompun natural n ecosistem.
Astfel s-a ajuns la concluzia c substanele create artificial trebuie transformate
artificial. Acest tip de transformare este adesea identificat ca reciclarea propriu-zis.
Substanele care nu se pot integra n circuitul natural al ecosistemului, trebuie
descrcate n afara acestuia.
Dac n primele doua tipuri de transformare sarcina fiinei umane era inexistent sau
redus, transformarea n circuit nchis necesit exclusiv preocuparea acesteia.
Recuperarea deeurilor nedegradabile este o problema stringenta a omenirii i n
ultimul secol preocuparea pentru aceast subiect a crescut vertiginos.
La baza gestionrii deeurilor stau urmatoarele principii generale:
a. principiul utilizrii numai a proceselor i metodelor de gestionare a deeurilor
care nu pun n pericol sntatea populaiei i a mediului nconjurator;
b. principiul "poluatorul pltete";
c. principiul responsabilitii productorului;
d. principiul utilizrii celor mai bune tehnici disponibile, fr antrenarea unor
costuri excesive.
2.Legislaie privind gestionarea i valorificarea anvelopelor uzate
H.G. 170 / 2004 privind gestionarea anvelopelor uzate.
Norme de aplicare ale HG 170 / 2004.

H.G. 228 / 2004 privind controlul introducerii n ar a deeurilor


nepericuloase, n vederea importului, perfecionrii active i a tranzitului,
completata cu H.G. 514 / 2005.
H.G. 268 / 2005 pentru modificarea i completarea H.G. 128 / 2002 privind
incinerarea deeurilor.
H.G. 349 / 2005 privind depozitarea deeurilor.
H.G. 856 / 2002 privind evidena gestiunii deeurilor pentru aprobarea listei
cuprinznd deeurile, inclusiv deeurile periculoase.
H.G. 895 / 2006 pentru aplicarea de la data aderrii Romniei la Uniunea
Europeana a Regulamentului Consiliului nr 259/93/CEE privind supravegherea i
controlul transporturilor de deeuri n, nspre i dinspre Comunitatea
European, adoptat la 1 februarie 1993.
H.G. 1470 / 2004 privind aprobarea Strategiei Naionale i a Planului Naional
de Gestionare a Deeurilor.
H.G. 2406 / 2004 privind gestionarea vehiculelor scoase din uz.
O.U.G. nr. 16 / 2001 privind gestionarea deeurilor, aprobat prin Legea 465 /
2001.
O.U.G. nr. 78 / 2000 privind regimul deeurilor aprobata prin Legea 426 / 2001,
modificata i completat prin O.U.G. nr. 61 / 2006
O.U.G nr. 195 / 2005 privind protecia mediului.
O.U.G. nr. 196 / 2005 privind Fondul pentru mediu.
Ordin nr. 2 / 211 / 118 / 2004 al ministrului agriculturii, pdurilor, apelor i
mediului al ministrului transporturilor, construciilor i turismului i al
ministrului economiei i comerului pentru aprobarea procedurii de
reglementare i control al transportului deeurilor pe teritoriul Romniei.
Ordin nr. 265 / 503 / 2001 al ministrului industriei i resurselor i al ministrului
administraiei publice pentru aprobarea Normelor privind procedura de
acordare, prelungire, suspendare sau anulare a autorizaiei de colectare a
deeurilor industriale reciclabile de la persoane fizice i a Normelor privind
procedura de acordare, prelungire, suspendare sau anulare a autorizaiei de
valorificare a deeurilor industriale reciclabile.
Ordin nr. 549 / 2006 al ministrului mediului i gospodririi apelor pentru
aprobarea modelului i coninutului formularului "Declaraie privind obligaiile
la Fondul pentru mediu" i a instruciunilor de completare i depunere a
acestuia.
Ordin nr. 578 / 2006 al ministrului mediului i gospodririi apelor pentru
aprobarea Metodologiei de calcul al contribuiilor i taxelor datorate la Fondul
pentru mediu.

Apariia HG 170 / 2004 i preocuparea productorilor i importatorilor n sensul


dezvoltrii durabile, n plus extinderea n coresponden cu noiunile de
responsabilitate lrgit a productorilor privind implicarea acestora n protecia
mediului nconjurtor, au condus un grup de societi comerciale care au ca obiect de
activitate producerea sau importul de anvelope noi, la decizia de a nfiina societai
care s rspund obligaiilor de mediu ce decurg din HG 170/2004 ntr-o manier
organizat i eficient.
4

ncepand din ianuarie anul curent, aceste societi preiau obligaiile de colectare i
valorificare ale deeurilor din cauciuc-anvelope uzate, angajndu-se ntr-un proces
permanent de protejare a mediului nconjurtor.
3.Fluxuri tehnologice privind gestionarea i valorificarea anvelopelor uzate
n conformitate cu legislaia privind gestionarea i valorificarea anvelopelor uzate
fluxul anvelopelor uzate cuprinde :
colectarea, depozitarea (regruparea);
sortarea, manipularea (ncrcarea/descrcarea)
livrarea la instalaiile de preparare/valorificare/ eliminare.

Pe termen scurt, obiectivul primar este de a neutraliza riscul de mediu pe care-l


reprezint anvelopele uzate. Pe termen mediu i lung, aceste societi acioneaz n
sensul realizrii unei economii industriale echilibrate i structurate, urmnd o
traiectorie multidimensional.
n acest sens, societile care rspund obligaiilor de
mediu conform HG 170/2004 au n vedere conceperea,
punerea n practic, dezvoltarea i coordonarea unei
reele de colectare i valorificare a anvelopelor uzate,
iniierea i implicarea n evoluia procesului de
reglementare legislativ, raportarea ctre clieni i
organismele de stat a rezultatelor obinute,
eficientizarea activitii n scopul reducerii costurilor
necesare acestui proces i construirea unor parteneriate
5

durabile cu valorificatorii.

Fluxul Anvelopelor Uzate

Productorii i importatorii- Societaile care introduc pe pia anvelope noi i/sau


anvelope uzate destinate reutilizrii sunt obligate :
s colecteze anvelope uzate n limita cantitilor introduse de ele pe pia n
anul precedent ;
s reutilizeze, s refoloseasc ca atare, s reapeze, s recicleze i/sau s
valorifice termoenergetic ntreaga cantitate de anvelope uzate colectat.
Deintorii- Persoanele fizice si juridice, vulcanizri, service-uri, dealeri, magazine,
au urmtoarele obligaii:
de a preda anvelopele uzate ctre societile autorizate n vederea colectrii
i valorificrii acestora;
6

s nu le abandoneze pe sol, prin ngropare, n apele de suprafa i alte mrii


teritoriale;
s nu le incinereze dect n condiiile prevzute n HG nr 128/2002 privind
incinerarea deeurilor;
s le predea persoanelor juridice care comercialializeaz anvelope noi i/sau
anvelope uzate destinate reutilizrii ori celor autorizate s colecteze i/sau s
le valorifice;

Colectorii- Realizeaz aciunea de preluare a anvelopelor de la deintori i de a le


transfera la platformele de triere. Procesul de preluare se face n baza unei comenzi
i a avizului de expediie (emis de deintor), far a i se pretinde contravaloarea
acestui serviciu deintorului.
Societtile care desfoar activitile de colectare a anvelopelor uzate sunt
obligate :
s sorteze i s depoziteze, pe platforme betonate ( spaiu autorizat ) unde se
realizeaz regruparea anvelopelor, trierea lor n AUR (anvelope uzate
reutilizabile) i n AUNR (anvelope uzate nereutilizabile) precum i ncarcarea
n vederea expedierii ctre valorificatori;
s predea anvelopele uzate destinate reutilizrii societilor care
comercializeaz astfel de anvelope sau celor care desfoar activitatea de
reapare;
s predea anvelopele uzate nereutilizabile societilor care desfoar
activitatea de reciclare, valorificare material sau termoenergetic.
Platforme de colectare:
BACAU, BUCURESTI, CONSTANTA, CLUJ, TIMISOARA, SATU-MARE, SUCEAVA, FOCSANI, RM.
SARAT

Platforme de colectare funcionale n 2006: IASI, PITESTI, SLATINA,

Valorificatorii- Sunt societile care desfoar una sau mai multe activiti de
colectare, reapare, reciclare i/sau valorificare material , energetic i care preiau
de la colectori anvelope uzate n conformitate cu cerinele tehnice i economice
specifice fiecrui tip de activitate.
centre de valorificare materiala:
LANPROD Jaritea
7

ARTEGO - Tg. Jiu

centre de valorificare energetica:

HOLCIM - Alesd (Jud. BIHOR)


HOLCIM - Cimpulung (Jud. ARGES)
LAFARGE - Hoghiz (Jud. BRASOV)
LAFARGE - Medgidia (Jud. CONSTANTA)
CARPATCEMENT
Deva
(Jud.
HUNEDOARA)

4.Anvelopele uzate - un produs cu multiple destinaii


Anvelopa uzat nu este un produs poluant dect prin simpla ei prezen n natur.
Folosit corespunzator, aceasta poate deveni o surs de materie prim secundar i
de energie. Dar, pentru a atinge aceast calitate este nevoie de infrastructur: uniti
de reciclare, investiii n filtre electrostatice pentru ardere n condiiile respectrii
Legii mediului, flux tehnologic pentru produsele obinute din tocarea sau mcinarea
anvelopei (piese turnate, roi pentru crucioare, pavele, covoare, mochete, articole
de uz casnic, tlpi de pantofi etc.) i, nu n ultimul rnd, interesul consumatorilor
pentru astfel de produse.
Anvelopele uzate, dup ndeplinirea duratei de exploatare, n funcie de condiiile de
uzur, pot fi valorificate cel mai eficient prin procedee de reparare i reapare.
ntruct nu toate anvelopele uzate sunt reapabile i numrul de reapri posibile
este foarte limitat n funcie de tipodimensiuni (13 reapri), n final toate
anvelopele produse intr n categoria anvelopelor uzate nereeapabile.
Numeroasele posibiliti de valorificare oferite de anvelopele uzate nerecuperabile
fac din acestea un material cu un mare potenial. Industria a descoperit numeroase
caliti ale anvelopelor uzate: rezistena lor structural atunci cnd sunt folosite
ntregi, supleea lor cnd sunt transformate n granule, sau puterea caloric atunci
cnd sunt utilizate ca i combustibil.

ANVELOPE NOI

RULAJ NATURAL

REAPARE

SELECIE
ANVELOPE
NEREEAPABILE

ANVELOPE
CORD TEXTIL

ANVELOPE CU
INSERIE METALIC

REGENERARE

PRESELECIONARE

CAUCIUC

REGENERA
T

MCINARE

Pudret
Grosier
Metal

PIROLIZ

Amestecuri de
hidrocarburi
gazoase i
lichide

Deeu solid
Deeu solid

ENERGIE
TERMIC

Abur

ENERGIE
ELECTRIC

SIDERURGIE

Cocs

CIMENT

Ciment

Posibiliti de reciclare a anvelopelor uzate

a. Reaparea anvelopelor uzate


Prin reapare se nelege procesul tehnologic de aplicare a unei benzi de rulare noi pe
o coroan de anvelop uzat pregtit n prealabil, urmat de vulcanizare, prin care
se reface parial potenialul de rulaj al anvelopei.
Condiiile generale de calitate pe care trebuie s le ndeplineasc anvelopele uzate
destinate pentru reapare sau regenerare n vederea recuperrii, ce se colecteaz de
la societile comerciale publice sau private i de la populaie pentru unitile de
reapare, sunt precizate n Norma Intem Departamental NID 8171/79.
Colectare- Anvelopele uzate pentru reapare, se colecteaz i se livreaz numai n
stare curat i uscat far s conin cruste de noroi sau diferite alte substane
vizibile, incluziuni de corpuri strine ca metal, lemn, nisip.
La unitile de colectare i la unitile de reapare, anvelopele uzate apte pentru
reapare se vor sorta dup cum urmeaz:
10

Anvelope pentru autoturisme, autoturisme de teren i autoutilitare n Sort 1


i ,,Nereapabile;
Anvelope pentru autocamioane, autobuze, troleibuze i remorci auto in Sort 1,
Sort 2 i ,,Nereapabile;
Anvelope pentru tractoare i maini agricole pentru jante cu diametrul de 20
oli inclusiv, n Sort 1, Sort 2 i ,,Nereapabile;
Anvelope pentru tractoare i maini agricole pentru jante cu diametrul de
peste 20 oli n Sort 1 ,.Sort 2 i ,,Nereapabile;

Anvelopele ,,Nereapabile sunt anvelopele care nu satisfac cerinele anvelopelor


uzate apte pentru reapare din tabelele 3.1 i 3.2 i sunt destinate pentru alte
valorificri.
Stabilirea definitiv a ncadrrii unei anvelope ntr-un sort sau altul se face de ctre
unitatea de reapare n timpul procesului de reapare.
Domeniile de utilizare a anvelopelor reapate provenite din anvelope uzate apte
pentru reapare (Sort 1 i Sort 2), se stabilesc prin norma tehnic de ramur pentru
produs.
Nu se admit pentru reapare:
anvelope diagonale care au suferit deteriorri prin contact cu produse
chimice;
anvelope n construcie diagonal care au venit n contact cu produse
petroliere ce au determinat gonflarea cauciucului;
anvelope n construcie diagonal cu grad de mbtrnire avansat, recunoscut
prin reeaua dens de crpturi sau crpturi ptrunse pn la carcas;
anvelope n construcie diagonal care nu au seria de fabricaie iniial;
anvelope n construcie diagonal care au vechime mai mare de cinci ani.

Nu se primesc pentru reapare:


anvelope n construcie radial care au suferit deteriorri prin contact cu
produse chimice;
anvelope n construcie radial care au venit n contact cu produse petroliere
ce au determinat gonflarea cauciucului;
anvelope n construcie radial cu grad de mbtrnire avansat, recunoscut
prin reeaua dens de crpturi sau crpturi ptrunse pn la carcas;
anvelope n construcie radial cu crapturi, tieturi, desprinderi, ondulri
longitudinale sau transversale n zona talonului (1/3 din distana talon - umr);
anvelope n construcie radial cu deformri transversale ale carcasei n zona
flancului;
anvelope n construcie radial care nu au seria de fabricaie iniial;
anvelope n construcie radial care au o vechime mai mare de cinci ani.

11

Marcare, depozitare, transport a anvelopelor pentru reapare


Dup efectuarea recepiei, fiecare anvelop apt pentru reapare se cntrete i se
marcheaz sortul cu vopsea alb, pe ambele flancuri. n cazul anvelopelor de
autoturisme acestea sunt numai din Sortul 1.
Depozitarea anvelopelor apte pentru reapare se face n poziie vertical, pe
tipodimensiuni i sorturi , se acoper mpotriva intemperiilor. Se admite i
depozitarea n stiv cu nlimea de maximum 2 m pe o perioad de maxim o lun,
pentru anvelope de autocamioane, autobuze, trolebuze i remorci auto. Depozitarea
anvelopelor la centrele de colectare se face pe o perioada de maxim 3 luni.
Se va urmri ca anvelopele apte pentru reapare s fie ferite de contactul cu diferite
materiale ce le-ar putea degrada (metale, materiale pulverulente, lichide, materiale
semisolide, sau cu vaporii acestora, oxigen, ozon, produse petroliere sau ali solveni).
Fiind un material combustibil, anvelopele nu se vor manipula sau depozita n
apropierea surselor de foc deschise sau a unor produse inflamabile. Transportul
anvelopelor apte pentru reapare se face cu mijloace auto, tren, sau alte mijloace, la
unitile de reapare.
Anvelopele nereapabile i nereparabile se trimit pentru alte valorificri n baza
contractelor ncheiate, dar din pcate nu sunt revalorificate.
b. Regenerarea cauciucului uzat
Este unul din cele mai vechi procedee de recuperare a produselor uzate din cauciuc.
n general, regenerarea se aplic pentru anvelopele uzate, cu inserie textil, dar n
mod evident, n situaia existenei unor procedee tehnologice de mcinare eficiente
tehnic i economic. Se poate obine cauciuc regenerat i din anvelope cu inserie
metalic. Dezvoltarea produciei de anvelope radiale a limitat drastic posibilitile de
reutilizare a cauciucului regenerat, n ultimii ani constatndu-se o reducere a
cantitii de cauciuc regenerat pe plan mondial.

O alternativ posibil pentru obinerea unui cauciuc regenerat cu proprieti


superioare, mult studiat n perioada ultimilor ani, este vulcanizarea chimic real.
Prin acest procedeu, catenele polimerice rmn intacte i se realizeaz scindarea
preferenial a legturilor transversale cu sulf. Cercetrile efectuate pn n prezent,
nu au condus la rezolvarea definitiva a problemei, dar n principal se permite
revenirea la un material elastomer care va pstra intact proprietatea cauciucului din
care provine.
c. Valorificarea material
Metode de valorificare material a anvelopelor uzate nerecuperabile:
Anvelope ntregi:
Anvelopele nereutilizabile ntregi pot fi folosite n aplicaii diverse, precum:
- rambleu pentru osele, diguri, paravane antizgomot, protecia cheiurilor, drenare;
12

Anvelope tiate:
Banda de rulare poate fi folosit ca un covor suport de cale ferat pentru tramvaie n
scopul reducerii vibraiilor i a zgomotului.
Anvelope tocate:
Datorit proprietilor de drenare, a compresibilitii, pot fi utilizate la construcia
oselelor, sau ca un substrat de drenare a terenurilor sportive i a altor terenuri care
necesit o drenare a apelor pluviale.
Granule i pudrete:
Din anvelopele uzate, n urma unui proces de mcinare i cernere se pot obine
granule de cauciuc i pudret. Acestea din urm, amestecate sau nu cu polimeri
sintetici, se pot folosi la confecionarea de obiecte turnate, ca de exemplu rotiele
carucioarelor destinate transportului de mrfuri i a containerelor de deeuri, covoare
pentru acoperirea terenurilor din slile de sport i spaiile de joac, diferite piese
pentru industria auto (volan flexibil, covorae, garnituri pentru frne), brae pentru
fotolii, pervaze, bariere antifonice, semne rutiere, materiale pentru acoperis,
echipamente pentru camping (dubluri, saltea de protecie, acoperi i podea).
O alt aplicaie industrial este utilizarea pudretei i a granulelor n mixturile
asfaltice, aplicaie ce a condus la obinerea unor bune rezultate n reducerea
zgomotului de rulare a automobilului, n reducerea riscului deraprii i n garantarea
unei durate de via mai mare a oselelor.
d. Valorificarea energetic
Valorificarea energetic este posibil datorit puterii calorice a anvelopei (24-28
MJ/kg). Graie acestei caliti, anvelopele uzate pot fi utilizate ca i combustibil
alternativ.
- Cuptoare din industria cimentului: aplicaia cea mai dezvoltat este
utilizarea anvelopei n ntregime sau tocat ca i combustibil substituent
al combustibililor tradiionali utilizai pentru aceste cuptoare. Aceast
metod reprezint o bun modalitate de valorificare a anvelopelor uzate
datorit caracteristicilor tehnice: perioada ndelugat de utilizare n
cuptor (se ajunge la o temperatura mai mare de 1450C), noxele reduse
emise n atmosfer, ncorporarea cenuei i a produselor metalice n
clincher, recuperarea total a energiei i a compuilor anvelopei.
- Centrale termo-electrice productoare de electricitate substituind n
totalitate sau parial combustibilul tradiional cu anvelope uzate.
- Cazane termice productoare de vapori.
- Uniti de incinerare, ca i combustibil adugat i amestecat cu alte
deeuri.
Avnd n vedere aplicaia de mai sus, operatorii apreciaz utilizarea anvelopelor uzate
nereutilizabile pentru costul avantajos comparativ cu costul combustibililor clasici.

13

14

CAPITOLUL II
PROPRIETI FIZICO-CHIMICE I MECANICE ALE CAUCIUCULUI
1.Noiuni generale privind cauciucul
Primele informaii despre cauciuc au aprut nc din anul 1496. Astfel, istoriograful
Antonio de Herrera arta cum a observat Cristofor Columb c btinaii din insula
Haiti se jucau cu mingi confecionate dintr-un material al crui nume nsemna rina
elastic(sau, n argou indian, cauchio nseamn lacrimi de arbore).
Un veritabil descoperitor al cauciucului a fost nsa omul de stiinta si exploratorul
Charles Marie de La Condamine care a clatorit ntre anii 1735-1737 n Ecuador, Peru
si Brazilia. Aici el a observat cum btinaii din Valea Amazonului i impermeabilizau
mbrcmintea prin nmuiere n sucul lptos al unui arbore i expunere apoi pentru
uscare la soare.
n lumea veche cauciucul a devenit o marf cutat de populaie abia dup ce s-a
observat posibilitatea de a-l dizolva n anumii solveni pentru a prepara un clei util n
diferite scopuri i dup ce chimistul englez Priesteley a observat, n 1770, c o hrtie
scris cu creionul i frecat cu o bucat de cauciuc devine curat.
Prelucrarea la scara industrial a cauciucului a nceput ns abia n prima jumtate a
secolului XIX, o dat cu descoperirea metodei de plastifiere pe val (1826) i a
procedeului de vulcanizare descoperit de chimistul american Charles Goodyear, care
n
1839
descoperea
i
efectul
sulfului
asupra
cauciucului
natural.
n industria cauciucului termenul latex este utilizat pentru sistemele coloidale n care
faza dispers este formata din elastomer iar mediul de dispersie este apa coninnd
substane special active, electrolii i alte componente.
Cel mai important factor care a stimulat aplicarea latexurilor, a fost posibilitatea
utilizrii unui fluid cu vscozitate mic i coninut mare n polimer.

Fracia volumetric a polimerilor

15

Relaia vscozitate-concentraie pentru latexuri soluii de elastomeri


Se observ c pentru o vscozitate data , n sistemul coloidal dispers, se poate lucra
cu o concentraie mult mai mare dect n soluie, ceea ce confer avantaje n
aplicaiile din tehnic.
2.Tipuri de latexuri
Latexurile se pot clasifica dup natura chimic sau fizic a polimerului (elastomerului)
coninut precum i dupa proveniena lor.
Dup proveniena lor, latexurile se pot casifica astfel:
- naturale
- sintetice
- artificiale
- modificate
a. Latexurile naturale
Latexul natural proaspt obinut reprezint o dispersie de cauciuc natural, particule
de globulare microscopice sau submicroscopice ntr-un serum apos ce conine
dizolvate i alte substane organice sau minerale.
Compoziia latexului natural:
- elastomer 3033%
- proteine
12%
- rini (solubile n aceton)
11,5%
- zaharuri
max 1%
- sruri minerale
0,20,9%
- cenu
max1%
- diferena pn la 100% fiind ap
Particulele de cauciuc au o form sferic, cu un diametru cuprins ntre 0,053m.
Particulele de cauciuc prezint la exterior, un film (strat) de natur proteic, format
ca urmare a absoriei proteinelor la interfaa cauciuc-ap.
Pentru a preveni procesele de coagulare i putrefacie care s-ar declana n cteva ore
de la recoltare, latexul natural se stabilizeaz, introducndu-se 0,10,7% amoniac,
care ndeplinete rolul de stabilizant.
n present se comercializeaz numai latexuri naturale concentrate. Procedeele de
concentrare sunt: centrifugarea , evaporarea (cu aer cald sau n vid), ecremarea i
electro decantarea .

16

Caracteristicile latexurilor naturale concentrate prin diferite metode:


Caracteristici
Coninut total n solide%
Coninut n cauc. natural%
Alcalinitate g/alcolii /100g latex

Cenua %
Azot %
Vscozitate cP

Centrifugare
61-62
59-61
0,6-0,7
0,5
0,2
100-300

Evaporare

-a*
61-63
55-57
0,6-0,7
0,5
0,4
800-1500

-a**
72-75
65-68
0,8-0,9
1,0
0,5
1000-3000

Ecremare

Electrodecantare

61-62
59-61
0,6-0,7
0,6
0,2
100-300

61-62
59-61
0,6-0,7
0,5
0,2
100-300

Not:-a* conservare cu NH3 ; a** conservare cu KOH

b. Latexurile sintetice
n mod convenional n aceast categorie, sunt grupate latexurile care se obin prin
procedeul de polimerizare n emulsie. n funcie de natura monomerilor, de sistemul
de emulsie i de regimul de polimerizare, se pot obine numeroase tipuri de latexuri
sintetice.
Principalele tipuri de latexuri sintetice sunt :
-latexuri stiren-butadinice;
-policlorprenice;
-butadin acrilonitrilice;
-vinil piridinice(conin de fapt terpolimerul butadinei cu 1015% vinil piridin i
1015% stiren);
- latexuri carboxilate (terpolimeri de tipbutadin-acrilonitril-acid acrilic);
-latexuri ale cauciucurilor fluorurate.
c. Latexurile artificiale
Sub aceast denumire se grupeaz, prin conversie, latexurile obinute prin dispersia
polimerilor solizi. Dispersia se poate obine prin dizolvarea sau gonflarea polimerului
cu un solvent volatil, dispersia n ap cu emulgatori i antrenarea cu vapori a
solventului, fie prin dispersia lent n elastomer pe val a unui agent tensioactiv cu
adugare ulterioar lent a unei soluii diluate de hidroxid alcalin (eventual spun) pn
la inversarea fazelor.
Pe aceast cale se pot obine latexurile artificiale de :cauciuc butilic.cis-1,4polibutadiena.cis-1,4-polizopren.
d. Latexuri modificate
n aceast clas sunt cuprinse produsele care, dup ce polimerul a fost obinut, dar
nc n faz de latex este supus unei modificri chimice:
- vulcanizarea latexului natural;
- vulcanizarea latexurilor butadiene-stirenice i butadien-acrilonitrilice;
- modificarea elastomerilor n faza de latex prin grefare
Latexurile astfel modificate se folosesc pentru obinerea de produse albe sau colorate
la care se impune rezisten la impact, un modul ridicat i o bun pstrare a
proprietilor n timp. Aceste proprieti sunt conferite de efectul autoranforsant al
grefelor termoplastice.
17

Alte forme modificate ale latexurilor naturale au fost obinute prin ciclizare ,
halogenare, hidrohalogenare i halogeno-alchilare.
3. Proprietile fizico-chimice ale latexurilor
Pentru prelucrarea latexurilor este important s se cunoasc att unele proprieti de
ansamblu ( vscozitate, tensiune superficial, stabilitate, pH, compoziie ), ct i
caracteristicile unor componente (mrimea i distribuia mrimii particulelor, forma
filmului, coninutul de substan solid, de amoniac, de acizi grai volatili).
Principalele proprieti ale latexurilor:
a.Valoarea pH
Valoarea pH-ului latexului de cauciuc natural/sintetic are o importan deosebit n
ceea ce privete stabilitatea acestuia. Modificarea valorii pH-ului conduce la
coagulare sau gelifiere. ntroducerea n latex a agenilor de conservare (amoniac,
dimetilditiocarbonat de zinc) conduce la modificarea valorii pH-ului fa de cea
iniial.
Stabilirea valorii pH a latexului de cauciuc natural/sintetic se pote realiza fie prin
utilizarea hrtiei indicator (metoda colorimetric), fie cu ajutorul pH-metrului.
b.Coninutul total de substane solide
Prin coninutul total de substane solide din latexul de cauciuc natural/sintetic se
nelege att coninutul n substana cauciuc ct i n ceilali constitueni neelastomeri
solizi ( sau nevolatili) prezeni n latex.
Compoziia particulei de cauciuc natural:
Componena
Coninutul %
Hidrocarbur cauciuc
87,5
Ap absorbit
10,0
Proteine(absorbite la suprafaa particulei)
0,30,5
Acizi grai
1,0
Lipide
1,2
Constituienii neelastomeri ai latexurilor sintetice sunt diferii de cei ai latexului
natural. n acest caz este vorba de emulgatori, iniiatori de polimerizare,
ntreruptori de lan. De aici apar i diferenele dintre caracteristicile lor.
Coninutul total de substane solide (TS) se calculeaz cu relaia:
m
TS 1 x100 [%]
m0
unde: m0-masa probei de latex n lucru, [g]
m1-masa probei de latex uscat [g]

18

c. Densitatea
Densitatea latexului de cauciuc d informaii asupra coninutului de elastomer din
latex. n general densitatea latexului de cauciuc natural este cuprins ntre 0,973
0,979 g/cm3, densitatea serumului este de 1,02 g/cm3, iar cea a particulei de cauciuc
n suspensie este
0,910,93 g/cm3.
Densitatea latexului se calculeaz cu formula:
m
L L A [g/cm3]
mA
unde: L - densitatea latexului la temperatura ncercrii, g/cm3
mL - masa latexului din picnometru, g;
mA - masa apei din picnometru, g;
A
-densitatea apei la temperatura ncercrii, g / cm3.
n cazul n care temperatura de determinare a densitii difer de aceea a msurrii
volumului de latex trebuie s se fac o corecie a densitii latexului:
LC L A B

unde:

LC - densitatea corectat a latexului;


L
- densitatea latexului determinat la temperatura de ncercare;

A factor de corecie corespunztor temperaturii de ncercare i


coninutului de cauciuc uscat din latex;
B factor de corecie corespunztor temperaturii de msurare a volumului
de latex i coninutului de cauciuc uscat.
d.Vscozitatea
Latexurile reprezint sisteme complexe cu comportare reologic influenat de mai
muli factori.
Faza dispers influeneaz prin:
- fracia volumic, flocularea;
- dimensiunea i distribuia dup dimensiune a particulelor;
- metoda de obinere a latexului;
- compoziia i structura polimerului;
- vscozitatea polimerului, deformarea particulelor la forfecare.
Faza continu influeneaza prin;
- vscozitatea fazei continue i alte proprieti reologice ale acesteia;
- compoziia chimic, polaritatea, pH-ul.
Fazele interfaciale influeneaz prin;
- cornpoziia chimic, interaciunea ntre particule;
concentraia i solubilitatea n faz apoas i n polimer a substanelor
tensioactive;
- grosimea straturilor interfraciale, efectul electrovscos.
nfluenele altor componente ale sistemului:
- hidrocoloizii, oxizii metalici hidratai, plastifiani;
- pigmeni i ali ageni auxiliari pentru prelucare.
19

Condiiile de lucru influeneaz prin:


- forfecare (efortul i viteza de forfecare);
- temperatur, presiune i timp.

Modificarea vscozitii fazei apoase prin adugare de ageni de ngroare (metil


celuloz, carboxilceluloz, sruri de amoniu ale acizilor poliacrilic i polimetacrilic)
constituie o metod utilizat des, muli dintre aceti ageni amelioreaz i
stabilitatea sistemului coloidal.
Vscozitatea latexului de cauciuc natural poate varia in limite foarte largi.
Principalul ,,vinovat de aceast variaie este concentraia n substan a cauciucului:
n cazul unui latex cu 35% cauciuc, vscozitatea este de 0,0120,015 Pa (1215 cP), iar
pentru o concentraie de 60% cauciuc, vscozitatea este de 0,040,12 Pa (40120 cP).

e. Tensiunea superficial
Faza apoas din latexul de cauciuc natural conine ageni tensioactivi care coboar
valoarea tensiunii superficiale de la 7072 dyn / cm (corespunztoare apei) la 3840
dyn/cm, sau chiar mai jos. Latexul natural cu concentraia de 60% (obinut prin
centrifugare) are aproximativ 40 dyn/cm; latexurile sintetice se situeaz pe un
domeniu larg 3570 dyn/cm.
Atunci cnd faza apoas nu conine agent tensioactiv liber (dar la interfaa
cauciuc/serum se gsete o cantitate suficient pentru a asigura stabilitatea
sistemului coloidal), tensiunea superficial nu coboar sub 60 dyn/cm.
Atunci cnd latexul vine n contact cu suprafee mari de gaz, lichid sau solid exist
pericolul ca n transferarea agentului tensioactiv pe aceste interfee, latexul s se
destabilizeze i s floculeze. n aceast situaie este necesar s se adauge n latex, o
cantitate suplimentar de agent tensioactiv, tensiunea superficial scznd uor.
Tensiunea superficial se calculeaz cu formula:
=Ff
unde: F - tensiunea citit pe scara aparatului;
f factor de corecie.
Factorul de corecie f se calculeaz cu formula:
f= 0,7250

0,03678 F
P
R2

unde: P - constanta calculat cu formula: P = 0,04534


S - raza firului inelului, mm;
R - raza inelului, mm.

20

1,679 S
;
R

f. Alcalinitatea totala a latexului de cauciuc natural i sintetic


Dup recoltare latexul de cauciuc natural se stabilizeaz cu amoniac (au ali
conservani) pentru a preveni procesele de coagulare i putrefacie.
Astfel de ageni de stabilizare se introduc i n latexurile de cauciuc sintetic.
Alcalinitatea total se poate stabili :
-prin titrare electrometric
-prin titrare n prezena unui indicator
Alcalinitatea total se poate exprima:
n meq/100g ap din latex
Alcalinitate total=

0,1xVx100
x100 [meq/100g ap din latex]
mx(100 TS )

unde: -0,1 normalitatea sol. de acid clorhidric [meq/cm3]


-V-volumul de acid clorhidric 0,1n [cm3] folosit la titrare
-m- masa probei de latex luat pentru determinare[g]
-TS- coninutul de materii solide totale din prob [%]

n NH3/100g ap din latex


Alcalinitate totala NH3=

0,0017 xVx100
x100 [gNH3/100g ap din latex]
mx (100 TS )

unde: -0,0017 cantit. de amoniac coresp. la 10cm3 NH30,1n [g]


-V-volumul de acid clorhidric 0,1 n [cm3] folosit la titrare [cm3]
-m- masa probei de latex luat pentru determinare[ g]
-TS- coninutul de materii solide totale din proba [%]
g. Stabilitatea mecanic
Din punct de vedere coloidal, mecanic i chimic stabilitatea latexului de cauciuc
constituie o problem dificil i important att pentru productorii ct i pentru
prelucrtorii de latexuri.
Stabilitatea mecanic a latexurilor se refer la comportarea n decursul agitrii sau
sub aciunea forelor de frecare. Ea poate fi ameliorat mai ales prin adugarea de
substane tensioactive anionice; adaosurile cationice sau neionice influeneaz
defavorabil sub acest aspect.
m
Stab. mec= 2 X 100 [%]
TS
unde: -m2- masa de coagulat uscat; [g]
-TS- coninutul de materii solide totale din latex; [g]
h. Coagularea
Particulele de cauciuc natural sunt nconjurate la exterior de un strat de natur
proteic. Acest film proteic este rspunztor de stabilitatea i comportamentul
coloidal al latexului.
Particulele de cauciuc sunt, de fapt, nconjurate de un dublu strat electric: un strat
de natur proteic (Ia interior) i un alt strat (la exterior) de molecule de ap.
Distrugerea acestui strat de molecule de ap i implicit modificarea ncrcrii
electrice a particulelor, conduce la destabilizarea sistemului coloidal.
21

Coagularea poate fi definit ca o regrupare a tuturor particulelor de cauciuc i


separarea lor din serum. Coagularea poate fi total n care toate particulele se
unesc ntr-un coagul coerent, sau parial denumit i floculare. Coagularea se poate
produce fie spontan, fie sub aciunea acizilor, srurilor i cetonelor.
i.
Plasticitatea
Msurarea gradului de elasticitate a cauciucului i amestecurilor pe baz de cauciuc
(natural /sintetic), constituie cea mai important operaie de control care trebuie
efectuat n timpul desfurrii procesului tehnologic, deoarece ea determin
proprietile tehnice, tehnologice i mecanice ale produsului finit.
Determinarea plasticitii cauciucului se bazeaz pe comportarea sa n timpul i dup
deformare. Metodele de determinare sunt variate i este foarte greu i uneori chiar
imposibil s se stabileasc o relaie ntre rezultatele obinute cu diferite plastomere.
4. Structura cauciucului
Cauciucul este un produs tehnic constnd dintr-un compus macromolecular cu catene
liniare, lungi, flexibile i avnd comportare de elastomer. Se produc i se utilizeaz
numeroase tipuri de cauciuc (cauciuc natural, cauciuc sintetic), fiecare dintre ele
prezentnd anumite avantaje i dezavantaje n utilizri specifice.
Formula brut a cauciucului, C5H8 (Faraday, 1826; Dumas, 1838), este aceea ca a
izoprenului. Proprietile cauciucului, de exemplu tensiunea de vapori aproape egal
cu zero i caracterul coloid al soluiilor sale, indic ns structur macromolecular.
nclzit, cauciucul nu distil; la temperaturi mai nalte de 300 o el se descompune,
dnd izopren. n condiii optime cauciucul se transform, cu un randament de 58%, n
izopren. Cauciucul este deci un produs de polimerizare al izoprenului, un poliizopren,
cu formula (C5H10)n.
Fiecare rest C5H8, din macromolecula cauciucului, conine o dubl legtur care se
manifest prin reacii de adiie: cu brom se obine un brom-derivat alb, insolubil,
(C5H8Br2)n. La fel reacioneaz cu clor-iodul (clorul singur d i reacii de substituie).
Cu N2O3, cauciucul d o nitrozit. Prin hidrogenare catalitic se formeaz un
hidrocauciuc, (C5H10)n, cu caracterul unei parafine macromoleculare, saturate.
Cauciucul formeaz cu ozonul o ozonid (C5H8O3)n, care d prin hidroliz (cu un
randament de circa 90%) levulin-aldehid (C. Harries, 1901). S-a dedus de aici c
macromoleculele cauciucului conin catene lungi de felul urmtor (H. Staudinger,
1922):

22

CH3
CH3
CH3

- CH2 - C = CH CH2 CH2 C = CH CH2 C = CH CH2


Cauciuc

CH3
CH3

O = HC CH2 CH2 CO + O=HC CH2 CH2 CO


Levulin-aldehid

Asemenea macromolecule pot fi considerate ca produi de polimerizare, n poziiile


1,4 ai izoprenului. Grupele terminale ale acestor lanuri nu se cunosc.
5. Strile de agregare i proprietile cauciucului
Cauciucul poate exista n patru stri de agregare:
starea cristalizat;
starea solid amorf;
starea elastic ;
starea plastic
Primele dou sunt stri solide rigide, caracterizate printr-o imobilitate a
macromoleculelor, comparabil cu aceea a din cristalele obinuite i din sticle. Starea
plastic este aceea a unui lichid cu viscozitate foarte mare. Starea elastic, deosebit
de important din punct de vedere practic, este o stare intermediar ntre starea
amorf i starea plastic, posibil flexibilitii foarte mari a macromoleculelor.
Vom descrie pe scurt aceste diferite stri.
Cristalizarea cauciucului
Cauciucul brut este, la temperatura camerei, o mas glbuie sau brun, translucid,
elastic. Conservat la temperatur joas (sub circa +100 ), cauciucul devine albicios,
opac i neelastic. n tehnic, fenomenul acesta se observ adesea la stocarea
cauciucului n magazii reci i se numete nghearea cauciucului. Proprietatea cea
mai caracteristic a cauciucului ngheat este aceea de a prezenta un spectru de raze
X. Rezult de aici c, n cauciucul ngheat, macromoleculele adopt o orientare
paralel, cel puin pe unele poriuni ale lor, avnd loc o cristalizare adevrat.
Prin nclzire (sau prin masticare pe val) cauciucul ngheat revine la starea amorf,
elastic, normal iar spectrul de raze X dispare. Temperatura la care se produce
dispariia spectrului a fost numit punct de topire roentgenografic. La cauciucul
ngheat proaspt, punctul de topire este de 6-16 0, el crete la 320 dup patru ani i la
360, dup 12 ani. Cel mai nalt punct de topire roentgenografic observat a fost 42 0, la
un cauciuc conservat 22 de ani. Punctele de topire ridicate indic cristalizarea
avansat, adic orientare paralel a unui numr mai mare de macromolecule.
Creterea att de lent a punctului de topire se datoreaz vitezei foarte reduse a
micrilor macromoleculelor tinznd spre orientare paralel.
23

Starea solid amorf


Rcit repede la temperatur joas, cauciucul i pierde elasticitatea, transformnduse ntr-un solid amorf i dur. Dac acest solid (ce nu prezint spectru de raze X) este
nclzit ncet, se observ, la o anumit temperatur, o variaie
brusc a
proprietilor fizice. Astfel, dac se traseaz liniile curbele variaiei cu temperatura
ale unor proprieti ca densitatea sau cldura specific, se observ la o anumit
temperatur o discontinuitate brusc n alura curbei. Se vorbete de o temperatur
de tranziie de ordinul II. Fenomenul se aseamn mult cu topirea. Deasupra
temperaturii de tranziie de ordinul II, entropia cauciucului este sensibil mai mare
dect sub aceast temperatur, ca i cum s-ar absorbi a cldur latent. Temperatura
de tranziie de ordinul II marcheaz trecerea de la starea solid la starea elastic.
Elasticitatea cauciucului
Cauciucul (la temperaturi superioare punctului de tranziie de ordinul II sau a
punctului de topire roentgenografic) are proprietatea de a suferi alungiri mari (700800%) sub aciunea unor fore relativ slabe, revenind la dimensiunile originare cnd
nceteaz aplicarea forei. Aceast proprietate, mpreun cu marea sa rezisten la
rupere (pn la 300 kg/cm2 dup vulcanizare) face din cauciuc un material unic, de
nenlocuit n numeroasele sale aplicaii tehnice.
Solubilitatea cauciucului
Cauciucul este solubil n hidrocarburi(benzen, benzin, terebentin) i n compui
halogenai (cloroform), nu ns n dizolvani polari (alcool, aceton). Alcoolul
precipit cauciucul din soluiile sale. nainte de dizolvare, cauciucul se mbib mult.
Soluiile diluate de cauciuc au viscozitate foarte mare, care este, precum s-a mai
spus, aproximativ proporional cu gradul de polimerizare.
Solubilitatea cauciucului depinde mult de tratamentul la care a fost supus anterior,
aa c nu se poate vorbi de o solubilitate exact definit, ca la cristaloizi. Cauciucul
natural din havea se dizolv numai parial n eter. Partea solubil (65-70%) se numete
sol-cauciuc, cea insolubil gel-cauciuc. Insolubilitatea gel-cauciucului se atribuie de
obicei gradului de polimerizare mai mare al acestei fraciuni sau legturi
transversale.
Autoxidarea (mbtrnirea) cauciucului
Expus mai mult vreme la aer, cauciucul se autooxideaz, transformndu-se ntr-o
mas lipicioas sau sfrmicioas cu rezisten mecanic elasticitate mic; dup un
timp mai lung se lichefiaz cu totul. Totodat solubilitatea crete mult, chiar n
dizolvani polari (aceton, alcool). Cauciucul vulcanizat fr adaosuri speciale sufer
la conservare o degradare similar. Fenomenul este accelerat de cldur mai ales
de lumin, precum i de unii catalizatori.
6. Transformrile chimice:-vulcanizarea cauciucului
Dintre toate transformrile chimice ale cauciucului, cea mai important din punct de
vedere tehnic este reacia cu sulful, numit vulcanizare. Reacia se realizeaz
nclzind un amestec intim de cauciuc i sulf, la o temperatur superioar punctului
24

de topire a sulfului (115,50), de obicei la 130-1450. sulful se combin chimic,


ireversibil.
Dublele legturi din macromoleculele cauciucului sunt necesare pentru ca reacia de
vulcanizare s aib loc, cci alte substane macromoleculare saturate, cum sunt
poliizobutena sau policlorura de vinil, nu se pot vulcaniza. Este probabil ns c
dublele legturi nu reacioneaz direct cu sulful, ci activeaz numai grupele CH 2
vecine, ntocmai ca n reacia de autoxidare a olefinelor.
O formulare posibil a reaciei este urmtoarea:

CH3

CH3

C = CH CH2

CH3

- C = CH CH -

+S

- C = CH CH -

SH
-C = CH CH2 CH3

S
- CH CH CH2 CH3

n afar de acest procedeu obinuit, de vulcanizare la cald, se folosete mai rar i un


altul, vulcanizare la rece, constnd n tratarea cauciucului cu vapori de protoclorur
de sulf sau cu o soluie a acestei substane n dizolvani organici. Reacia const,
probabil ntr-o adiie la dubla legtur, analog reaciei similare a olefinelor simple.
Oricare ar fi mecanismul reaciei de vulcanizare, n aceast reacie se stabilesc
legturi sau puni compuse din atomi de sulf, ntre macromoleculele vecine ale
cauciucului. Sulful are n aceste puni funciunea chimic a unui tioeter, C S C,
ceea ce se recunoate prin reacia cu iodur de metil, care duce la sruri de sulfoniu.
Cauciucul vulcanizat elastic, obinuit, obinut cu cantiti mici de sulf, se deosebete
de cauciucul nevulcanizat, prin unele proprieti eseniale: plasticitatea este practic
suprimat sau mult redus i limitele de temperatur ale elasticitii sunt lrgite.
Cauciucul vulcanizat nu se nmoaie la cald, iar la rece i pstreaz elasticitatea la
temperaturi mai joase dect cauciucul brut. n sfrit, rezistena la rupere este mult
mrit, solubilitatea este suprimat, iar capacitatea de imbibiie este micorat.
Dac se vulcanizeaz cauciucul cu cantiti mari de sulf (25 40%), se obine un
produs dur, cu mare rezisten mecanic i care nu se poate alungi, ebonita.
Prin vulcanizare catenele filiforme ale cauciucului brut sunt unite ntre ele din loc n
loc, n mod neregulat, prin legturi covalente rare, formnd o reea tridimensional
de molecule uriae. Din cauza aceasta, macromoleculele nu i pot schimba locul una
fa de alta; plasticitatea dispare deci, i rezistena la rupere se mrete. Legturile
prin atomii de sulf sunt att de rare, nct micrile termice ale segmentelor de
macromolecule i trecerea din forma ncreit n forma alungit, la alungire, nu sunt
stnjenite. De aceea elasticitatea se pstreaz. Scderea imbibiiei se explic prin
25

legturile transversale dinte macromolecule, care mpiedic ptrunderea moleculelor


de dizolvant.
Ebonita pierde complet elasticitatea de tipul cauciucului i capacitatea de imbibiie
cu dizolvani; numrul mare de legturi de sulf dintre macromolecule transform
substana ntr-o construcie tridimensional rigid, comparabil bachelitei, n care
moleculele nu au nici o mobilitate.

7. Tipuri de cauciuc
a.Cauciucul natural -Compozitie, structur, proprieti i utilizare
Cauciucul natural se extrage din sucul lptos al unor arbori tropicali de genul Hevea
brasiliensis, Ficus elastica, sau din sucul unor plante care cresc n zona temperat,
cum sunt: tau-saczul, coc-saczul, i crm-saczul, n care latexul este depus n
rdcini.
Din punct de vedere chimic, cauciucul natural este o hidrocarbur macromolecular,
cu formula brut (C5H8)n, unde n variaz ntre 1000 i 5000. Moleculele cauciucului
sunt formate din catene lungi ce au ca i component structural de baz izoprenul:
CH3
CH3
I
I
CH2C=CHCH2CH2C =CHCH2
Izoprenul, produs n celulele arborelui de cauciuc n urma unor procese biochimice
asemntoare celor prin care se formeaz rina n conifere, are formula brut: C5H8
sau 2-metil-butadien:
CH2=CCH=CH2
I
CH3
ntreaga producie mondial de cauciuc natural se obine din plantaiile de arbori de
cauciuc (Hevea brasiliensis), ce ocup aproximativ 5,9 milioane ha, situate ntr-o zon
ce nu depete 15 fa de ecuator: 91% provine din rile Asiei (Malaysia, Indonezia,
Thailanda, Sri Lanka, India, Kampuchia, Vietnam), 7% din Africa (Nigeria, Liberia, Zair,
Camerun, Coasta de Filde) i 2% din America de Sud (Brazilia).
nainte de utilizare, cauciucul natural trebuie decristalizat, prin meninerea 2070 ore
n camere speciale nclzite cu abur la 5070C; n instalaii cu cureni de nalt
frecven, decristalizarea se poate realiza ntr-o 1h. Pentru uurarea operaiilor de
amestecare i prelucrare ulterioar, cauciucul se supune unei operaii mecanochimice de reducere a masei moleculare pentru a obine un produs cu plasticitate
mrit.
Compozitie, structur, proprieti ale cauciucului natural
Cauciucul natural conine 93-94% hidrocarbur cauciuc (poliizopren) i alte
componente. n extractul acetonic se gsesc acid oleic, acid linoleic, acid steric,
sterine, glucide, carotinoide. Substanele cu coninut de azot prezente n cauciucul
26

natural sunt n principal albuminele i aminoacizii rezultai din descompunerea


acestora, influennd viteza de vulcanizare i conferind o anumit protecie
antidegradant, mrind absorbia de ap.
Cauciucul brut are o culoare slab galbuie, este insolubil n ap, alcool, aceton, dar
solubil n benzen, benzin, sulfur de carbon etc. Cea mai important proprietate a
cauciucului este elasticitatea, care este optim la temperaturi cuprinse ntre 0
300C.
Cauciucul brut prezint o serie de inconveniente: elasticitatea sa variaz cu
temperatura, i anume peste 300 C, el se nmoaie (curge), iar sub 0C devine casant.
Sub aciunea oxigenului cauciucul mbtrnete, adic devine sfrmicios i
inutilizabil.
Proprietile fizice ale cauciucului natural
Cauciucul natural este amorf la temperaturi de peste 10C; cristalizeaz prin
pstrarea ndelungat la temperaturi sub 10C, sau la ntindere (la temperatura
camerei) cu peste 70%; viteza maxim de cristalizare este la -25C.
Proprieti

UM

Masa specific
Indicele de refracie
Densitatea energiei coezive
Temperatura de vitrificare
Compresibilitatea
Capacitatea caloric
Termoconductivitatea
Cldura de ardere
Permitivitatea dielectric
Tangenta unghiului de pierdere n dielectric
H2
N2
O2
CO2

[g/cm-3]
[nD20 ]
[Jcm-3]
[C]
[Pa-1]
[Jg-1K-1]
[W m-1K-1]
[KJ g-1]
(la 1 Hz)
(la 1 Hz)

0,912
1,5191
267
-60..-70
510
1,88
0,13
45,2
2,372,45
(13) 10-3
3,6910-16
0,610-16
1,7510-16
9,8310-16

Prin vulcanizare, la dublele legturi ale catenei se adiioneaz sulf, ceea ce duce la o
cuplare ntre molecule, prin puni de sulf. Vulcanizarea transform cauciucul dintr-un
material plastic ntr-un material elastic modificndu-i comportarea la aciunea
dizolvanilor:
CH3
CH3
| |
| |
-CH2-C-CH-CH2-CH2-C-CH-CH2|
|
S
S
|
|
-CH2-C-CH-CH2-CH2-C-CH-CH2| |
| |
CH3
CH3
27

Practic, vulcanizarea se face tratnd cauciucul cu sulf sau cu protoclorur de sulf,


S2Cl2 n proporie de 0,3-3% n greutate fa de cauciuc i n condiii speciale de
temperatur i de presiune.
Un procedeu modern l constituie vulcanizarea radioactiv, care const n expunerea
cauciucului influenei radiaiilor emise de izotopul radioactiv al cobaltului, obinnduse un cauciuc vulcanizat de calitate superioar. Prin vulcanizare, cauciucul i
mbunttete proprietile:
- i se mrete elasticitatea pe care i-o menine ntre limite mult mai mari de
temperatur;
- devine mai rezistent la ageni mecanici, la frecare, la ageni chimici i la ap;
- nu las gazele s treac prin el i dobndete caliti de bun izolator electric.

Caracteristicile fizico mecanice ale cauciucului natural vulcanizat


Caracteristici

Modulul la alungire 300%,


Modulul la alungire 500%,
Rezistena la traciune la 20C
Rezistena la traciune la 100C
Alungirea relativ la rupere la 20C
Alungirea relativ la rupere la 100C
Alungirea remanent
Rezistena la sfiere
Elasticitatea la ricoare la 20C
Elasticitatea la ricoare la 100C
Duritatea Shore
Temperatura de negragilitate

UM
[MPa]
[MPa]
[MPa]
[ Mpa]
%
%
%
[ kN m-1]
%
%
[ A]
[ C]

Compoziie
nearjat1
0,81,4
2,53,1
2229
1519
700900
850950
812
35+45
6979
7377
3442
-59.. .-61

Compoziie
arjat2
5,5+7,5
1211
2836
2024
600700
650750
20+30
110140
5055
6265
5457
-59.. .-61

cauciuc natural - 100; ZnO 6; acid stearic - 0,5; mercapto- benzotiazol - 0,5; sulf - 3,5
pri mas;
2
cauciuc natural -100; negru de fum HAF- 35; ZnO - 5; acid stearic - 2; ter-butilbenztiazilsulfenamid 0,7; sulf 3,5 pri mas;
1

Utilizri ale cauciucului natural vulcanizat


Vulcanizele de cauciuc natural se disting prin elasticitate nalt, la temperatura
camerei i la temperaturi relativ ridicate, rezisten bun la abraziune, comportare
bun la temperaturi sczute i proprieti dinamice superioare.
Proprietile valoroase ale cauciucului natural vulcanizat asociate cu buna comportare
n variate moduri de prelucrare deschid posibiliti mari de utilizare.
Principalul domeniu este industria pneurilor. De asemenea este utilizat n fabricarea
de benzi transportoare, curele de transmisie, furtunuri, amortizoare, garnituri, etc.
n industria cablurilor se utilizeaz n realizarea unei game largi de acoperiri
protectoare antierozive si anticorozive, n realizarea de valuri cauciucate, n
fabricarea de produse expandate, ebonite, precum i numeroase compoziii adezive.
28

Un domeniu larg de aplicare pentru cauciucul natural se afl n producia bunurilor de


consum (nclminte, jucrii, mingi), n produse sanitare i farmaceutice, etc.
Cantiti importante de cauciuc se consum pentru fabricarea anvelopelor, n
industria constructoare de maini. Se fabric tuburi, garnituri, curele de transmisie,
articole sanitare, pri din aparate i din instalaii necesare industriei chimice, cleiuri
de lipit, nclminte de cauciuc, izolatoare electrice, obiecte de uz casnic.

b.Cauciucul anorganic- Compoziie, structur, proprieti i utilizare


Cauciucul anorganic este un polimer clorofosfazenic, obinut prin polimerizarea
termic a clorociclofosfazenic:

Polimerul rezultat este un material elastic, transparent, incolor, care la 350C se


depolimerizeaza formnd un amestec de trimer, tetramer i ali oligomeri ciclici.
Denumirea de cauciuc anorganic provine de la proprietile elastomere ale acestui
material anorganic.
Polimerul liniar se dezvolt n benzen, toluen i tetrahidrofuran, formnd soluii
foarte vscoase. n soluie sau la nclzire mai ndelungat sub temperatura de
depolimerizare, polimerul liniar sufer o reticulare, rezultnd un cauciuc anorganic
care se gomfleaz n solveni organici far a se mai dizolva. Acesta are propriati mai
apropiate de cele ale unui cauciuc vulcanizat.
Proprietile fizico - chimice ale cauciucului anorganic
Cauciucul anorganic este un polimer cristalin la temperaturi joase i n stare ntins,
ceea ce a permis studierea sa prin difracia radiaiilor X. S-a stabilit astfel c
polimerul este format din lanuri spirale cu perioada de identitate de 4,92 .
29

Cauciucul anorganic de tip clorofosfazenic are temperatura de vitrifiere la 63C i


o barier de rotaie n jurul axei scheletului molecular de numai 2,8 kcal.
Temperatura de topire a cauciucului anorganic este apropiat de - 30C , iar n
intervalul 30...+300C manifest proprieti elastomere.
Modulul de elasticitate la 25C este 2 kg/cm2 i variaz liniar cu temperatura
absolut.

Densitatea polimerului amorf la 273 K este de 1,98 g/cm3. Masa molecular a


cauciucului anorganic nereticulat este de ordinal 10 6, dar polimerul conine fracii cu
o mare dispersie a maselor moleculare.
Cauciucul anorganic clorofosfazenic reacioneaz lent cu apa i cu umiditatea
atmosferic, suferind inal o mbtrnire chimic nsoit de o reducere a
elasticitii , datorit reticulrii prin puni de oxigen , avnd drept rezultat final
hidroliza total cu formarea unui amestec de sruri de amoniu.

Hidroliza decurge rapid la cald. Ca i n oligomerii ciclici clorul poate fi substituit cu


alte grupri , de exemplu NCS, OR, NRR sau R , rezultnd o mare varietate de
polimeri fosfazenici.

30

b. Cauciucul sintetic -Compoziie, structur, proprieti i utilizare


Cauciucul sintetic este un compus macromolecular cu proprieti asemntoare celor
ale cauciucului natural, care se obine prin polimerizarea izoprenului (n
prezena aerului), sau prin polimerizarea butadienei sau prin copolimerizarea lor
cu stiren sau cu nitril-acrilic. Vulcanizarea cauciucului sintetic se face analog cu
a cauciucului natural.
Materii prime. Orice fabricaie de cauciuc sintetic comport dou etape: obinerea
monomerului (eventual i comonomerului) i polimerizarea.
Butadiena, cel mai important dintre monomerii folosii n prezent n industria
cauciucului sintetic, se obine industrial numai prin dehidrogenarea fraciunii de
butan-butene din gazele de rafinrie.
n CH2 = CH CH =CH2

( - CH2 CH = CH CH2 -)

Izoprenul este relativ greu accesibil pe scar mare. Unul din procedeele propuse
pornete de la izobuten i formaldehid, care dau prin condensare, n prezen de
acizi, un 4,4-dimetil-1,3-dioxan. Prin descompunere termic a acestuia, la 400 0, sau
catalitic, n prezen de acid fosforic i aburi, la 2000, se obine izopren:
CH3

H3C
O 4000
H3C

CH3 = C CH = CH2 + CH2O + H2O

O
n CH2 = C CH =CH

(- CH2 C = CH CH2 -)

CH3

CH3

Mai avantajoas economic este dehidrogenarea catalitic a izopentanului, izolat din


petrol prin distilare direct, sau a unui amestec de izopentan (circa 80%) i
izopentene (17%), aa cum se obine din benzin de cracare.

31

La dehidrogenarea izopentanului, cu catalizatori speciali, se obin urmtoarele trei


izopentene, dintre care numai prima trece prin dehidrogenare ulterioar n izopren:
CH3

CH3

CH3

CH3 C = CH CH3
2-metil-buten-2

CH2 = C CH2 CH3


2-metil-buten-3

CH3 CH CH = CH2
2-metil-buten-3

Din cauza aceasta randamentul rmne mic, procentul de izopren n produsul de


dehodrogenare final netrecnd de circa 45%.
Un alt procedeu pornete de la propen, care d prin dimerizare n prezen de acizi
sau cu catalizatori Ziegler un amestec de dimeri, n care predomin 2-metil-penten-1.
Cum pentru prelucrarea ulterioar este utilizabil numai 2-metil-penten-2, este
necesar ca dimerul propenei s fie nti izomerizat. Din cauza aceasta, dei piroliza
final decurge cu randament bun, produsul de reacie conine numai circa 50%
izopren:
CH3
CH2 = C CH CH2 CH3
2-metil-penten-1

CH3
Izom
CH3 C = CH CH2 CH3
2-metil-penten-2

piroliz

CH3
CH2 = C CH CH2 + CH4
Izopren
Pentru a fi supus polimerizrii, izoprenul trebuie s fie de mare puritate.
Fabricarea cauciucului sintetic comport dou operaii:

Prepararea monomerului; ca monomeri se pot folosi: izoprenul, butadiena,


stirenul metil-stirenul, acrilonitrilul, cloroprenul;
Polimerizarea sau copolimerizarea monomerilor enumerai.
Ca procedee de polimerizare se utilizeaz :
Polimerizarea termic n prezen de sodium metallic
Polimerizarea n bloc (mas) i n emulsie.
Monomerii folosii la obinerea diferiilor elstomeri sunt polimerizai (copolimerizai)
deobicei n emulsie; se obine latex sintetic care este prelucrat ca i cel natural.
Rezult un cauciuc sintetic brut cu proprieti asemntoare ca a celui natural i care
se folosete dup vulcanizare.

32

Cercetrile ntreprinse n ultimii ani in cadrul Institutului Central de Cercetri


Chimice au permis elaborarea i punerea la punct a unor tehnologii proprii de
fabricare rentabil a izoprenului (monomer) i de polimerizare a sa la un elastomer
poliizoprenic, cu proprieti identice produsului natural.
Procedeul cel mai larg de obinere a caucicului sintetic este polimerizarea n emulsie.
Se mai utilizeaza pe larg i polimerizarea stereospecific n soluie cu derivai alchilici
ai metalelor alcaline.

Principalel tipuri de cauciucuri sintetice:


MONOMER

ESLASTOMER

CH2 = CH CH = -CH2 CH = CH CH2n


cauciucul butadienic (buna, SKB)
CH2
Butadien

CH2 = C CH =
CH2
-- CH2 = C CH = CH2 -I
I
n
Cl
Cl
cloropren

Cauciuc cloroprenic (neopren, Nairit)

CH2 = CH CH = -(CH CH2)x (CH2 CH = CH CH2)yn


CH2
I
Butadien
C6H5
C6H5 C = CH2
Cauciuc butadienstirenic (Buna S, SKS, GRS, Crom 35)
I
H
Stiren

CH2 = CH CH =
CH2
Butadien`

C6H5 C = CH2
I
CH3
- metil stren

CH3
I
(C CH2 -)x (CH2 - CH = CH - CH2)y I
C6H5
n

cauciuc butadienic - metil stirenic (Buna S S,


Carom 1500)

CH2 = CH CH =
- (CH CH2)x (CH2- CH = CH - CH2)y CH2
I
Butadien
CH2 = CH CN
CN
Acrilonitril

CH2
CH2

Cauiciuc butadien-acilonitrilic (Buna N, GRN)

CH3
CH3
I
I
= C CH = - - CH2 C = CH CH2

izopren

cauciuc poliizoprenic

-Cauciucul polibutadienic (Buna)


33

n anul 1923, S.V. Lebedev a fabricat in U.R.S.S. acest tip de cauciuc sintetic prin
polimerizarea, sub aciunea sodiului metalic, a butadienei, obinute pe atunci din
alcool etilic. Astzi, butadiena se polimerizeaz n emulsie, folosind ca iniiatori
hidroperoxidul de izopropil-benzen.
n procesul de polimerizare, moleculele de butadien se pot lega n poziiile 1, 4
rezultnd polimeri liniari nesaturai conform schemei:
1
2
3 4
1
nCH2=CHCH=CH2CH2CH=CHCH2CH2CH=CHCH2
Butadien
Polibutadien
(polimer liniar nesaturat)

n realitate, procesul de polimerizare nu poate fi condus n ntregime n acest sens,


astfel c o parte din moleculele de butadien se leag n poziiile 1, 2 rezultnd
polimeni cu catene laterale nesaturate, conform schemei:
1
2 3
4
1
2
1
nCH2=CHCH=CH2CH2CHCH2CH...
1,3-Butadien
I
I
3CH
3CH
II
II
4CH2
4CH2

Polibutadien
(polimer cu catene laterale nesaturate)

Cauciucul butadienic se cunoate sub denumirea de cauciuc Buna (butadiennatrium).


Cauciucul butadienic se folosete n amestec cu altele, la fabricarea anvebopelor, a
esturilor cauciucate.
Cauciuciul
poliizoprenic
Cauciucul poliizoprenic se obine prin polimerizarea izoprenului n emulsie, sub
aciunea unor catalizatori organo-metalici, rezultnd un produs macromolecular
identic cauciucului natural:
CH3
I
Izopren

CH3
CH3
I
I
nCH2=CCH=CH2CH2C=CHCH2CH2C=CHCH2
cauciuc poliizoprenic

-Cauciucul butadien-stiren (butadien-stirenic)


Catenele laterale nesaturate de la cauciucul polibutadienic pot deveni la rndul lor
punctul de plecare al unor noi ploimerizri, tot cu molecule de butadien, ceea ce ar
duce la obinerea unui polimer cu caten ramificat. Acest neajuns a putut fi n parte
evitat prin copolimerizarea butadienei cu circa 20% stiren (CH 2=CHC6H5 sau vinilbenzen).
Copolimerul rezultat, butadien-stiren, este constituit din macromolecule de forma:
-CH2CH=CHCH2CHCH2CH2CH=CHCH2
34

I
C6H5

Datorit proprietilor superioare pe care le prezint, acest sortiment de cauciuc se


folosete n special la fabricarea anvelopelor.
-Cauciucul
butadien-acrilonitrilic
Acest cauciuc sintetic se obine prin copolimerizarea n emulsie a butadienei CH2=CH
CH=CH2 cu acrilonitril CH2=CHCN: i poart denumirea de SKN, Buna N sau Perbunan.
Se foloete la confecionarea garniturilor i a furtunurilor pentru transportul
produselor petroliere, deoarece este insolubil n alcani.
Realizarea cauciucurilor sintetice a creat posibilitatea nelimitat de a se mri
capacitile de producere i a dus Ia obinerea unor sortimente de cauciucuri
superioare celor naturale, cu utilizri speciale n anumite domenii.

Caracteristici fizice ale cauciucului sintetic


Cauciucuri
stercoregulate cu
coninut nalt cis

Proprieti

UM

Coeficientul de termoconductibilitate
Capacitatea caloric
Coieficientul de dilatare volumic
Coieficientul de dilatare liniar
Rezistivitatea de volum
Tangena unghiului de pierderi n
dielectric
Coieficientul de difuziune al gazelor
-Azot
-Heliu
Coieficientul de permeabilitate la gaze
-Azot
-Heliu
Permiativitate dielectric

W m-1K-1
J cm-1K-1
K-1
K-1
cm

0,1760,189
1,82,1
6,6310-4
2,0310-4
1015
710-4

m2s-1

2,9610-10
15,710-10

m2s-1Pa-1

1,4410-10
2,4510-10
2,42,6

(la un
Hz)

Cauciucuri
polimerizate
cu
metale
alcaline

10141015

2,52,8

Clasificarea cauciucului sintetic


-dup domeniile de utilizare:
cauciucuri de utiizare general (izopropenic, butadienic,butadien-stirenic i
butadien-alfametilstirenic) care se folosesc la fabricarea produselor n care se
realizeaz principalele proprieti fizice ale elastomerilor (pneuri, benzi
transportoare, nclmine);
Cauciucuri cu utilizri speciale (etilen-propilenic, etilen-propilen-dienic,
butilic, cloroprenic, butadien-nitrilic, polisulfurat, silicorganic, fluorurat,
uretanic, poliizobutilena, polietilena clorurat, polietilena clorosulfonat)
35

ntrebuinat la fabricarea produselor care trebuie s posede rezisten la


diferii ageni chimici, temperaturi ridicate i sczute.
Utilizri ale cauciucului sintetic
Utilizarea cauciucurilor sintetice este legat practic de toate domeniile economiei.
ntreaga cantitate de cauciuc sintetic se utilizeaza sub forma de compoziii n care
intr o serie de componente cu rol determinant i care, contribuie n mare masur la
realizarea proprietilor vulcanizatelor.

Exist grupe speciale de cauciucuri sintetice, cum sunt dispersiile aproape de


cauciucuri (latexuri sintetice) lichide, extinse cu ulei, negru de fum sau alte arje
chiar n procesul de obinere.

Cauciucarea este acoperirea cu cauciuc sau ebonit a unor suprafee de metal sau de
alte materiale, n scopul protejrii contra coroziunii, eroziunii, cavitaiei, etc.,
precum i pentru scopuri multiple. Proprietile straturilor de cauciuc depind, n
principal, de natura polimerului; proprietile unui material realizat pe baza aceluiai
polimer pot depinde de celelalte componente ale sistemului, n primul rnd de
natura i proporia arjei i de sistemul de vulcanizare.

36

Ebonitele prezint rezisten superioar la coroziune; semiebonitele (numite i


cauciucuri tari, cu 15-30% sulf) au de asemenea proprieti de rezisten la coroziune
care adesea depete rezistena anti coroziv a vulcanizatelor obinuite.
Vulcanizarea se realizeaz, de obicei, cu abur de presiune mic, cu ap cald sau
soluie de CaCl2 sau se utilizeaz compoziii care, n timp, vulcanizeaz la
temperatura ambiant. Deosebit de important pentru calitatea cauciucrii sunt
modul de pregtire a suprafeei i modul de aplicare a acoperirii i , ndeosebi, de
realizare a mbinrilor.
Unele msuri constructive pot contribui substanial la durabilitatea cauciucrii.
Continuitatea acoperirii realizat prin cauciucare (absena porilor) se verific prin
metode electrice, electrochimice sau chimice.
Cauciucarea se poate realiza prin mai multe procedee, dintre care se alege cel mai
adecvat n funcie de destinaia produsului, tipul materialului ales:
prin alipire de foi calandrate, nevulcanizate, din compoziie de cauciuc,
semiebonit sau ebonit, este procedeul cel mai rspndit.
cu prefabricat vulcanizat , se practic pentru repere mici, care necesit reparaii
frecvente sau la care nu se poate aplica procedeul lipirii urmat de vulcanizare.
cu compoziii sub form de soluii sau paste, urmat, de regul, de vulcanizare,
este procedeul adecvat pentru repere cu profil complicat.
cu compoziii pe baz de latexuri care gelifiaz sub aciunea cldurii sau a unor
ageni chimici se afl nc n faza de dezvoltare, pentru a nlocui n condiii
economice avantajoase cauciucarea cu compoziii sub form de soluii.

prin pulverizare cu flacr se poate aplica pentru compoziii ce pot fi


pregtite n forma pulverulent i au stabilitate termic suficient.

37

CAPITOLUL III.
TEHNOLOGII DE, RECICLARE , REUTILIZARE, INCINERARE SAU
DEPOZITARE A DEEURILOR DIN CAUCIUC
1.Valorificarea deeurilor din cauciuc
Dezvoltarea continu a utilizrii produselor de cauciuc n toate domeniile i, implicit,
a industriei de prelucrare a cauciucului impune cu stringen reciclarea elastomerilor
din produsele vulcanizate scoase din uz, de tipul anvelope, camere de aer i articole
tehnice.
Principalele direcii de valorificare a produselor uzate i a deeurilor din cauciuc
grupate n ordine descresctoare a eficienei tehnice a procedeului sunt :
reutilizarea deeurilor pentru obinerea altor produse din cauciuc;
reciclarea, ca material ce se reintroduce n compoziii de elastomeri, sau
pudret de cauciuc vulcanizat ;
reutilizarea ca ageni de modificare pentru diferite materiale, folosite n
special n domeniul construciilor de drumuri;
utilizarea ca surs de materii prime pentru obinerea de diverse produse cum
ar fi : negrul de fum, uleiuri obinute prin piroliz ;
utilizarea n calitate de combustibil, pentru obinerea energiei termice, la
fabricarea cimentului.
Dintre produsele din cauciuc, anvelopele ocup de departe ponderea cea mai mare,
ceea ce explic i atenia acordat reintroducerii anvelopelor uzate n circuitul
economic, concomitent cu evitarea polurii.
Deoarece producia mondial de anvelope totalizeaz peste 850 milioane de tone
anual, potenialul pentru reciclarea a milioane de anvelope uzate, este n mod clar
foarte important. Sulfurile care rezult din aceste procese nu pot fi ndeprtate, iar
ncercrile de a le modifica structura s-au dovedit costisitoare i mari consumatoare
de energie. Prin dezvoltarea cercetrilor au aprut numeroase tehnici care permit
creterea ponderii materialului reciclabil ce poate fi utilizat n execuia de noi
anvelope.
O anvelop se compune din : cauciuc sintetic, cauciuc natural, sulf i compui ai
sulfului, uleiuri aromatice, naftenice, parafinice, fibre (poliester, naylon, oel), acizi
grai, materiale inerte, negru de fum, colorani (oxizi de zinc, oxizi de titan).
Anvelopele uzate, n funcie de gradul de uzur, pot fi valorificate cel mai eficient
prin procedeul de reparare i reapare. Deoarece nu toate anvelopele uzate nu sunt
reparabile i numrul de reapri posibile este limitat, n final toate anvelopele
produse intr n categoria anvelopelor uzate nereapabile.
38

2.Reaparea -tehnologie de reutilizare a anvelopelor uzate


Prin reapare se nelege procesul tehnologic de aplicare a unei benzi de rulare noi pe
o coroan de anvelop uzat pregtit n prealabil, urmat de vulcanizare, prin care
se reface parial potenialul de rulaj al anvelopei.
Etapele parcurse de anvelopele uzate n procesul de reapare sunt:
1. Inspecia iniial - vizual.
Se verifica urmatoarele:
anvelopa s se gseasc la limita de uzur admis;
s nu prezinte tieturi n flancuri sau la talon i s nu aib
urme de produse petroliere care pot ataca n continuare
cauciucul;
nu se aleg carcase care nu au marcaj de omologare.

2. Deaparea - consta n ndeprtarea


benzii de rulare vechi.

3. Inspecia nedistructiv - const n controlul


carcasei cu ultrasunete, pentru depistarea defectelor
de structur, care nu pot fi depistate vizual.

39

4. Repararea defectelor - defectele gsite dup


deapare, cum ar fi tieturi, guri de cuie, se repar. Se
polizeaz suprafeele respective dup care, se umplu cu
amestec de cauciuc.

5. Pregtirea i aplicarea benzii de rulare noi - const


-noua band de rulare este taiat la dimensiunea
anvelopei dup deapare;
-se aplic pe partea inferioar a benzii de rulare
cauciuc;
-se aplic banda de rulare pe carcasa deapata,
main special.

n:
circumferinei
o pelicul de
folosindu-se o

6. Aplicarea invelitorilor i vulcanizarea n autoclav const n: introducerea anvelopei n 2 invelitori pentru


crearea unui vacuum de 0,5-0,8 bari i vulcanizarea ei
la o temperatur de circa 100C i o presiune de 6 bar.

7. Inspecia final - O ultim verificare naintea


depozitrii.

Problema valorificrii anvelopelor cu cord metalic (nereparabile i nereapabile) nu


poate fi considerat rezolvat n prezent, nici pe plan mondial neexistnd o soluie
unic general acceptat i de extindere, cu avantaje tehnice i economice.
40

n lume s-au adoptat diferite variante de valorificare cum ar fi :


mcinarea cu transformarea n pudret (la temperatura ambiant, criogenic
sau prin procedeul umed);
piroliz, combustie pentru obinerea de energie termic;
utilizarea n industria cimentului, metalurgic.

3. Mcinarea- tehnologie de prelucrare a anvelopelor uzate


Mcinarea anvelopelor uzate se poate realiza prin mai multe procedee, mcinare
criogenic, mcinare la temperatura ambiant i mcinare umed.
a. Mcinarea criogenic
Principalele avantaje tehnice ale mcinrii criogenice sunt:
Realizarea unei mruniri avansate ntr-un numr mic de trepte de mcinare,
reducndu-se proporia de material recirculat;
Obinerea unor particule de dimensiuni mai mici i cu distribuii dimensionale
mai uniforme;
Eliminarea posibilitilor de degradare termic a materialului;

Mrunirea unor materiale ce nu pot fi mcinate eficient prin procedee


convenionale, fiind singura posibilitate de mcinare a anvelopelor cu cord
metalic.
n variantele binecunoscute, pneurile sunt tiate n buci, splate, mutate apoi n
tunelele de prercire unde sunt rcite cu aburi de azot. Sunt transportate apoi n
tunelul de baz, unde sunt rcite cu azot lichid. Pentru o productivitate de 1000 kg /
h lungimea tunelului de prercire este de 17 m iar cea a tunelului de baz 9 m.
Bucile de cauciuc sunt ngheate pn devin fragile, sunt mcinate iar apoi sunt
separate inseriile metalice i textile.
Prin aceast tehnologie este posibil realizarea granulelor de cauciuc cu parametri
cerui i suprafaa neted, care imbuntesc considerabil proprietile fizico-chimice
i permite utilizarea n compoziia mixturilor asfaltice.
Dezavantajele acestei metode pot fi:
n ceea ce privete rcirea se va utiliza, ca agent de rcire, azot lichid cu
temperatura de 196C, acest proces avnd mari pierderi termodinamice i
cheltuieli de energie. Mai intervin pierderile cauzate de transportul,
ncrcarea i golirea cisternelor de transport (30 %), ceea ce mrete preul
produselor obinute;
consumul teoretic de azot lichid necesar pentru nghearea pneurilor, innd
seama de capacitatea de cldur pentru obinerea aburilor de azot, este 0,5
41

kg azot / kg pneu. n realitatea mperfeciunile din cauza schimbului de


cldur dintre azot i pneu, sporete cantitatea cu 15+20%;
costul pentru a nghea 700 kg/pneu or este cuprins ntre 80+100 USD.

Cauciucul obinut este sortat n funcie de granulaie i poate fi utilizat ca:


a. Fracia cea mai fin poate fi utilizat pentru producerea de pneuri pn la
80%.
b. Material pentru acoperiuri ;
c. Huse, furtunuri;
d. Adaos pentru asfalt;

Numai Europa produce anual 2,5 milioane tone de pneuri uzate, valorificarea lor fiind
o problem major, n timp ce 20% din greutatea lor (0,5 milioane tone) este
reprezentat de oel de nalt calitate.

Pregtire (splare,
uscare)

Rcitor

Sistem de control

Depozit de deeuri din


cauciuc

Tunele de
rcire
Mrunire
prin
utilizarea
azotului
lichid
Usctor

Sortare
mpachetare

Depozit cu materiale
destinate vnzrii
Cauciuc

42

Metal

Fluxul anvelopelor uzate


Legaturi cu sistemul de control
Utilizarea aerului cald
Deplasarea agentului rece
Tehnologie de prelucrare a anvelopelor uzate prin mcinare criogenic

b.Mcinarea anvelopelor folosind aer rcit


Metoda de rcire a aerului, pan la temperatura de 120C este bine cunoscut.
Aceast temperatur este atins de lucrul n cascad a 56 compresoare puternice.
Dezavantajele acestei metode constau n consumul semnificativ de energie i
echipamentul voluminos.
Folosind acest proces, inseria metalic este obinut far cauciuc i este de cea mai
bun calitate i reprezint 1520% din greutatea pneurilor. Se cerceteaz, de
asemenea, posibilitatea de utilizare a materialului textil obinut, care reprezint cam
5% din greutatea iniial a pneurilor.
Sistemul de rcire, fr utilizarea azotului lichid, permite realizarea aerului rece
comprimat, necesar aducerii cauciucului la starea casant, pn la 120C. Tunelul n
care are loc procesul de rcire cuprinde trei zone diferite de temperatur: 10C,
60C, 120C ceea ce asigur o rcire eficient i economic a pneurilor.
Exceptnd costurile pentru obinerea aerului rece, avantajul l reprezint obinerea
aerului rece n timpul ciclului de producie, ceea ce exclude cheltuielile de transport,
economisete suprafaa de producie prin lipsa echipamentelor de fabricare,
depozitare i pompare a azotului lichid.
1. Utilizarea aerului cald furnizat de rcitor. Surplusul de energie termic atinge 90%
la realizarea aerului rece. Cldura este utilizat pentru prenclzirea apei folosit la
splare, prenclzirea aerului utilizat la uscare i la nclzirea unor fabrici pe timp de
iarn.
2. Generatoarele termale vor fi utilizate la nclzirea apei deoarece cldura
recuperat de la maina de refrigerare nu asigur temperatura necesar de 60C
pentru splare i uscare. n acest fel se sporete cantitatea de cldur cu 2530%.
3. Duzele ultrasonice (funcioneaz n domeniul ultrasonic) utilizate la splare,
folosesc jetul de ap ceea ce face ca timpul de splare sa fie scurt, eficient iar
cantitatea de ap utilizat s fie diminuat.
4. Metoda ultrasonic de mciare, mrunete cauciucul, dup ce n prealabil a fost
ngheat, prin emiterea unui impuls putemic n domeniul frecvenelor ultrasonice.
5. Maina de mcinare produce granule de cauciuc de dimensiunea cerut datorit
soclurilor reglabile fa de ciocanele de rotire. Dimensiunea final a granulei depinde
43

de dimensiunile geometrice ale soclurilor. Absena substantelor chimice, a


extractoarelor magnetice de metal, a condensului n timpul procesului de uscare fac
ca granula de cauciuc obinut s nu difere din punct de vedere chimic de compoziia
iniial.
Procesarea este eficient dac se lucreaz n trei schimburi, aproximativ 20 de ore.
Timpul necesar pentru ca o anvelop s ajung la stadiul de granul este de 4 ore.
Preul unei astfel de linii se ridic la 550 000 USD.
Din 700 kg / h de anvelope uzate rezult n urma prelucrrii 550 kg de granule de
cauciuc i 150 kg oel de cea mai bun calitate. Consumul de energie pentru a realiza
nghearea se ridic la 115 kW iar pentru prelucrarea ambalajelor 15 kW. Deci pentru
700 kg pneu / h avm un consum de 130150 kW.
c .Mcinarea la temperatura ambiant
Mcinarea produselor uzate din cauciuc vulcanizat la temperatura ambiant
reprezint numeroase inconveniente: consumuri energetice ridicate, randamente
mici, degradarea produsului datorit cldurii degajate, producerea de zgomot, fum i
degajri de gaze, imposibilitatea prestabilirii distribuiei dimensionale a pudretelor,
imposibilitatea mcinrii anvelopelor cu inserie metalic.
n perioada ultimilor ani au fost dezvoltate i procedee de mcinare la temperatura
ambiant n mediu lichid. Procedeele implic introducerea unor pudrete de cauciuc
de 0,40,5 mm n mediu lichid, uzual apos i mcinarea ntre dou discuri de
mcinare cu distant foarte mic ntre ele, rezultnd n final pudrete cu dimensiuni
sub 20 microni.
Reutilizarea diferitelor tipuri de pudrete de cauciuc a cptat o amploare din ce n ce
mai mare, n numeroase cazuri pudretele nlocuind cauciucul regenerat, chiar n
aplicaii cu cerine tehnice ridicate, cum sunt anvelopele.
Pudretele obinute criogenic i prin procedeul umed, cu dimensiuni mai mici ale
particulelor pot fi utilizate n proporii relativ ridicate n diverse aplicaii. Pentru a
permite formarea unei imagini de ansamblu privind procedeele de valorificare
cunoscute pe plan mondial, pentru anvelopele cu cord metalic uzate se prezint n
anexa 1 principalele date tehnico economice i stadiul cercetrilor efectuate n
ar.
n principal, din anvelopele uzate i rebut i din alte produse din cauciuc se pot obine
ca produse intermediare buci (seciuni), mcintur de cauciuc (25 mm) i pudret
de cauciuc ( 0,252 mm), ce poate fi sortat apoi dimensional i utilizat n diverse
domenii de aplicaie. Fiecare din procedeele de transformare reprezint cte un
proces tebnologic distinct, n mod evident, ns, preuile produselor intermediare sunt
cu att mai mari cu ct fineea materialului este mai avansat. n aceeai schem
sunt prezentate tehnologiile de prelucrare a produselor intermediare pn la
obinerea produselor finite.
Se apreciaz c rata de cretere a stocului de anvelope uzate se va majora, ajungnd
44

n perioada 2001-2010 la 38000 to/an, corespunztor ritmului de cretere pe


ansamblul economiei naionale. n acest context trebuie fcut observaia esenial c
stocul de anvelope va crete n special cu anvelope cu inserie metalic. De remarcat
faptul c n capital i zonele limitrofe pe o raz de 250 km se acumuleaz aproape
jumtate din totalul de anvelope.
RESURSE

ANVELOPE
UZATE/REBUT CU
INSERIE TEXTILA

PRODUSE INTERMEDIARE

PRODUSE FINITE

BUCI DE CAUCIUC
CONSTRUCII DE DRUMURI

ANVELOPE
UZATE/REBUT CU
INSERIE METALIC

MCINATUR D DE
CAUCIUC
25 mm

MATERIALE HIDROIZOLATOARE I
ANTIVIBRAII
ACOPERIRI PARDOSELI
CAUCIUC REGENERAT

AP DE LA
REAPAREA

MCINATUR D DE
CAUCIUC
<2 mm

REUTILIZARE N COMPOZIII DE
ELASTOMERI
MATERIALE HIDROIZOLATOARE PENTRU
CONSTRUCII
MATERIALE FONOIZOLATOARE
ACOPERIRI PARDOSELI
MATERIALE TERMOIZOLATOARE

4. Sisteme de mcinare a anvelopelor uzate


Reciclarea anvelopelor autoturismelor poate fi considerat o provocare ntruct
anvelopele pot fi considerate sisteme complexe ce conin diferite componente din
45

clasa elastomerilor armate cu fibre textile i srme din oel. n plus materialele din
cauciuc necesit vulcanizare (proces chimic de reticulare).

Noiuni generale despre reciclarea materialelor organice


Anvelopele auto sunt confecionate din cauciuc sintetic, a crui utilizare se datoreaz
dorinei de mbunire a performanelor cauciucului natural.
Problema reciclrii anvelopelor uzate este din ce n ce mai semnalat datorit
numrului foarte mare de astfel de deeuri.
Anvelopele auto datorit faptului c sunt voluminoase i elastice necesit o mcinare
nainte de a fi supuse procesului de reciclare.
Principalele metode de mcinare a anvelopelor uzate sunt mcinarea mecanic la
temperatura ambiant i mcinarea criogenic.
Mcinarea mecanic a anvelopelor uzate
Procesul complex de convertire a anvelopelor uzate n deeuri de cauciuc mcinat
implic parcurgerea a patru etape principale i anume: mcinarea, separarea,
granularea, clasificarea.
Un astfel de proces conduce la obinerea unor particule de cauciuc de calitate
superioar cu dimensiunea de aproximativ 1,7 mm n diametru. Paii principali
implicai n procesul de reducere a dimensiunii anvelopelor este prezentat schematic
n Figura de mai jos
n abordarea reciclrii cauciucului, cu pondere n reciclarea anvelopelor uzate, primii
pai s-au
fcut la nceputul anilor 80. Astfel s-au proiectat i perfecionat
Sistemele de Reciclare a Cauciucului cu maini proiectate exclusiv pentru procesul
complicat de reciclare a cauciucului, respectiv pentru fabricarea pudrei i granulelor
derivate din cauciuc.

46

Un sistem complet de reciclare a cauciucului cuprinde echipamaente pentru


fierea, mcinarea, granularea i pulverizarea, ambient precum i criogenic pentru
cauciucuri de camioane sau maini, poate fi uor integrat n linii existente de maini
complexe. Sistemele sunt proiectate i construite n ideea de a oferi posibilitatea de a
produce la costuri reduse, ecologice, cu o calitate superioar a produsului finit.
Anvelopele uzate nereapabile i nereutilizabile sunt preluate pe benzi i dirijate
ctre mainile de procesat.

Operaii i echipamente:
a. Fierea
Primul pas n procesarea anvelopelor uzate este maina de fiat SRS 1300/1300 S.
Fierea este un proces mechanic ambient. Cauciucurile ntregi mpreun cu taloanele
sunt tiate n fii de aproximativ 100 x 150 mm. Se adaug ap n maina de fiat ca
47

lubrifiant precum i pentru rcire i prevenirea prafului. Apa uzat intr ntr-un tanc
de decantare. Apa curaat merge apoi prin sistemul de scurgere. Ce rmne sunt
sedimente (nisip , pietre, sticl).
Maina de fiat SRS 1300/1300 S.
n gama toctoarelor produse de Van
Aarsen intr:
Toctorul SRS1300 S cu o
capacitate de 4000 kg pe or
Toctorul SRS1300 cu o
capacitate de 8000 kg pe or.
Sunt utilaje pentru tocarea curelor de
transmisie i a cauciucurilor
camioanelor n buci de dimensiuni
neregulate de 100 x 150 mm.
Toctorul manipuleaz cauciucuri de
camioane de 1300 x 450 mm incluznd
aici i inseria metalic.

Materialul introdus n cuv este condus


n camera de tiere, unde se execut
dou operaii : tocare primar i tocare
secundar.

Un singur ax de rotor proiectat cu rulmeni de dimensiuni mari. Suporturile cuitului


de la rotor sunt sudate de un ax solid.
Tiurile cuitului de la rotor sunt fixate cu uruburi grele. Bucele fac parte din
configuraia de fixare a cuitului, protejnd suporturile cuitului.
Cuitele de la stator sunt fixate cu clame rigide.
Tietoarea este echipat cu un filtru solid de 100 x 150 mm.
Bucile care nu trec prin filtru se vor ntoarce automat n camera de tiere pentru o
operaie de tiere ulterioar.
Cadrul este sudat cu tabl de oel.
Toate prile componente inclusiv rotorul i cuitele de la stator sunt n permanent
ntreinute prin sudare i rectificare. Lamele cuitului pot fi scoase din main una
cte una ceea ce conduce la ntreinere uoar i la i timpi de acionare redui.
48

Tip
Mrimea intrrii
Nr. de cuite
Grilaj
Cantitatea de material trecut
prin instalaie
Capacitatea motorului
Greutate

Toctor SRS1300
Cauciucuri de maini i camioane
1300 x 450 mm
12 cuite principale 14 secundare
6 principale 7 secundare

Toctor SRS1300S

100 x 150 mm 90 de grade


8000 kg/or

Cauciucuri de maini i camioane


1300 x 450 mm
12 cuite principale 14
secundare
6 principale 7 secundare
100 x 150 mm 90 de grade
4000 kg/or

110 KW
Circa 25. 000 kg

110 KW
Circa 20.000 kg

Dup trecerea prin maina de fiat, stocul intermediar se poate msura. Acest stoc
intermediar v ajut s continuai procesarea cnd cuitele mainii de fiat trebuiesc
nlocuite. Fiile sunt introduse n maina de mcinat principal cu plnie de
ncrcare cu dozare cu screper rotativ.
b. Mcinarea principal
A doua etap n procesarea Van Aarsen este maina de mcinat principal RTG
800/1250. Mcinarea principal este un proces mecanic ambient i este un proces
de mcinare i nu un tratament de tiere.
Fiile de cauciuc sunt zdrobite cu ajutorul rotorului i stratorului cu dini. Fiile au
i firele de oel de la taloane, care ajut n procesul de mcinare. Uneltele cu dini
sunt unelte de mcinat, prin urmare nu este necesar s fie ascuite.

Numai n aceast etap mrimea fiilor este redus de la 100-150 mm la o granulaie


de 0-20 mm din care deja 20 % este mai mic de 2,0 mm datorit designului special al
mainii care este unic pe pia. Dup ncheierea procesului principal de mrunire,
mai mult de 95% din oel este eliberat pentru urmtoarea separe.
Temperatura de mcinare de aproximativ 80o C este meninut prin adugarea apei de
procesare n maina de mcinat principal. Apa adugat n maina de mcinat
principal se evapor n timpul procesului de mcinare i este curat cu ajutorul
unui filtru umed pentru a ndeprta praful nainte de a fi redat mediului.
Bucile de cauciuc mpreun cu srmele de oel eliberate sunt tranportate printr-un
transportor cu vibraie. Oelul e separat de cauciuc cu ajutorul unor magnei. Oelul
separat e condus cu ajutorul unor transportoare Mrunitorul
cu benzi la principal
containere nafara
cldirii. Oelul separat de cauciuc este gata s fie trimis
la vnzare.
Programul
mrunitorului
Amestecul de buci de cauciuc i fibr este transportat
pneumatic
principal include: la maina de
triere i separate pe trei categorii diferite. In acest exemplu amintim
0-2 mm, 2-4 mm
Mrunitorul
i 4-20 mm.
principal RTG800 cu
o capacitate de
Fibrele din cauciuc sunt separate ntr-o main cu sit i transportate
pneumatic
3.000
kg pe orla
aspiratorul central de praf.
Mrunitorul
principal RTG1250
Main Grinding
cu o capacitate de
5.000 kg pe or.
49

Tip
Mrimea la intrare
Nr. de cuite
Ecran
Capacitate
Separarea oelului
Vitez
Greutate

Mrunitor principal RTG 800

Mrunitor principal RTG1250

Fii neregulate 100x150 mm


20 cuite la rotor i 2 cuite pe stator
23 mm
3.000 kg/h
> 95 %
2 x 132 kW
aprox. 20.000 kg

Fii neregulate100 x 150 mm


30 cuite la rotor i 3 cuite pe stator
23 mm
5.000 kg/h
> 95 %
2 x 200 kW
aprox. 40.000 kg

Mrunitorul principal este un echipament


greu, proiectat n mod special pentru a
face fa folosirii n condiii deosebite de
uzur cauzate de procesarea bucilor de
cauciucuri/anvelope uzate de la maini i
camioane inclusiv de reeaua metalic
intern. Astfel a fost realizat un utilaj
durabil; eficient, destinat efectiv unei
ntreineri uoare.

50

Exemplifi c area distributi ei pe mari mi a parti c ulel or rez ul tate


di n proc esul pri nc i pal de maruntire

%
100
80
60
40
20
0
0

Car Tyre Shreds

<2

<4

<6

Truck Tyre Shreds

< 8 < 10 < 12 < 14 < 16 < 18 < 20

di mensi unea partic ul el or i n mm

c. Granularea
A treia etap a procesrii Van Aarsen este granulatorul GN 800/1200.
De exemplu lum o intrare de 80 % de cauciucuri de autoturisme i 20 % cauciucuri de
camion; datorit faptului c avem o intrare mixt trebuie s ajungem la o msur de
granulare de 4 mm pentru a elibera toate textilele ncorporate n cauciucul de
autoturism pentru a produce granule curate i vandabile.

Peste 60 % din rezultatul mainii de mcinat principale are o msur de glanulare mai
mare de 4 mm dar 40 % este deja mai mic de 4,0 mm.
Particulele de cauciuc mai mari de 4 mm sunt ncrcate n granulator unde cauciucul
este granulat n particule mai mici de 4 mm. Granulele de cauciuc se ntorc n sita
principal. Procesul de granulare este ambient i mecanic.
Uzura cuitelor i a sitelor este relative mic, ntruct mai mult de 96% din oel este
deja ndeprtat n procesul de mcinare principal.
Granulator

Programul Granulatorului Van Arsen


cuprinde:
Granulator (tip GN800); capacitate 2000
kg/or pe un ecran de 7 mm.
Granulator (tip GN1200); capacitate
3000 kg/or pe un ecran de 7 mm.
Prezentare
Un singur rotor solid rotindu-se pe
cuzinei supradimensionai i carcas.
Cadru de sine stttor sudat.
Ecran schimbabil pe ax longitudinal.
Ansamblul este fixat cu buloane masive.
Acionare electric cu curele de
transmisie n V i cutie de viteze.

51

Granulatoarele sunt destinate granulrii bucilor pre-tiate i curate de cauciucuri


de la maini i camioane.
Dimensiunea de intrare a fiilor este de aproximativ 7-20 mm cu un maxim de resturi
de oel de 2%.
Operaia de tiere
Masivul rotor crom-molibden de 600 mm este echipat cu scule de tiere din metal dur.
Sculele sunt fixate printr-un singur sistem bulon filetat pe rotor, uor de schimbat i
nurubat pentru a permite utilizarea tuturor celor 8 unghiuri de tiere. Pe direcie
longitudinal cuitele statorului secundar sunt fixate pentru a fi utilizate pe 4 pri.
Ambele cuite pot fi uor rearanjate din stocul de piese de schimb.
Modalitate de baz unic de ncrcare a Granulatorului
ntroducerea produsului n Granulator se realizeaz prin intermediul a dou uruburi
de dozare de baz. uruburile de dozare in forat granulele n interiorul rotorului
pentru a obine o operaie optim de granulare.
Deasupra urubului de baz de ncrcare se afl un jgheab tampon prevzut cu un
indicator de nivel.

A
B
C
D
GN800 3260 22010 2345 915

E
710

F
G
H
1300 1970 400

I
656

J
495

Tip

Granulator GN800

Granulator GN1200

Dimensiunea la intrare
Nr. de cuite

Granule 7 20 mm
272 pe rotor,
48 pe stator
7 mm
2.000 kg/h

Granule 7 20 mm
414 pe rotor,
72 pe stator
7 mm
3.000 kg/h

Perforaia ecranului
Capacitate

52

K
175

L
200

Vitez
Greutate

75 kW
aprox. 4.500 kg

110 kW
aprox. 6.500 kg

d. Sectiunea de curare final


Cauciucul de 0-2 mm este separate n dou mrimi 0-1 mm i 1-2 mm; mpreun cu
cauciucul de 2-4 mm avem 3 rnduri separate de produse. Aceste 3 mrimi granulate
prezint pudr de fibre, fire de fibr i impuriti precum pietre mici, buci de
sticl, alam de la canale etc.
Praful de fibr va fi ndeprtat de uneltele de cernut amplasate n fiecare rnd
de producie.
Separatori automai specifici ndeprteaz impuritile de la 2-4 i 1-2 mm.
Separatorul de fibre la linia de producie de 2-4 mm ndeprteaz firele de
fibr.

Unitatea de Curare Final


Unitile de Curare Final -sunt
folosite pentru curarea final a
granulelor si pudretelor de cauciuc
de imputitile de la inseriile
textile i metalice ale anvelopelor.
Capacitate
Pentru granulometre de pudr ntre
0 -1 mm, capacitatea este
aproximativ 500 kg pe or. Pentru
granulometre granulate intre 1- 7
mm, capacitatea este intre 1000 i
1500 kg pe or.

Unitatea de Curare Final este ntotdeauna poziionat ca ultima faz a procesului,


fiind asamblat naintea courile de colectare a produsului final sau exact naintea
dispozitivului de ncrcat sacii.
Dup toate fazele de separare ale fibrei i oelului de granule de cauciuc i
pudretelor, ntotdeauna exist urme de impuriti care ramn pe fluxul tehnologic
parcurs de cauciuc, chiar i atunci cnd se produce pudra de cauciuc/granule foarte
curate.
53

n procesarea anvelopelor uzate toate cele 3 tipuri de produse sunt curate n maina
de curare final nainte de a fi mpachetate n pungi mari sau mici. n aceast
main de curat final ultimele impuriti precum praf, fibre sau oel sunt
ndeprtate pentru a se asigura ca produsul final este curat bine.
Praful de fibr este separat de particulele de cauciuc prin intermediul unui jet de aer
rece asupra produsului. Praful de caciuc i de praf sunt amandou aspirate i
colectate ntr-o unitate de aspirare a prafului. Magnei puternici poziionai la sfaritul
Unitii de Curare Final colecteaz srma de cauciuc i coninutul de praf de oel
rmase. Dup fiecare sac umplut cu produsul final, patru magneti puternici pot fi
acionai pneumatic pentru a slbi oelul ataat, ce este colectat ntr-o tav care este
schimbat pe poziie manual.
Aspirarea prafului
De la mai multe maini precum maina de mcinat principal, granulatorul, diferitele
site i transportul pneumatic, cantiti mici de aer sunt aspirate i conduse n
unitatea central de aspirare a prafului.
Sistemul filtrez separat fibrele i bucile mici de cauciuc. Emisiile respect
standardele europene i americane. Ssitemul central de aspirare a prafului i fibrelor
este integrat n sistemul principal.
Produsul finit, granulele i pudretele de cauciuc obiute se nscuiec i sunt livrate,
dup cerine, la utilizatorii finali care utilizeaz aceste produse ca materii prime n
obinerea diverselor produse pe baza unor tehnologii noi.

4. Valorificarea granulelor i pudretelor de cauciuc


Din anvelopele uzate, n urma unui proces de mcinare i cernere se pot obine
granule de cauciuc i pudret.
Granule cauciuc

54

Pudetr de cauciuc

Granule i pudretele, provenite din reciclarea cauciucului sunt negre i se pot colora
cu pigmeni anorganici obinndu-se astfel produse finite n diverse culori.

Granule SBR de diametru - 1-4 mm combinate cu granule de EPDM de aceiasi


granulaie
(1-4mm), provenite din reciclarea cauciucului rezulta produse ntr-o inimaginabil
gam de aranjamente cromatice (peste 100 de combinaii).

Se dorete ca acest tehnologie s joace un rol important n reciclarea materialelor


din cauciuc, folosind n procesul de producie, ca materie prim, deeurile de cauciuc
sub form de granule, realiznd n final produse stratificate de nalt calitate
constnd n pavele, borduri i dale simple din cauciuc de orice form geometric i
culoare.
55

Domeniul de aplicabilitate a acestor produse cuprinde o palet foarte larg, respectiv


terenuri de sport i agrement, spaii de joac pentru copii, alei i marcaje pietonale,
alei pentru trafic auto uor, refugii pentru mijloace de transport n comun, piste de
alergare i pentru bicicliti, rampe pentru persoanele cu handicap, garaje, terase,
balcoane, piscine, ferme, spaii industriale, expoziii, spitale i azile de btrni.
Pot fi montate: afar, n interior, turnate la faa locului sub forma unor pavele sau
plci.
Pardoselile din granule, fibre de cauciuc i liant din poliuretan, au un grad ridicat de
elasticitate i rezisten la uzur, pentru terenuri de sport exterioare, piste sportive.
Pardoselile din cauciuc sintetic sunt utilizate pentru terenurile de sport exterioare,
pentru pistele de atletism i de tir deoarece sunt rezistente la condiii de mediu i
uzur.

Amestecul de granule de cauciuc sau EPDM aliate cu poliuretan poate fi aplicat pe


dale de beton indiferent de forma geometric a acestora n diverse aranjamente
cromatice i nu reprezint doar un simplu strat de uzur ci confer un confort sporit,
siguran, aspect i durabilitate n timp. Se obine astfel o pardoseal demontabil n
cazul interveniei pentru lucrri de infrastructur (evi de ap, gaze, canal, cabluri
telefonice sau fibr optica, etc) care poate fi uor remontat dup terminarea
lucrrilor.

Acelai amestec poate fi aplicat direct prin turnare pe suprafee ntinse (ape de
beton) att la interior ct i la exterior, pe scri i rampe de acces, sau turna in
matrie de diverse forme geometrice fr suport de beton, rezultnd dale din granule
de cauciuc, care ulterior se lipesc pe ape sau se monteaz direct prin mbinare tip
puzzle i pot crea decoruri ntr-o mare varietate de modele i culori.
Produse finite :
56

Dale din cauciuc stratificat pe suport din beton


se obin prin aplicarea sub presiune i la o anumita temperatur, a unor straturi de
SBR (Styrene Butadiene Rubber) sub form de granule i/sau EPDM (Etilen Propilen
Dien Monomer) granule de cauciuc sintetic colorat n mas, liate cu un amestec
poliuretanic special, pe dale din beton (pavaj) de orice form geometric.
Caliti
-

elasticitate;
fono-absorbant, silenios;
absorbant de oc;
rezistent la aciunea U.V.;
antiderapant;
rezistent la foc;
izolant termic;
ecologic;
permeabil la ap i umezeal;
durat de via minim 20 ani
uor de ntreinut;
uor de montat;
aspect plcut, deosebit.

Domenii de aplicare
- alei trafic auto uor i mediu;
- alei pietonale;
- treceri pentru pietoni;
- marcaje pe trotuare indicnd trecerile pentru
pietoni;
- refugii i staii pentru mijloacele de transport
n comun;
- curi coli, grdinie;
- piste de alergare i bicicliti.
Caracteristici tehnice
pavaje din beton de diferite grosimi : 30, 40, 50, 60, 80 mm, pentru
diferite utilizri;
grosime strat cauciuc 16 2 mm;
duritate strat cauciuc 55 30 Sh A;
rezistent la variaii de temperatur 35C + 80C ;
rezisten minim la presiune 64 kg/ cm2 ;

57

Montajul dalelor i pavelelor este acelai ca n cazul dalelor i pavelelor simple din
beton. Se pot aplica pe ape nefinisate din beton sau direct pe pamnt bine tasat, in
mod clasic, cu ajutorul nisipului. Se pot realiza diverse combinaii tip '' puzzle'' in
orice fel de aranjament cromatic.
Deasemenea, calitile antiderapante ale produsului, permeabilitatea i prevenirea
meninerii gheii, l recomand pentru rampe de acces la garaje i rampe de acces
pentru persoane cu handicap.
Nu n ultimul rnd, datorit calitilor fono-absorbante, produsul se recomand a se
monta n zone rezideniale, zone de agrement i locuri publice aglomerate.
Dale din cauciuc
Se obin n matrie, prin lierea sub presiune i la o anumit temperatur a unor
straturi de SBR (Stiren Butadien Rubber) sub forma de granule i/sau granule de
EPDM (Etilen Propilen Dien Monomer), un cauciuc sintetic colorat n mas, n amestec
cu un liant poliuretanic special.

Dalele din cauciuc sunt prevazute pe spate cu canale de scurgere a apei i se pot
monta pe ape turnate prin lipire cu adeziv special, sau aplicate direct pe suprafee
plane i fixate cu borduri la capete.
Sunt permeabile, aderente i se preteaz att la aplicaii casnice ct i industriale.
Nu necesita intreinere speciala, se cur cu uurin prin splare cu ap sau cu
detergeni obinuii.
Caracteristici tehnice
Caracteristici
Tehnice

Grosimi
mm

valori
aproximative

40+/-2
30+/-2

Inalimea
critica de
cadere
1,4
1,0

58

Lungime/Lime
cm

Nr. buc./
mp

Greutate
kg / m2

50X50
40x40
25x25

4
6
16

32,5
24,5

rezultate n urma
testrilor

25(+/-)2

0,9

20(+/-) 2

0,7

42,5X42,5
40X40
35X35
30X30
25X25

5,5
6
8
11
16

20,5
16,5

Domenii de aplicare
- locuri de joac pentru copii;
- terenuri de sport i agrement;
- terase, balcoane, piscine;
- ferme animale;
- gradinie, cree, coli;
- trguri i expoziii, spaii industriale;
- spitale i azile de btrni.

Nisip Mrgritar Colorat pentru tencuieli decorative


Procedeu de acoperire a granulelor de nisip cu un strat aderent care poate fi colorat
n mas, oferind produsului noi caliti funcionale i estetice.

Att componentele stratului de acoperire ct i pigmentii folosii sunt rezultatul unei


foarte atente selecii pentru a asigura produsului, pe lng aspectul dorit, rezisten
si stabilitate n timp sub aciunea factorilor de meteorologici si n special a radiaiilor
ultraviolete.
Nisipul folosit este cernut in diverse granulaii strict controlate, splat i uscat la
temperaturi nalte pentru a asigura o aderen maxim a stratului acoperitor

59

n afara destinaiei principale a produsului (ingredient pentru tencuieli decorative),


exist o mare varietate de alte utilizri. Acest nisip poate fi liat n diverse forme,
rezultnd dale i plci decorative ce pot fi aplicate pe perete pentru obtinerea
oricrei combinaii de forme i culori imaginabile. De asemenea, fiind un produs
netoxic i neprovocnd alergii, poate fi utilizat la gropi cu nisip din spaii de joac
pentru copii, la decorarea ghivecelor cu plante, la amenajarea grdinilor, acvariilor.
Mixturi asfaltice
O alta aplicatie industriala este utilizarea pudretei i a granulelor n mixturile
asfaltice, aplicaie ce a condus la obinerea unor bune rezultate n reducerea
zgomotului de rulare a automobilului, n reducerea riscului deraprii i n garantarea
unei durate de via mai mare a oselelor.
Mixturile asfaltice sunt materiale de construcii realizate din amestecuri obinute pe
baza unor dozaje judicios stabilite, din agregate naturale sau artificiale sau filer,
aglomerate cu bitum, printr-o tehnologie adecvat. Mixturile asfaltice au multiple
ntrebuinri, dar sunt folosite mai ales pentru realizarea mbrcminilor rutiere
bituminoase i a straturilor de baz.
Agregatele naturale cele mai utilizate pentru prepararea mixturilor asfaltice sunt:
cribluri de toate sorturile;
nisipuri naturale i de concasaj;
balasturile i pietriurile concasate sau rotunde, sortate la dimensiuni
corespunztoare;
agregate artificiale, precum cauciucul provenit de la anvelopele uzate.
Betoanele asfaltice se pot proiecta i realiza ntr-o mare diversitate n funcie de
necesiti, dintre care se menioneaz:
cu executie ,,la cald
beton asfaltic cu agregat mrunt (B. a. 8; B. a. 16);
beton asfaltic cu agregat mrunt realizat cu nisip bituminos (B. a.16.
n. b);
beton asfaltic rugos (B. a. 16. r);
beton asfaltic rugos prin cuplaj (B. a. 16. c);
beton asfaltic etan (B. a. 16. e);
beton asfaltic deschis (B. a. 25. 80);
beton asfaltic special:
60

colorate (rou, alb, galben);


cu caracte-istici superioare (bitum + polimer, bitum + cauciuc, bitum +
sulf);

cu executie ,,la rece:


beton asfaltic stocabil cu bitum tiat (B. a. 8. 60. b.t);
beton asfaltic stocabil cu emulsie bituminoas (B. a. 16. 70. e. b);
beton asfaltic cu suspensie de bitum filerizat (B. a. 33).
Conform literaturii de specialitate se precizeaz ctimpul de utilizare a unui drum n
mod normal este de 57 ani ns poate fi sporit la 1520 ani cnd se utilizeaz la
realizarea mixturii: cauciuc mrunit sub form de granule i bitum, ceea ce-l face s
reziste la temperaturi nalte fr a se topi. Acest procedeu este utilizat n zonele de
pe glob cu temperaturi ridicate. Zgomotul produs de circulaia autovehiculelor se
reduce cu 30% pentru c noua suprafa absoarbe mai bine zgomotul i vibraiile
produse de circulaie.
Dac se utilizeaz astfel de amestecuri la covoarele asfaltice, nu numai c poluarea
mediului ambiant produs de tratamentul necorespunztor al pneurilor uzate poate fi
eliminat, ci i calitatea drumurilor poate fi mult mbuntit, avnd o durat de
utilizare mult mai mare, iar zgomotul produs de circulaie mult diminuat.

Avantajele, n urma folosirii cauciucului la mixturile asfaltice, includ:


strat de mixtur utilizat mai subire;

durat de via extins a oselei ;


zgomotul produs de circulatie mai redus;
ntreinere cu costuri mai mici;
scderea polurii;
calitatea mediului ambiant crete.

61

CAPITOLUL IV.
STUDII I CERCETRI PRIVIND METODE I TEHNOLOGII DE REUTILIZARE
RECICLARE, DEPOZITARE SAU INCINERARE A DEEURILOR DIN CAUCIUC
1. Valorificarea anvelopelor uzate prin piroliz
Piroliza este un procedeu cunoscut de mult vreme i utilizat des n petrochimie i
cocsochimie, dar extinderea ei ca metod de valorificare i tratare a cauciucului este
relativ mai nou.
Procesul de descompunere termic a cauciucului n mediu inert, autogenerat,
reductor sau n prezena cantitilor mici de oxigen, decurge dup urmtoarea
reacie global:
ai Ai ( gaz ) b j B j (lichid ) c k C k ( solid )
Polimer + Q
i
j
k

unde:
ai, bj, ck, coeficieni stoichiometrici ai reaciei n faz eterogen;
Ai, Bj, Ck produi de reacie.
Aa cum rezult din prezentarea aspectelor teoretice ale descompunerii polimerilor,
n urma multitudinii de reacii care au loc (deshidratri, reticulri, dehidrohalogenri,
62

dezalchilri, depolimerizri, dehidrogenri, cracare, gazeificare a rezidului de


piroliz) se formeaz un numr foarte mare de compui gazoi, lichizi i solizi n
cantiti variabile funcie de natura chimic a materialului supus pirolizei i condiiile
de reacie, de aceea s-au dezvoltat procedee de piroliz adecvate pentru diferite
tipuri de SPM, sau pentru obinerea de randamente ridicate n anumite produse. n
contrast cu procesul de combustie care este puternic exotermic, procesul de piroliz
este puternic endotermic astfel c unele produse sunt arse pentru a produce cldura
necesar.
Reaciile pirolizei pot fi grupate n dou categorii i anume:
reacii care au loc n solid sau n polimerul topit;
reacii care au loc n faza gazoas.

Schema reaciilor de piroliz a polimerilor


Reaciile primare sunt acele reacii ce au loc n polimerul solid sau topit putnd
transforma lanuri de catene n faza gazoas prin evaporare.
Reaciie secundare se definesc ca reacii de degradare a lanurilor de catene
evaporate cu producerea de alchene n faza gazoas prin evaporare.
Reaciile tenare sunt reactiile care au loc n faza gazoas sau pornind de la compui
aromatici cu obinere de cocs.
Reaciile pirolizei polimerilor pot fi mprite aproximativ n 2 grupe:
reacii de depolimerizare;
reacii de substituie.
Produsele finale pot fi monomeri sau fragmente de cetone volatile cu diferite greuti
moleculare.
Cea mai slab legatur asociat celei mai mici energii va fi rupt prima.
Reacia iniial este de ateptat s fie mai rapid dac structura polimerului este
neregulat. Schimbarea mecanismului este cauzat probabil de distana
intermolecular i reaciile de sustragere (reducere) a hidrogenului, n timp ce
sciziunea nu ngreuneaz mecanismul.
63

n ciuda nenumratelor experimente efectuate de-a lungul anilor, persist ns multe


controverse privind aspecte ale acestor mecanisme. Principala controvers este
legat de etapa de iniiere. niierea defectelor structurale (de exemplu a legturilor
duble sau cele de oxigen i cele de sistem din lanurile polimerice) este destul de
important. n intervalul de iniiere molecula de HCl este eliminat din catena
marginal a polimerului. n acelai timp n landintre C Cl ceea ce determin
eliminarea rapid a urmtoarei molecule de HCl.
n unele cazuri HCl se comport ca un catalizator pentru reaciile de dehidroclorinare
(eliminare a HCl). Clorurile metalice acioneaz de asemenea drept catalizatori.
Sunt reprezentate schematic reaciile ternare n faza gazoas din procedeul de
piroliz al cauciucului.

Reprezentarea schematic a reaciilor ternare n faz gazoas


n funcie de temperatura utilizat se disting dou tipuri de piroliz:
1. la temperatur sczut (t < 873 K) polimerii pot fi convertii n hidrocarburi
lungi (de la C20 la C50) care pot fi folosite drept combustibili sau pot fi cracate
mai departe n naftalin din care se pot obine produse mult mai valoroase.
Aceste procese poart denumirea de ,,reciclare n mas. n unele cazuri
aceast metod este utilizat ca etap intermediar intre alte procese cum ar
fi gazeificarea i incinerarea;
2. la temperatur ridicat (t > 873 K) polimerii sunt convertii direct n produse
valoroase ca: eten propen, benzen i toluen.
n timp ce oxigenul este exclus n timpul pirolizei, hidrogenul poate fi adugat pentru
a
spori
piroliza
produselor
care
au
acelai
raport
C/H.
Cerintele pe care trebuie s le ndeplineasc reactoarele pentru piroliz sunt:
64

timp redus de reinere a fazei gazoase pentru a preveni formarea compuilor


aromatici;
neantrenarea gazului n reactor;
temperatura uniform n reactor.

Caracteristicile celor trei fracii a componenilor majoritari rezultai de la piroliz


sunt:
un curent de gaz coninnd n primul rnd hidrogen, metan monoxid de carbon,
dioxid de carbon i diferite alte gaze, n funcie de natura substanei supuse
pirolizei;
un gudron sau ulei care este lichid la temperatura camerei i care poate
conine aceton i metanol;
un combustibil constnd aproape din carbon pur, plus alte materiale inerte care
au intrat n proces.
2. Procedee de piroliz
Cldura necesar desfurrii procesului de piroliz se furnizeaz prin transfer
indirect, direct, intern sau combinat:
1. Transferul indirect se face prin perei de metal sau materiale refractare
utiliznd nclzire electric, circulaie de gaze sau lichide fierbini. Acest
transfer este lent
(20 h), de aceea instalaiile nu pot fi concepute dect pentru capaciti mici;
2. Transferul direct se realizeaz prin circulaia unui purttor de cldur care
poate fi:
solid (nisip, bile de oel sau ceramice, crbune sau cocs), lichid (sruri topite,
metale, aromatice grele) sau gaze de ardere fierbinti;
3. Furnizarea intern a cldurii const n combustia parial a anvelopelor, a
cocsului, a unui gaz sau alt combustibil;
4. n varianta cu transfer combinat se introduce n reactorul cu purttor de
cldur un perete nclzit extern sau n mijiocul reactorului se monteaz un
schimbtor de cldur. Fiecare instalaie poate fi prevzut cu sisteme
auxiliare pentru: crearea presiunilor ridicate sau sczute, pentru neutralizarea
gazelor.
S-au construit mai multe tipuri de reactoare care difer prin principiul constructiv
(continue, discontinue, cu strat fix sau mobil de material, n contra sau echicurent) i
timpul necesar pirolizei, fiind preluate din industriile petrochimic sau ciment, sau
construite special pentru anvelope.
Principalele procedee de piroliz pot fi sistematizate astfel:
I. Procedee lente
a. Reactor cu cuv sau retort orizontal sau vertical (discontinuu sau continuu);
b. Reactor tubular rotativ (continuu);
c. Reactor tip transportor cu melc sau band (continuu);
d. Reactor cu baie de topitur (discontinuu sau continuu);
e. Reactoare nclzite cu microunde (continuu);
65

f. Reactoare tubulare (continuu).


II. Procedee rapide
a. Reactor cu purttor solid de cldur (continuu);
b. Reactor cu strat fluidizat (continuu);
c. Piroliza fulger (,,flash pyrolyisi) (continuu);
d. Piroliza cu strat urctor (continuu);
e. Piroliza catalitic (continuu).
Fazele delimitate cu linii punctate pot avea loc sau nu n funcie de procedeul
adoptat i de natura i puritatea pirolizatului.

a. Procedee de piroliz lent


Procedee de piroliz cu strat mobil de material
Piroliza n cuptoare rotative s-a dezvoltat din necesitatea mbuntirii transferului de
cldur. Rotirea materialului supus pirolizei se efectueaz prin micarea ntregului
cuptor sau cuptoarele sunt prevzute cu un arbore central tip melc sau cu palete.
Solidele vin n contact cu suprafaa nclzit (nclzire indirect, extern sistem
construit de firma Veba Oil Umwelttebnick GmBH din Bochum) sau cu faz gazoas
fierbinte (inclzire direct sistem MONSATO LANDGARD din Baltimore, Maryland,
SUA). nclzirea extem creeaz multe probleme de construcie i pentru controlul
reaciei, de aceea mrirea capacitii instalaiei se realizeaz numai prin cuplarea mai
multor reactoare.

Solutie Na2CO3

gaze

arse

apa
cabluri
anvelope

1
4
5 6

2
3

10

66

Solutie
alcalina
Apa acida
Apa rece
Fractie
usoara

Fractie grea
Metale,Hidrocarb
uri
Inerte
,
Schema unei instalaii cu cuptor rotativ
1.-buncr; 2-reactor; 3-tanc de reziduu; 4, 6, 7, 9-splatoare cu ap, alcalii i ulei;

67

68

Gazul epurat se poate folosi la ncizirea reactorului sau n alte scopuri. Gudronul
distilat se separ ntr-o fractiune uoar i una grea formate din hidrocarburi.
Asigurarea etaneitii instalaiei este dificil, de aceea s-a trecut la construirea
reactoarelor cu arbore central. Dispozitivele de transport preiau o cantitate relativ
mic de material, de aceea acesta se va gsi n contact intim cu peretele reactorului,
transferul de cldur find mbuntit considerabil, timpul de piroliz scade, iar
produsele de reacie vor avea o compoziie uniform; se pot crea condiii de lucru
diferite (mediu inert, oxidant, reductor) i n prezena catalizatorilor i a
inhibitorilor de coroziune.
Dispozitivul de rotire cu melc transportor prezint dezavantaje ca: umplere
neuniform, aderarea reziduului la spire i corpul cilindrului. Pentru eliminarea
acestora s-a micorat nlimea spirelor la captul de ieire a produselor de piroliz,
s-au construit extrudere cu doi melci, s-a ntrerupt melcul n zona de descompunere,
aceasta efectundu-se pe o band sau un tronson nclinat, sau arborele transportor a
fost prevzut cu palete. Ultimul sistem permite piroliza bucilor mari de material
(anvelope, reziduuri de lemn).

Procedee de piroliz cu reactoare tubulare


Aceste procedee s-au dezvoltat mai ales pentru valorificarea pudretei de cauciuc,
fiind cunoscute sub denumirea de H RUBBER, H OIL sau DSR (Depolymerized Scrap
Rubber). Extinderea lor este limitat datorit dificultilor de obinere a pudretei i
de mrunirea avansat a altor SPM. Materialul pirolizabil se disperseaz ntr-un fluid
stabil din punct de vedere termic care folosete att ca mediu de reacie ct i pentru
transport. n cazul procedeului ,,H RUBBER pudreta este mai nti tratat cu o
soluie alcalin pentru ndeprtarea armturii fibroase, dup care se amestec n
proporie de 50% cu uleiul greu, dup care se introduce n reactorul de hidrogenare
aflat la 260+430C.
Hidrogenul este introdus ca i amestecul de pirolizat pnin partea de jos a reactorului.
Viteza gazului trebuie s fie suficient de mare pentru a menine particulele n
micare. n stratul mobil format se poate aduga catalizatori (molibdat de Al, Co, Ni,
silicai de Al depui pe Al 203) care n afar de catalizarea reaciei efectueaz
idesulfurarea produselor.
Gazele care prsesc cuptorul trec printr-un separator, care reine H2S, iar H2 se
recircul. Produsul lichid este distilat, se separ hidrocarburile uoare de cele grele i
sunt evacuate solidele antrenate. Hidrocarburile uoare se pot folosi drept carburani
sau n alte scopuri, iar cele grele pot nlocui uleiul greu n etapa de dispersie
dizolvare. Produsul solid are utilizri multiple: umplutur, pigment, crbune activ
pentru tratarea apelor.
Condiiile de reacie depind de natura SPM1:
cauciuc 450C, pH = 70 105 Nm2
PE, PP i amestecuri de PE/PP 450C, pH = 106 Nm2, obinndu-se gazolina;
1

Secondary Plastic Material

69

Procedeul ,,H - OIL s-a dezvoltat n scopul mbuntirii calitii negrului de fum
recuperat de la piroliza anvelopelor. Condiiile de reacie sunt mai blnde ca la
procedeul ,,HRUBBER, presiunea atmosferic, temperaturi moderate, piroliza are loc
n prezena unui solvent; n mare parte fiind similare cu cele de la regenerarea
termic. Se cunosc dou variante ale acestui proces:
tratarea la 180+230C timp de 2 ore n prezena unui agent de devulcanizare
depolimerizarea n ulei aromatic la 250+270C, 1214 ore.
Dispersia obinut se separ prin filtrare. Dei negrul de fum are calitate mai bun
dect cel obinut prin alte procedee, se ating performanele de ranforsare ale celui
obinut prin procedee clasice.
SE
Hidrogen sulfurat
8

10

Hidrogen
15

13

9
1
2

3
Solutie alcalina

7
14

12

ulei
Fracie solid

hidrocarburi

grele
11
Schema instalaiei H RUBBER
1-concasor; 2- moar; 3- separator magnetic; 4- baie alcalin; 5-amestector
6, 11compresoare; 7-reactor; 8, 9- separator de lichide; 10- separator de gaze;
12,14- coloane de distilare; 13, 15- condensatoare

70

b. Procedee rapide de piroliz


Procedee de piroliz cu reactoare cu purttor solid de cldur
Concepute iniial pentru vaborificarea isturilor bituminoase, reactoarele cu purttor
solid de cldur se prezint utile att pentru piroliza anvelopelor uzate ct i pentru
amestecuri complexe. Purttorul solid poate fi: nisip, bile ceramice, cocs, catalizatori
uzai sau chiar reziduuri de piroliz. Utilizarea crbunelui ca mediu de transfer al
cldurii prezint avantajul c este necesar un volum mai mic pentru nclzirea
aceleai cantitai de SPM (raport 16 kg crbune pentru 1 kg SPM, fa de 1012 kg
nisip pentru 1 kg SPM)
Purttorul solid aflat la 700+1000C se amestec cu SPM , astfel ca, pentru rapoartele
menionate se realizeaz o temperatur de ieace de 450+650 C. Timpul de staionare
al materialelor n reactor depinde de mrimea particulelor de SPM i variaz ntre 5 i
30 minute. Construcia reactoarelor permite piroliza chiar a bucilor mari de
material (anvelope ntregi).
Cele mai cunoscute procedee sunt GARRETT OCCIDENTAL, GOODYEAR TOSCO i
cel elaborat de ICEM Bucureti.
Anvelopele mrunite i uscate sunt alimentate Intr-un reactor rotativ, unde vin n
contact cu bile ceramice fierbini, descompunndu-se. Faza de vapori se strnge n
poriunea de acumulare i apoi trece ntr-o coloan de fracionare separndu-se gazul
de ulei. Dup neutralizarea componenilor corosivi, produsele gazoase se pot folosi
pentru nclzirea purttorului solid (funcionare autoenergetic). Amestecul produs
solid de piroliz bile ceramice se separ pe o sit rotativ, se purific (n cazul
negrului de fum din anvelope) i se analizeaz.
n cea de-a doua variant reactorul este vertical, circulaia purttorului solid n
reactor este descendent. Dup regenerarea lui termic (renclzirea la 1000C) ntrun reactor n strat fluidizat, recircularea se face pneumatic cu ajutorul gazelor arse.
niial Inclzirea se face cu ajutorul gazului metan, iar dup pomirea reaciei , prin
arderea produsului solid de piroliz.
Cnd cantitatea de cldur rezultat din ardere depete necesarul pentru piroliz,
excesul se recupereaz sub form de abur.
Procedee de piroliz cu reactoare cu strat fluidizat
Piroliza n strat fluidizat a fost utilizat prima oar la gazeificarea crbunilor bruni n
anul 1926 (Germania). Recent s-a dezvoltat i pentru descompunerea anvelopelor auto
uzate.
Procedeul const n introducerea masei organice mrunite ntr-un strat turbionar
(fluidizat) dintr-un material fin granulat nclzit la temperaturi ridicate. Contactul
este foarte intim , realizndu-se un transfer de cldur foarte bun i o descompunere
rapid.

71

Pentru fluidizarea stratului de material inert se folosete azot, argon, gaze de cracare,
aer n cazul pirolizei oxidante, sau alte gaze active ca H2, CO, C02, abur. Debitul
gazului de fluidizare depinde de natura, geometria i Inlmea stratului inert precum
i de natura gazului nsi variind de obicei ntre 3 i 101 cm-1h-1.
Stratul fluidizat, folosit la aceast instalaie este format din nisip cuaros nclzit la
500900C, iar gazul de fluidizare este cel de piroliz, Inclzit ntr-un schimbtor de
cldur la 630C. Deosebirea fa de sistemele cunoscute n industria petrochimic
const n sistemul de alimentare. Pentru anvelopele marunite se folosete o roat
distribuitoare care preia materialul din dou buncre, iar pentru anvelopele ntregi,
un sistem de ecluze etane pentru gaze.
Compoziia produselor obinute prin descompunerea n strat fluidizat variaz cu un
numr mare de factori, dintre care cei mai importani sunt temperatura i timpul de
staionare n reactor. Cnd acetia au valori mici, piroliza este incomplet, iar cnd
sunt prea mai produii de piroliz sunt n general gaze, diluate cu cel de fluidizare,
deci au o utilitate practic mic. Temperaturile n strat se pot menine relativ
constante, chiar n cazul pirolizei oxidante, iar timpul de staionare n reactor se
regleaz cu ajutorul vitezei i debitului gazului de fluidizare. El variaz ntre 515
minute i se poate reduce pn la secunde prin scderea dimensiunilor SPM sub 3 mm
i lucrnd la 6501300C. Mrimea i forma SPM influeneaza puin stabilitatea
stratului fluidizat i randamentul n produse. Aceast caracteristic a fcut posibil
piroliza anvelopelor nemrunite, reducndu-se mult consumurile energetice.
S-au elaborat de asemenea procedee n care nclzirea se realizeaz prin arderea
parial a SPM sau a crbunelui, iar ca strat fluidizat se folosete produsul solid de
piroliz. Fluidizarea cuplat cu arderea parial conduce la formarea de compui
oxigenai, de aceea lichidul rezultat nu se poate folosi fra o rafinare suplimentar.
ntroducerea n stratul fluidizat a oxizilor de Fe sau a calcarului are ca efect
desulfurarea produselor, iar la folosirea hidrogenului ca agent de fluidizare scad
depunerile de crbune.
nstalatii de piroliz in strat fluidizat au mai fost construite de firmele: Occidental
Petroleum Corporation, Nippon Zeon, Union Carbide i altele , n vederea valorificrii
anvelopelor uzate.
4. Procedeul pirolitic Svedala
Taxele pentru aranjarea ordonat a anvelopelor uzate, realizate de ctre autoritule
guvemamentale, au fcut ca s se dezvolte i s se omologheze piroliza metod
bazat pe reciclarea pneurilor uzate precum TTS (sistem de transformare a
anvelopelor). Firma TRI a cumprat prima unitate de producie pentru a o instala n
oraul Charles dar dup testarea unitii de ctre TTS, unitatea nu a avut efectele
scontate.
Sistemul pirolitic Svedala a fost produs pentru a ajuta la rezolvarea problemelor
sistemului i n particular la alimentarea sistemului, controlul i recuperarea cldurii.
72

Rezultatul final este un cuptor rotativ, sistem fabricat de firma Svedala, care
proceseaz bucile de anvelope In mas carbonic, ulei i oel, avnd ca principal i
cel mai valoros produs masa carbonic.
n noul sistem 32% din greutatea unei anvelope este transformat n mas carbonic
care are un pre de 100 $ / 1 Kg. Unitatea este proiectat s funcioneze 24 de ore pe
zi, 7 zile pe sptmn, 344 de zile pe an i s proceseze 100 t de anvelope n fiecare
zi.
Anvelopele, care sunt prelucrate, sunt supuse pirolizei la o temperatur de 900 F
i se descompune n materialele componente. Uzinele TRI , utiliznd alte
echipamente produse de firma Svedala a proiectat un sistem ce produce curent
electric utiliznd pneurile uzate.
Cercetrile recente ale firmei TRI n asociaie cu marii furnizori de aditivi pentru asfalt
au indicat drpt foarte profitabil utilizarea produselor pirolizei, care pot fi
combinate cu ulei, mas carbonic i alte reziduuri pentru a crea aditivi pentru
asfalt.
100 de tone de anvelope pe zi sunt ncrcate pe un transportor dup care sunt
transportate la un cuptor rotativ. Anvelopele sunt mrunite pn la
dimensiunea de 2 inch, n drum spre cuptor, pentru a uura manipularea i a
permite controlul procesuiui;
n cuptor pneurile sunt nclzite la temperaturi de peste 900 F pentru a porni
procesul de piroliz. Oxigenul existent n cuptor este atent controlat, de
aceea anvelopele nu pot arde sau elibera compui toxici care de obicei sunt
eliberai la combustia anvelopelor. n schimb procesul poate asigura curarea
anvelopelor. Uleiul este i el ndeprtat ntr-o form gazoas.
32% din greutatea fiecrei anvelope este transform n ma carbonic i
vaiorificat n urmtorul stadiu de prelucrare. De asemenea, 250 de litri de
ulei i 75 kg de oeel sunt recuperate de la fiecare ton de anvelope mrunite
i supuse procesului de piroliz;
n moar, masa carbonic este mcinat pna la stadiul de pudr, oelul
rmas este separat, ar pudra obinut este pregtit pentru a fi vndut ca
negru de fum.

73

4. Materiale elastomere secundare obinute n urma pirolizei anvelopelor uzate


Din cantitatea total de 250300 milioane anvelope uzate anual, 5070% nu se pot
repara sau reapa, rmnnd disponibil pentru piroliz o cantitate nsemnat.
Totodat, utilizarea n recepturile pentru diferite produse a amestecurilor complexe
(cauciuc natural i sintetic) armarea anvelopelor cu fibre de sticl, oel i textile, au
fcut ca regenerarea i celelalte metode de valorificare s fie foarte dificile, astfel
c, piroliza se prezint ca una din soluiile de baz. ncinerarea este poluant,
datorit coninutului mare de oxizi de suif care apar la ardere.
Datorit procentului ridicat de negru de fum din anvelope o mare atenie s-a dat
valorificrii produsului solid reziduul de piroliz. Acesta este constituit n
majoritate din crbune, dac metalul a fost separat nainte de piroliz, sau din
amestecul cu acesta i fibre de sticl i alte impuriti, cnd nu s-a fcut prelucrarea
preliminar. Obinerea unor produse comercializate se realizeaz prin varietatea
condiiilor de piroliz i/sau tratarea ulterioar.
Reziduul carbonic este format din particule aglomerate de negru de fum i crbunele
rezultat la piroliza fraciei organice. Suprafaa lui poate fi acoperit cu rini din
elastomerul nedescompus total, de aceea nu are caliti bune de ranforsat. Pentru
Imbuntirea calitii lui se folosesc urmtoarele procedee:

piroliza n cuptoarele clasice pentru obinerea negrului de fum;


piroliza n vid (500C, 1333 N m-2);
desulfurarea n timpul pirolizei (adaos de molibdati, CaCO3, hidrogenare);
piroliza fulger;
iradierea nainte de piroliz;
mcinarea (510-4 cm) urmat de oxidare superficial;
tratare la 1000C pentru eliminarea SPM nedescompus;
tratamente succesive cu abur;
filtrare acid.

Majoritatea proprietilor reziduului carbonic de piroliz sunt apropiate de cele ale


negrului de fum obinut prin procedee convenionale. El este totui un ranforsat slab,
deoarece nu are o structur bine definit, iar suprafaa specific este mic; are ns
multe proprieti absorbante, de aceea se poate utiliza pentru tratarea apelor
reziduale, ca decolorant, pigment n industria cernelurilor tipografice.
Datorit coninutului ridicat de suif, la utilizarea drept combustibil se prefera
combustia cu alte materiale. Se mai poate folosi drept nlocuitor partial al! cocsului
metalurgic, In recepturi pentru nclminte i benzi transportoare, umplutur pentru
materiale termoplastice. Principalii componeni recuperabili din cenu sunt ZnO i
Ti02. Oelul recuperat are puritate de 98% i se recircul.

74

Caracteristicile rezidului solid rezultat din piroliza anvelopelor,uzate:


Reziduu carbonic rezultat din anvelope
Nearmate
Armate cu oel
Armate cu fibr
Proprieti
de sticl

Umiditate, %
C, %
H, %
N, %
Cl, %
S, %
Cenu, %
Absorie de dibutil ftalat, cm3/100g

Cifra de iod, g/100g


Pierdere n greutate la nclzire,
%
PH
Putere caloric, MJKg-1
Suprafaa specific, cm2g-1

0,20,7
81,15
0,74
0,17
0,25
2,34
15,36
76
62
0,4

0,9
81,48
0,75
0,13
0,24
2,46
14,95
84
120
0,0

3,4
82,66
0,85
0,17
0,18
2,33
13,71
79
230
0,0

7,12
35
24

7,18
26
19

7
31
22

Uleiul (gudronul) de piroliz este format din 60100 compui i are caracteristicile
prezentate n tabelul de mai jos.
Caracteristicile uleiului rezultat la piroliza anvelopelor uzate:
Caracteristica

Valoare

Masa molecular
Apa din distilrie, %
S total, %
Cloruri totale,%

210
0,75
0,744
0,0095

Densitate:15,50C g/cm-3
65,50C g/cm-3
Vscozitate:15,50C eSt
65,50C eSt
Coninut cenu,%
Putere caloric, MJKg-1

0,9441
0,9384
12,06
2,79
0,0399
44,05
40

Putere de inflamabilitate,
0C
Cifr octanic
Carbon Condradson, %
Compoziie, % greutate
C
H
N
O
S

95
3,41
8687
9,7410,6
0,250,59
0,761,07
0,761,04

Caracteristica

Valoare

Saturare, % volum
Olefiae,% volum
Aromatice, % volum

13
45
9295

Comportare la distilare, %
greutate
580C
1110 C
1360C
1620
580C
2110
2420C

9,99
5,03
5,09
5,09
5,03
5,09
5,09

2710C
3070C
3320C
3640C
3760C
3950C
4230C
4380C

5,09
7,18
5,55
5,09
5,31
5,09
5,09
5,09

75

Coninut de metale Sb,


1,1
ppm
Cu,
0,2
ppm
Fe, ppm 133

4560C

5,03

4730C

5,35

10,77
Distilatul colectat pn Ia 160C (20%) conine olefine, diene n stiren. ntre
160180C se obin 8% hidrocarburi nesaturate, care prin oxidare pot fi transformate
n plastifiani pentru cauciuc, iar fracia care distil ntre 180 200C (12%) are
caracter bituminos i poate folosi la fabricarea cerii pentru ncalminte i n
compoziii asfaltice. Ceilali componeni pot fi considerai ca precursori n obinerea
rinilor. Alte utilizri ale uleiului sunt: solvent, plastifiant, materie prim pentru
obinerea negrului de fum i a crbunelui activ, adeziv la reapare, dup hidrogenare
se poate aduga n proporie de 810% la benzin, combustibil industrial i diesel,
agent anticorosiv, absorbant pentru ionii metalici (reine 99% Cu+2), liant pentru
deeuri ligno-celulozice.
Rest

Fracia gazos conine pe lng hidrocarburile C1 C5, C02, CO, N2 i urme de benzen,
toluen, xilen, H2S, H2. Are puterea caloric de 35 MJ m-3, de aceea se folosete drept
combustibil pentru proces.

76

CAPITOLUL V.
STUDII DE IMPACT ASUPRA MEDIULUI A TEHNOLOGIILOR DE
VALORIFICARE ALE DEEURILOR DIN CAUCIUC
1. Evaluarea impactului asupra mediului i dezvoltarea durabil
Evaluarea impactului asupra mediului este o procedur prin care se evalueaz
potenialele efecte negative pe care un proiect, public sau privat, le poate avea
asupra mediului.
Aceast evaluare identific de asemenea i msurile de diminuare sau compensare a
efectelor negative asupra mediului.
Evaluarea impactului asupra mediului a fost introdus n legislaia romneasc n
vederea alinierii prevederilor sale la dispoziiile legislaiei internaionale i
comunitare.
RECICLAREA una dintre condiiile dezvoltrii DURABILE (SUSTENABILE)
Dezvoltarea durabil este o politic de abordare a creterii economice care permite
asigurarea echitii ntre generatii.
Principiile dezvoltrii durabile:
a) necesitile societii, adic dimensiunea uman a dezvoltrii sustenabile;
b) limitele impuse de mediu dezvoltrii sustenabile; aceste limite nu sunt absolute, i
sunt impuse de starea prezent a tehnologiei.
Conditii pentru o dezvoltare sustenabil :
Ratele de folosire a resurselor nnoibile nu trebuie s depeasc ratele lor de
regenerare.
Ratele de folosire a resurselor care nu se rennoiesc nu trebuie s depeasc
rata cu care sunt dezvoltati substituenii rennoibili i sustenabili.
Ratele emisiilor de poluani nu trebuie s treac peste capacitatea asimilativ
a mediului nconjurtor.
Principiile dezvoltrii sustenabile sunt urmatoarele:
Procesele prin care se iau deciziile trebuie s integreze consideraii economice,
ambientale, sociale i de echitate att pe termen scurt ct i pe termen lung;
Dac este prezent ameninarea unei deteriorri ambientale serioase sau
ireversibile, absena unei certitudini complete nu trebuie s duc la amnarea
adoptrii msurilor de prevenire a acesteia;
Principiul echitatii ntre generaii;
Conservarea diversitii biologice i a integritii ecologice trebuie s fie o
consideraie fundamental n luarea deciziilor;

77

Trebuie s fie adoptate metode ameliorate de evaluare a resurselor naturale, ale


impactului ambiental i mecanisme de stimulare a msurilor de sustenabilitate.
Cauze majore care se opun sustenabilitii:
Epuizarea resurselor naturale;
Poluarea mediului pna la nivelul la care acioneaz negativ asupra snattii
oamenilor i afecteaz calitatea vieii.

Extracia resurselor naturale este o categorie de impact ambiental.


Aceasta categorie de impact ambiental se mparte n trei subcategorii:
-Extracia din depozite (combustibili fosili, minereuri);
-Extracia din fonduri (ape subterane, nisip, argil );
-Extracia din cureni (energia solar, energia eolian, energia hidraulic a
rurilor).
Productivitatea resurselor eficiena utilizrii resurselor energetice i materiale n
economie, respectiv valoarea adaugat per unitatea de resurs material sau de
energie care intr n sistemul de producie.
Productivitatea resurselor unei ri = PIB/Cantitate total de energie (de materie
prim)
nversul raportului se numete intensitatea energetic a economiei.
Dac se iau n considerare mijloacele prin care resursele sunt extrase din mediul
nconjurator, adic ceea ce se ntampl in amonte de activitatea economic propriuzis, precum i eliminarea n mediul nconjurtor a deeurilor rezultate n prelucrare
i consum, productivitatea resurselor se numete ecoeficiena.
Ecoeficiena eficiena de folosire a resurselor oferite de mediul nconjurtor pentru
a satisface nevoile materiale ale societii umane.
78

O clasa importanta de resurse: resursele minerale de elemente chimice. Acestea se


clasifica in doua categorii:
-Elemente geochimic abundente: conine 12 elemente,dintre care patru metale
(Al, Fe, Mg, Mn) reprezint 99,23% din masa scoarei terestre continentale; alte
elemente abundente: Si, Ca, Na, K, Ti si P;
-Elemente geochimic rare: conine aproximativ 80 de elemente, care
reprezint impreun doar 0,77% din masa scoartei terestre;
Concentratiile unor metale foarte utilizate n industrie:
Cr(0,2% din masa scoartei),
Zn(0,132%), Ni(0,08%),
Cu(0,055%),
Sn(0,040%)
Pb(0,016%)
Srcirea i epuizarea resurselor se exprim ca un surplus de energie necesar pentru
viitoarea explorare i extracie a resurselor minerale i combustibililor fosili.
Creterea abrupt a costurilor de extracie atunci cnd se trece de la modul de
distribuie compus cristalizat la modul atom substituent n silicai se numete barier
mineralogic.
Resursele materiale formeaz un continuum.
Pe msur ce sunt exploatate zcmintele se trece de la distribuia compus cristalizat
la modul atom substituent n silicai; implicaia important, ndeosebi pentru
industrie, este ca anumite metale vor fi practic epuizate peste cateva decenii.
De exemplu:
Cupru -minereurile curent exploatate au un coninut mediu de Cu de 0,8%;
- energia cheltuita pentru extragerea unei tone de Cu pur 50-100 GJ;
-la extragerea din substituii atomice concentraia este de 0,009%(90
ppm) n bazalt, sau 15 ppm n granit i gresii;
-factorul de cretere a consumurilor energetice 100-1000.
Plumb n prezent sunt exploatate depozite de sulfur de Pb, cu concentraii de
2-7%;
-energia cheltuit pentru obinerea unei tone de Pb pur este de max. 10
GJ/t;
-la extragerea din substituii atomice concentraia este de 0,002%
(20ppm);
-energia cheltuit: 400.000 GJ/t;
-factorul de cretere a consumurilor energetice 40000.
Diversele tipuri de resurse naturale pot fi examinate cantiti date dintr-o resurs
care a fost utilizat, cu o cantitate echivalent ntr-o form util identic sau
asemntoare.
79

Din acest punct de vedere se poate considera:


Resursa regenerabil resursa cu timp de nlocuire scurt;
Resursa neregenerabil resursa cu timp de nlocuire lung, n comparaie cu
scara istoriei umane.
Intro dezvoltare economica accelerata, n care cererea i rata de utilizare sunt mari
n raport cu viteza de nlocuire, orice resurs poate deveni neregenerabil.
Timpul de expirare a unei resurse din mediul nconjurator este dat de relaia:
EET =(1/k)ln (1+kR/r)
n care:

EET timp de expirare ambiental


Rcantitatea total disponibil dintr-o resurs
rrata de consum a resursei respective
kfraciune pozitiv de cretere economic exponential

Managementul ambiental al resurselor i deeurilor trebuie s includ intregul ciclu


de via al materiilor prime si bunurilor care, n final, ajung s fie considerate
deeuri.
Trebuie luai n considerare urmtorii pai:
Resursele naturale sunt folosite pentru a produce bunuri de consum i
materie prim
pentru procesele de fabricatie;
Schemele i obinuinele de producie i consum decide ct de multe resurse
sunt necesare, ct de repede sunt ele folosite i ct anume din aceste resurse
ajung deseuri;
Dupa folosire toate resursele i bunurile produse devin deeuri i emanaii
nocive n atmosfer.
Tratamentele i eliminarea deeurilor au un cost important, foarte semnificativ
pentru o economie.
Costul eliminrii unui deeu crete la creterea gradului de toxicitate al deeului,
creterea fiind cel mai adesea neliniar.
Preciclare:
1. Reprezint luarea deciziilor corecte de cumprare a bunurilor, astfel nct s
fie alese produsele cu o durat de via mai mare i cele care folosesc o
cantitate de ambalaj mai mic;
2. Reprezint selectarea materialelor mai puin nocive fa de mediu pentru
producerea bunurilor.

80

Preciclarea trebuie sa in cont de:


1. Interdicia producerii i folosirii materialelor despre care se tie c sunt
duntoare pentru mediu;
2. Durata de via utila mai mare a bunurilor fabricate, refolosirea i utilizarea n
cascad a produselor i coproduselor materiale;
3. Fabricarea bunurilor materiale care pot fi uor reciclate;
4. Fabricarea bunurilor materiale a cror eliminare final poate fi uor integrat
unor cicluri biogeochimice naturale.
De pe urma reciclrii unui produs trebuie s ateptm cel puin unul din urmatoarele
efecte:
Reducerea consumului de materiale;
Reducerea consumului de energie;
Reducerea emisiilor i deversrilor de materiale detrimentale pentru mediu;
Reducerea deeurilor.
Instrumente poteniale pentru dezvoltarea reciclrii
Studii de fezabilitate;
Implementarea de standarde de calitate i specificaii pentru materialele
reciclate;
Creterea contientizrii n industrie;
Creterea contientizrii publicului.
2. Situaia colectrii deeurilor de cauciuc
Colectarea anvelopelor se face treptat, n anul 2006 obligaiile de reutilizare fiind de
70%, ajungnd n anul 2007 la 80%, acesta fiind cota maxim de reutilizare, calculat
cu pierderi din greutatea total a anvelopelor prin utilizare de 20%, nerecuperabile.

81

3. Impact asupra mediului a tehnologiilor de valorificare ale deeurilor din


cauciuc
Acumularea unor stocuri din ce n ce mai mari de anvelope uzate, ridic probleme
ecologice deosebit de grave, ntruct:
ocup suprafee extinse, cu poluarea mediului i scoaterea din circuitul agricol
a unor terenuri potenial productive (o soluie temporar poate fi reducerea
volumului i suprafeei ocupate prin utilizarea unor utilaje de preselecionare);
pot deveni mediu de cultur i cretere pentru parazii i insecte periculoase;
nu sunt biodegradabile (perioada de descompunere n mediu natural este de
peste 80100 ani);
pentru organizarea unui sistem viabil economic de valorificare a produselor
uzate din cauciuc n diverse ri s-au adoptat legislaii i alte msuri de
reglementare n urmtoarele direcii: adoptarea unor msuri de ncurajare
economic a ntreprinderilor care depoziteaz anvelope uzate.
4. Legislaia pentru evaluarea impactului asupra mediului
Legislaia naional prevede c evaluarea impactului asupra mediului trebuie
realizat ct mai devreme posibil, aa nct, pe de o parte, s existe toate premizele
c nu se vor irosi resurse materiale i de timp pentru proiectarea unei activiti, iar
pe de alt parte, informaiile despre proiect pe care titularul acestuia le poate
furniza autoritilor competente s fie suficiente pentru realizarea evalurii
impactului asupra mediului.
82

Evaluarea impactului asupra mediului se efectueaz pentru anumite proiecte, din


domeniile: agricultur, industria extractiv a petrolului, gazelor naturale, crbunelui
i turbei, industria energetic, producerea i prelucrarea metalelor, industria
materialelor minerale de construcii, industria chimic i petrochimic, industria
lemnului i a hrtiei, proiecte de infrastructur, precum i proiecte din domeniul
managementului apei i al deeurilor.
Documentaia de evaluare a impactului asupra mediului.
Titularul proiectului este obligat s informeze prin anun public :
- intenia de realizare a proiectului;
- dac proiectul este supus sau nu evalurii impactului asupra mediului;
- data, ora i locul dezbaterii publice a proiectului;
- decizia autoritii competente pentru protecia mediului cu privire la proiect.
Publicul are la dispoziie 30 de zile lucrtoare, de la data publicrii anunului, pentru
a consulta documentaia de evaluare a impactului asupra mediului.
Dezbaterea public are drept scop prezentarea proiectului i a documentaiei de
evaluare a impactului asupra mediului i ofer rspunsuri problemelor ridicate de
ctre public att naintea dezbaterii publice, ct i n timpul acesteia.
Dezbaterea public este condus de autoritatea competent pentru protecia
mediului i este deschis participrii cetenilor, ONG-urilor active n domeniul
proteciei mediului, mass-mediei, titularului proiectului, autoritilor administraiei
publice locale, precum i altor instituii i grupuri de interes public.
Att autoritatea competent pentru protecia mediului ct i titularul de proiect au
obligaia s analizeze propunerile/observaiile publicului i s ia n considerare, n
procesul decizional de mediu, pe cele care sunt justificate.
Prin participarea sa la procedura de evaluare a impactului asupra mediului, publicul
are urmtoarele avantaje :
- O mai bun nelegere a problemelor de protecia mediului iu a dezvoltrii
durabile;
- O nelegere mai bun a procesului decizional i a considerentelor de luare a
unei anumite decizii de ctre autoritile publice;
- Posibilitatea de a cunoate riscurile la care este expus;
- Posibilitatea de a face comentarii i recomandri privind aspectele tehnice sau
netehnice ale unui proiect i de a-i prezenta propria atitudine/opinie fa de
acesta;
- Acceptarea cu mai mult uurin a schimbrilor ce urmeaz a se produce n
zon, fiind prta la tot procesul decizional;
- Un sentiment mai puternic de apartenen la comunitatea local i
responsabilitate comun pentru problemele de interes public.
Directiva Consiliului 85/337/CEE din 27 iunie 1985 privind evaluarea efectelor anumitor
proiecte publice i private asupra mediului.
Transpunere
83

- HG nr. 918/22.08.2002 (MO nr. 686/17.09.2002) privind stabilirea procedurii-cadru de


evaluare a impactului asupra mediului i pentru aprobarea listei proiectelor publice sau
private supuse acestei proceduri;
- HG nr. 1705/14.10.2004 (MO nr. 970/22.10.2004) pentru modificarea art. 5 alin.
(2) din HG nr. 918/22.08.2002 privind stabilirea procedurii-cadru de evaluare a
impactului asupra mediului i pentru aprobarea listei proiectelor publice sau
private supuse acestei proceduri.
Implementare
- OM nr. 860/2002 pentru aprobarea procedurii de evaluare a impactului asupra
mediului i de emitere a acordului de mediu;
- OM nr. 210 din 25 martie 2004 privind modificarea Ordinului Ministrului Apelor i
Proteciei Mediului nr. 860/2002 pentru aprobarea Procedurii de evaluare a impactului
asupra mediului i de emitere a acordului de mediu;
- OM nr. 1.037 din 25 octombrie 2005 privind modificarea Ordinului ministrului apelor si
protectiei mediului nr. 860/2002;
- OM nr. 863/2002 privind aprobarea ghidurilor metodologice aplicabile etapelor
procedurii cadru de evaluare a impactului asupra mediului.

CAPITOLUL VI.
NORME DE TEHNICA SECURITII MUNCII
Obligaiile angajatorului privind securitatea i sntatea n munc
Angajatorul trebuie s elaboreze i s fac cunoscut angajailor i politica proprie de
prevenire a accidentelor de munc i a mbolnvirilor profesionale care va orienta
ctre activitile menite s mbunteasc securitatea n munc, inclusiv spre
implementarea unui sistem de management al securitii i sntii n munc.
Sistemul de management al securitii i sntii n munc este parte component a
sistemului general de management.
Sistemul de management al securitii i sntii n munc trebuie s conin:
a. ci i modaliti de comunicare strict reglementate i eficiente;
b. instrumente pentru control i evaluare:
- analiza iniial;
- evaluarea i controlul riscului;
- auditul;
- analiza efectuat de conducere;
c. principiul mbuntirii continue a performantei;
d. abordarea problematicii specifice cu instrumente similare (compatibile) cu cele
ale managementului general.
Angajatorul are urmtoarele obligaii n domeniul securitii snttii n munc:
84

a. s adopte, din faza de cercetare, proiectare i execuie a construciilor,


echipamentelor tehnice, precum i la elaborarea tehnologiilor de fabricaie i
exploatare, soluii conforme normelor de protecie a muncii, standardelor de
securitate a muncii i reglementrilor specifice. prin a cror aplicare s fie
eliminate sau reduse Ia minimum riscurile de accidentare
mbolnvire
profesionala a angajaior;
b. s asigure evaluarea riscurilor pentru securitatea i sntate angajailor n
vederea stabilirii msurilor de prevenire, incluznd aIegere echipamentului
tehnic, a substanelor chimice i a preparatelor utilizate, amenajarea locurilor
de munc etc.; angajatorul trebuie sa dispun evaluarea riscurilor de
accidentare i mbolnvire profesional pentru toate locurile munc, inclusiv
pentru acele grupuri de angajai care sunt expui la riscuri particulare; n urma
acestei evaluri. msurile preventive i metodele de lucru stabilite de ctre
angajator trebuie s asigure o mbuntire a nivelului de protecie a
angajailor i s fie integrate n toate activitile unitii respective, Ia toate
nivelurile ierarhice;
c. s asigure auditarea de securitate i sntate n munc unitii, cu ajutorul
instituiilor abilitate;
d. s solicite autorizarea funcionrii unitii din punctul a vedere al proteciei
muncii, s menin condiiile de lucru pentru care s-a obinut autorizaia i s
cear revizuirea acesteia n cazul modificrii condiiilor iniiale pentru care a
fost emis;
e. s stabileasc msurile tehnice i organizatorice de protecie a muncii,
corespunztor condiiilor de munc i factorilor de risc evaluai la locurile de
munc, pentru asigurarea securitii i sntii angajailor;
f. s stabileasc In fia postului atribuiile i rspunderea angajailor i a
celorlali participani Ia procesul de munc n domeniul proteciei muncii,
corespunztor funciilor exercitate;
g. s elaboreze instruciuni proprii de securitate a muncii, care s detalieze i s
particularizeze prezentele norme i normele specitice de securitate a muncii,
n raport cu activitatea care se dsfoar;
h. s asigure i s controleze, prin personal propriu sau prin personal extern
abilitat, cunoaterea i aplicarea de ctre toi angajaii msurilor tehnice i
organizatorice stabilite, precum i a prevederilor legale n domeniul proteciei
muncii;
i. s ia n considerare din punctul de vedere al securitii i sntii n munc
capacitatea angajailor de a executa sarcinile de munc repartizate;
j. s asigure, pentru angajaii avnd o relaie de munc cu durat determinat
sau cu caracter interimar, aceIai nivel de protecie de care beneficiaz ceilali
angajai ai unitii;
k. s ia msuri pentru asigurarea de materiale necesare informrii i educrii
angajailor: afie, filme, cri, brouri, pliante. acte normative, manuale,
teste, fie tehnice de securitate etc.;
l. sa asigure informarea fiecrei persoane, anterior angajrii, asupra riscurilor la
care aceasta va fi expus Ia locul de munc, precum i asupra msurilor
tehnice i organizatorice de prevenire necesare, inclusiv cele referitoare Ia
primul ajutor, prevenirea i stingerea incendiilor i evacuarea personalului n
caz de pericol iminent;
85

m. s asigure msurile necesare pentru informarea angajatorilor din , unitate


exterioar, ai caror angajai lucreaz n unitatea sa, referitor Ia riscurile
pentru secritate i sntate Ia care acetia din urm pot fi expui, precum i la
msurile de prevenire i protecie adoptate la nivel de unitate i loc de munc,
inclusive cele referitoare la primul ajutor, prevenirea stingerea incendiilor u
evacuarea In caz de urgen;
n. s se asigure c angajaii din uniti din exterior, care lucreaz n unitatea sa,
au primit instruciuni adecvate referitoare Ia riscurile pentru securitatea i
sntatea lor la care pot fi expui pe durata desfurrii activitii respective;
o. s asigure resurse pentru instruirea, testarea, formarea i perfecionarea
personalului cu atribuii n domeniul proteciei muncii;
p. s ia msuri pentru autorizarea exercitrii meseriilor i a profesiilor conform
reglementrilor n vigoare;
q. s angajeze numai persoane care, n urma controlului medical i a verificrii
aptitudinilor psihoprofesionale, corespund sarcinilor . de munc pe care
urmeaz s le execute;
r. s ia msurile necesare informrii compartimentului de protecia muncii despre
angajaii care au relaii de munc cu durat sau cu caracter interimar, pentru
ca acetia s fie inclui n programul de activitate care are ca scop asigurarea
condiiilor de securitate n munc;

s. s se asigure c sunt consultai angajaii i/sau reprezentanii lor n problemele


referitoare Ia msurile i consecinele privind securitatea i snttea n munc
Ia introducerea de noi tehnologii, alegerea echipamentului ethnic,
mbuntirea condiiilor a mediului de munc, Ia desemnarea persoanelor cu
atribuii specifice sau la angajarea. cnd este cazul, instituiilor specializate
sau persoanelor juridice i fizice abilitate pentru a presa servicii n domeniul
proteciei muncii, Ia desemnarea persoanelor cu atribuii privind primuI ajutor,
prevenirea i stingerea ineendiilor, evacuarea angajailor precum i Ia modul de
desfurare a activitii de prevenire i mpotriva riscurilor profesionale,
inclusiv a celei de instruire n domeniu;
t. s acorde reprezentanilor angajailor cu atribuii privind securitatea i
santatea n munc un timp adecvat, care va fi considerat timp de munc i s
furnizeze mijloacele necesare pentru a-i putea exercita drepturile i
atribuiile prevzute n norme;
u. s ia masuri corespunztoare pentru ca numai anumii angajai care au fost
instruii adecvat s poat avea acces la locurile de munc unde exist riscuri
pentru securitatea i sntatea acestora;
v. s asigure periodic sau ori de cte ori este cazul, verificarea ncrcrii nivelului
noxelor n limitele admise prin msurtori effectuate de ctre organisme
abilitate sau laboratoare proprii abilitate;
Obligaii i drepturile angajailor privind securitatea i sntatea n munc
Angajaii vor desfura activitatea n aa fel nct s nu expun la pericole de
accidentare sau mbolnvire profesional persoana proprie sau ali angajai, n
86

confoemitate cu pregtirea i instruirea n domeniul proteciei muncii primit de la


angajatorul su.
n acest scop angajaii au urmtoarele obligaii:
a. s-i nsueasc i s respecte normele i instruciunile de protecie a muncii i
masurile de aplicare a acestora;
b. s utilizeze correct echipamentele tehnice substanele periculoase i celelalte
mijloace de producie;
c. s nu procedeze la deconectarea, schimbarea sau mutarea arbitrar a
dispozitivelor de securitate ale echipamentelor tehnice i ale cldirilor, precum
i s utilizeze correct aceste dispozitive;
d. s aduc la cunotina conductorului locului de munc orice defeciune
tehnic sau alt situaie care constituie un pericol de accidentare sau
imbolnvire profesional;
e. s coopereze cu angajatorul i/sau cu angajaii cu atribuii specifice n
domeniul securitii muncii i sntii n munc, att timp ct este necesar,
pentru a da angajatorului posibilitatea s se asigure c toate conditiile de
munc sunt corespunzatoare i nu prezint riscuri pentru securitate i sntate
Ia locul su de munc;
f. s coopereze cu angajatorul iIsau cu angajaii cu atribuii specifice n domeniul
securitii i sntii n munc, atta timp ct este necesar, pentru realizarea
oricrei sarcini sau cerine impuse de autoritata, competent pentru
prevenirea accidentelor i bolilor profesionale;
g. s dea relaii din proprie iniiativa sau Ia solicitarea organelor de control i de
cercetare n domeniul proteciei muncii.
Angajaii nu pot fi implicai n nici o situaie n costurile financiare ale msurilor de
prevenire referitoare Ia securiratea i sntatea n munc.

87

88

CUPRINS
CAPITOLUL I: STADIUL ACTUAL AL PRELUCRRII I VALORIFICRII DEEURILOR DIN
CAUCIUC
1. Reciclarea i reutilizarea deeurilor
a. Transformarea natural
b. Transformarea n circuit deschis
c. Transformarea n circuit nchis
2. Legislaie privind gestionarea i valorificarea deeurilor
3. Fluxuri tehnologice privind gestionarea i valorificarea anvelopelor uzate
a. colectori
b. valorificatori
4. Anvelope uzate produs cu multiple destinaii
a. Reaparea anvelopelor uzate
b. Regenerarea cauciucului uzat
c. Valorificarea material
d. Valorificarea energetic
CAPITOLUL II: PROPRIETI FIZICO CHIMICE I MECANICE ALE DEEURILOR DIN
CAUCIUC
1. Noiuni generale privind cauciucul
2. Tipuri de latexuri
a. Latexuri naturale
b. Latexuri sintetice
c. Latexuri artificiale
d. Latexuri modificate
3. Proprieti fizico-chimice a latexurilor
4. Structura cauciucului
5. Stri de agregare i proprierile cauciucului
6. Transformrile chimice-vulcanizarea cauciucului
7. Tipuri de cauciucuri:
a. Cauciucul natural-Compoziie, structur, proprieti, utilizare
b. Cauciucul anorganic- Compoziie, structur, proprieti, utilizare
c. Cauciucul sintetic- Compoziie, structur, proprieti, utilizare
CAPITOLUL
1.
2.
3.

4.
5.

III: TEHNOLOGII DE REUTILIZARE, RECICLARE, COMPOSTARE


INCINERARE ALE DEEURILOR SAU DEPOZITARE A DEEURILOR;
Valorificarea deeurilor din cauciuc
Reaparea tehnologie de recuperare a anvelopelor uzate
Mcinarea- tehnologie de prelucrare a anvelopelor uzate
a. Mcinarea criogenic
b. Mcinarea anvelopelor cu aer rcit
c. Mcinarea la temperature ambiant
Sisteme de mcinare a anvelopelor uzate
Valorificarea granulelor i pudretelor din cauciuc

89

SAU

CAPITOLUL IV: STUDIU DE IMPACT ASUPRA MEDIULUI A DEEURILOR ANALIZATE SAU A


TEHNOLOGIEI
DE VALORIFICARE SI REFOLOSIRII DEEURILOR DIN CAUCIUC
1. Valorificarea anvelopelor uzate prin piroliz
2. Procedee de piroliz
a. Procedee de piroliz lent
- Procedee de piroliz cu strat mobil
- Procedee de piroliz cu reactoare tubulare
b. Procedee rapide de piroliz
- Procedee de piroliz cu reactoare cu purttor solid de cldur
- Procedee de piroliz cu reactoare cu strat fluidizat
3. Procedeul pirolitic Sveda
4. Materiale elastomere secundare obnute n urma pirolizei anvelopelor uzate
CAPITOLUL V: STUDII DE IMPACT ASUPRA MEDIULUI A TEHNOLOGIILOR DE VALORIFICARE
A DEEURILOR DIN CAUCIUC
1. Evaluarea impactului asupra mediului i dezvoltarea durabil
2. Situaia colectrii deeurilor de cauciuc
3. Impact asupra mediului a tehnologiilor de valorificare ale deeurilor din
cauciuc
4. Legislaia pentru evaluarea impactului asupra mediului
CAPITOLUL VI: NORME DE TEHNICA SECURITII MUNCII

90