AMINOALCOOLI.

AMINOFENOLI
AMINOALDEHIDE.AMINOCETONE.
AMINOACIZI

chimie organica anul I/

FSIA/Rodica Dinica

AMINOALCOOLI.AMINOFENOLI
Aminoalcooli

HO

CH2 CH2 NH2

HO

CH2 CH2 NH

Etanolamina

CH2 CH2 OH

Dietanolamina

Avnd n molecul cele dou funciuni, se citesc n funcie de poziiile reciproce ale celor dou funciuni.
CH3
CH2

H2C

+ N(CH3)3 HOH

HO

CH2 CH2 N+
CH3

CH3 OH

Colina

Proprieti fizice. Aminoalcoolii sunt substane lichide cu vscozitate mare, solubile n ap,
greu solubile n eter. Formeaz asociaii moleculare prin legturi de hidrogen, structur ce
influeneaz ridicarea temperaturii de fierbere n comparaie cu alcoolii sau aminele. Prezint
caracter slab bazic.

chimie organica anul I/

FSIA/Rodica Dinica

AMINOALCOOLI.AMINOFENOLI
Compui importani. Etanolamina (colamina), HOCH2CH2NH2, este component a fosfatidelor, n special a
cefalinelor. Este un produs de decarboxilare enzimatic a serinei.
Trietanolamina esterificat cu acizi grai superiori formeaz sruri utilizate ca spunuri neutre i
emulgatori.
Colina este baz cuaternar de amoniu a colaminei N-trimetilate. Se gsete liber i sub form de
lecitin. Este rspndit n regnul animal. Face parte din grupul vitaminelor B.
Acetilcolina este folosit ca mediator chimic al sistemului nervos parasimpatic. Se formeaz din colin prin
acetilare cu ajutorul coenzimei A. Acetilcolina ia parte la transmiterea excitaiilor nervoase. Are aciune
vasodilatatoare.
Muscarina este produsul de oxidare al colinei.
Neurina rezult prin deshidratarea colinei sub influena bacteriilor.
Betaina se gsete n melas ca atare i ca amfion. A fost izolat din sfecl (Beta vulgaris).

+
+
+
HO CH2 CH2 N+(CH3)3OH CH3COO CH2 CH2 N (CH3)3OH OHC CH2 N (CH3)3OH H2C=CH N (CH3)3OH
muscarina
neurina
colina
acetilcolina
HOOC CH2 N+(CH3)3OH
HO HC
CH CH3
OOC CH2 N+(CH3)3
betaina
C6H5 NHCH3
efedrina

chimie organica anul I/

FSIA/Rodica Dinica

AMINOALCOOLI.AMINOFENOLI

Sfingosina, este un aminoalcool care ia natere la hidroliza sfingomielinelor, fosfatide ale sfingosimei
din esutul nervos sau din ciuperci.

NH2

O
CH3 (CH2)12 CH=CH

CH

CH

CH2 O

OH NHCOR
Sfingomielin

chimie organica anul I/

FSIA/Rodica Dinica

OCH2CH2 N+(CH3)3

P
-

HOH

Sfingosin OHCH2OH
(2-aminooctadecaen-4-1,3-diol)
H3PO4+ HOH2C CH2 N+(CH3)3O-H

AMINOALCOOLI.AMINOFENOLI
Aminofenolii cu grupa amino la o caten lateral sunt substane naturale care se pot i
sintetiza.
OH
OH
HO

CH2 CH2 NH2

Tiramina (T.t.166oC)

si

HO

CH

CH2 NHCH3

Adrenalina

Tiramina rezult prin decarboxilarea enzimatic a tirosinei. Se gsete n cornul de secar (ergot). Are
aciune hipertensiv.
Adrenalina este substan natural i de sintez cu proprieti simpatomimetice.

chimie organica anul I/

FSIA/Rodica Dinica

AMINOALCOOLI.AMINOFENOLI
Hordenina (T.t.117-118oC) are aciune vasoconstrictiv. Este un hormon vegetal. Se gsete n embrionul
orzului. Are aciune asemntoare tiraminei, din care se poate obine prin metilare.
Mezcalina se gsete n cacteele din genul anhalonium i se obine prin sinteze.
Serotonina se gsete n regnul vegetal. Are rol asupra sistemul nervos central. Este i un agent
vasoconstrictor.

CH2 CH2 NH2

CH2 CH2 NH2

HO

HO

CH2 CH2 N(CH3)2 CH3O

hordenina

chimie organica anul I/

FSIA/Rodica Dinica

OCH3
OCH3
mezcalina

NH
5-hidroxi triptamina
(serotonina)

AMINOACIZI
Structura. Nomenclatura. Clasificare.

CH
NH2

chimie organica anul I/

FSIA/Rodica Dinica

COOH
I

CH

+NH

COOII

Aminacizi standard
Nepolari (hidrofobi)
Alifatici

Aromatici

O
H3N CHC O
H

O
H2N CHC OH
CH3

Gly, G

Ala,A

O
H2N CHC OH
CH2
CHCH3
CH3

O
H2N CHC OH
CH2
CH2
S
CH3

Leu, L

Met,M

O
H2 N CHC OH
CHCH3
CH3

O
O
H2N CHC OH H2N CHC OH
CH2
CH2

Val,V
O
H2N CHC OH
CHCH3
CH2
CH3

O
H2 N CHC OH
CH2

HN
OH
Phe,F

Trp, W

Tyr, Y

Ile,I

Polari (hidrofili)
Neincarcati
O
H2N CHC OH
CH2
OH
Ser, S
O
C OH
HN
Pro, P

Bazici (pozitivi)
O
H2N CHC OH
CHOH
CH3

O
H2 N CHC OH
CH2
SH

Thr, T
O
H2N CHC OH
CH2
C O
NH2
Asn, N

Cys, C
O
H2N CHC OH
CH2
CH2
C O
NH2

chimie organica anul I/

FSIA/Rodica Dinica

Gln, Q

O
H2N CHC OH H2N
CH2
CH2
CH2
CH2
NH2
Lys,K

O
CHC OH
CH2
CH2
CH2
NH
C NH
NH2
Arg, R

Acizi (negativi)

O
H2N CHC OH
CH2
N
NH

O
H2N CHC OH
CH2
C O
OH

His, H

Asp, D

O
H2N CHC OH
CH2
CH2
C O
OH
Glu, E

AMINOACIZI
Sinteza Streker-metoda de obtinere a aminoacizilor In reacie are loc adiia grupelor amino i
nitril la grupa carbonil din aldehide sau cetone, urmat de hidroliza acid a -amino nitrililor.
Practic se adaug compusul carbonilic la soluia de clorur de amoniu i cianur de amoniu sau de
sodiu.

CH2=O +

NaCN, NH4Cl

CH2 CN
NH2

chimie organica anul I/

FSIA/Rodica Dinica

H2O/H+

CH2 COOH
NH2

AMINOACIZI
Proprieti fizice Aminoacizii sunt substane cristaline, cu temperaturi de topire ridicate (unele i cu descompunere)
datorit structurilor amfionice (zwitterionice), de sare, care rezult ca urmare a salifierii interne. Unii aminoacizi
au gust dulce. Unii aminoacizi n soluie de acid clorhidric i pot schimba semnul activitii optice. Aminoacizii sunt
solubili n ap i insolubili n eter, benzen, eter de petrol. Nu pot fi distilai.
Aminoacizii naturali sunt substane optic active cu excepia glicocolului. Cu puine excepii, -aminoacizii naturali
fac parte din seria L. Ei pot conine n aceeai molecul i alte grupri de acelai fel sau diferite: COOH, NH2, OH,
SH, SCH3, -S S-, fenil, histidil, indolil, halogeni, amid, guanidin
. Toi -aminoacizii naturali conin un atom de carbon chiral cu configuraia S, deci aminoacizii aparin seriei L.
Prioritate: NH2 COOH R H (v.regula C.I.P.). Stabilirea configuraiei aminoacizilor se bazeaz, prin tradiie,
pe nrudirea configurativ cu L-glicerinaldehida (configuraie S).

Formule de proiecie Fischer

COOH

CHO
HO

CH2OH

H2N

C
R

Formule de perspectiv
COOH
H2N
C

COOH
H

NH2

NH2

COOH
C

Configuraie S
L-Glicerinaldehida L-Aminoacid D-Aminoacid de
(configuraie S) sintez (configuraie R)
Dac se urmrete structura treoninei i treozei se observ c dei
structural se aseamn, treonina aparine seriei L iar treoza, prin
convenia adoptat la zaharuri, seriei D.
chimie organica anul I/
FSIA/Rodica Dinica

CHO
HO

OH

CH2OH

COOH
H2N

OH

CH3

AMINOACIZI

Aminoacizii avnd n aceeai molecul gruparea amino i gruparea carboxil au proprieti bazice respectiv
acide,
R

CH
NH2

COOH

CH

+NH3

COO-

II

Datorit acestei structuri (zwitterion) aminoacizii au caracter amfoter.

In mediu acid se comport ca baze, care capteaz protonul i trec n cationi.
In mediu bazic se comport ca acizi, care neutralizeaz ionii hidroxil formnd astfel anioni.

chimie organica anul I/

FSIA/Rodica Dinica

AMINOACIZI
Reacii ale aminoacizilor
Reacii cu acizi i baze. Punct izoelectric. In stare solid -aminoacizii exist sub form de amfion.
In soluie exist n echilibru cei trei ioni, predominnd amfionii (II) Datorita caracterului polar al
aminoacizilor, solutiile de aminoacizi supuse curentului electric se observa ca migreaza spre catod, o
serie de aminoacizi si spre anod, alta serie de aminoacizi, in functie de sarcina. Sensul curentului este
dat de pH-ul mediu. pH-ul la care numarul sarcinilor cationice este egal cu numarul sarcinilor
anionice se numeste pH izoelectric.
pHi = pH-ul

CH
NH2

-+

HO

CH

COOH

+NH

(III)
Cation
(mediu acid)
3

[ baza ] = [ acid ]

la care

H2O + R

CH

COOH
(I)
COO-

NH3 (II)
Amfion
(mediu neutru)

CH

COO-

+ H3O+

NH2 (IV)
Anion
(mediu bazic)

Valoarea pHi depinde de structura aminoacidului, respectiv de prezena unei

grupe bazice sau acide suplimentare Deci pHi este o constant caracteristic,
individual, a aminoacidului.
Solubilitatea aminoacizilor la pHi este minim, muli aminoacizi
precipit, proprietate folosit la separarea aminoacizilor.
chimie organica anul I/
FSIA/Rodica Dinica

AMINOACIZI

Reaciile grupei carboxil

Cu pentaclorur de fosfor, aminoacizii conduc la cloruri acide, iar cu alcooli, n prezena HCl gazos, formeaz esteri.

CH

COCl

NH2

chimie organica anul I/

FSIA/Rodica Dinica

PCl5

CH
NH2

COOH

+ R'OH

HCl(g)
R

CH
NH2

COOR'

+ H2O

AMINOACIZI
Reaciile gruparii amino
Reacii de alchilare

CH3

CH3 CH CH

COOH ICH3 CH3 CH CH

CH3 NH2
valina

chimie organica anul I/

FSIA/Rodica Dinica

COOH CH2 COOH

CH3 NHCH3
N-metilvalina

NH2
glicocol

- -OOC CH2 N+ CH3

3 ICH /OH
3

CH3
betaina

AMINOACIZI

Reacia cu ninhidrina (test de culoare).

Vezi laborator
identificarea i dozarea unor aminoacizi fie prin msurarea volumului de CO2 degajat, fie colorimetric
(absorbie maxim la = 570nm) sau prin vizualizare cromatografic.
sensibilitate mare la 0,1 micromoli

chimie organica anul I/

FSIA/Rodica Dinica

AMINOACIZI
Aminoacizi importani
Glicocolul (glicos = dulce ; cola = clei). In organismul vegetal sau animal se gsesc betaine sau derivai trimetilai sub
forma srurilor cuaternare.
Betaina glicocolului este izolat din sfecl. Se acumuleaz la fabricarea zahrului din melas. Se obine prin alchilarea
glicocolului cu iodur de metil, n soluie alcoolic. Este substan solid (T.t. 300o, desc.), care n soluie se comport ca
baz.

H2N

CH2 COOH

o
t
3 CH3I
Metanol

(CH3)3N+CH2COO-

+ 3 HI

Betaine formeaz ns i ali aminoacizi: betaina histidinei sau hercinina din ciuperci, betaina triptofanului sau tripaforina
din plante exotice, betaina prolinei sau stahidrina izolat din stnjenel, n- butiro-betaina este otrava care paralizeaz
nervii motori etc. Ali derivai importani ai glicocolului sunt acidul glicocolic (v.acizi biliari), acidul hipuric
(benzoilglicocol) (T.t.190oC) prezent n produsele de degradare ale mamiferelor, sarcosina i alii
Sarcosina, N-metilglicocol, CH3NH-CH2-COOH, este obinut din creatin (acid metilguanidinoacetic) care se gsete
n muchii vertebratelor sub form de acid creatin fosforic, reactiv.

chimie organica anul I/

FSIA/Rodica Dinica

PEPTIDE. PROTEINE

Peptidele sunt compui care se formeaz prin eliminarea apei ntre dou sau mai multe
molecule de aminoacizi pe principiul cap-coad. In moleculele formate apar legturi amidice CONH- numite legturi peptidice. Peptidele au structuri omogene i proprieti fizice i chimice
specifice. Unele peptide au funcii structurale, altele au funcii catalitice, antibiotice sau hormonale.
Dup numrul de aminoacizi i a greutilor moleculare, convenional se disting:
peptide produi cu un coninut mai mic de aminoacizi i cu structur mai puin
complex, greuti moleculare sub 10.000;
proteine produi cu structur complex tridimensional, cu greuti moleculare mai mari de
10.000.

H2N

CH

CO

NH

Legtur
peptidic

CH

COOH

Capatul liber amino din peptide se numeste Nterminal, iar gruparea carboxil liber se numeste Cterminal
chimie organica anul I/
FSIA/Rodica Dinica

Peptide
Peptidele se clasific dup numrul de aminoacizi coninui n:
oligopeptide (di-,tri-,tetra-) care conin 2-9 aminoacizi;
polipeptide care conin 10-100 aminoacizi;
macropeptidele cu mai mult de 100 aminoacizi.

Dup cercetrile lui Emil Fischer

(Premiul Nobel pentru chimie, 1902), n
peptide legarea aminoacizilor n
structuri
macromoleculare
se
realizeaz prin legturi peptidice de
natur amidic.

chimie organica anul I/

FSIA/Rodica Dinica

Peptide importante
L-Aspartil--fenil-L-alanilmetilesterul este o dipeptid de 152 de ori mai dulce dect
zaharoza. Dac radicalul fenil este nlocuit cu ciclohexil rezult un compus de 225 de ori mai
dulce dect zaharoza.
H2N CH CH2 CO NH CH COOCH3
COOH
Aspartam

CH2C6H5

Glutationul este o tripeptid format din acid L-glutamic, L-cisteina i L-glicocol. Se

gsete n celulele vii unde particip la reaciile de oxido-reducere. Este prima tripeptid
natural i de sintez cunoscut i important.
H2N

CH

CH2 CH2 CO

COOH

NH

CH

CO NH

CH2 COOH

CH2 SH

Glutationul funcioneaz ca o coenzim a unor enzime.

Particip la reacii redox, 2GSH

chimie organica anul I/

FSIA/Rodica Dinica

G-S-S-G, importante pentru componentele organice din produsele alimentare.