Universitatea Tehnic Gh.

Asachi
Facultatea de Inginerie Chimic si Protecia
Mediului, Iai
Departamentul de Inginerie Organic,
Biochimic i Alimentar

MEDII DE CULTURA PENTRU

CONTROLUL MICROBIOLOGIC
AL PRODUSELOR COSMETICE

ndrumtor:
S.l. dr. ing. Alexandra Blaga

Masterand: Balan Claudiu

Grupa: 2502
Specializarea: PFC

Iai, 2016
Introducere

Cerintele mereu in crestere ale consumatorilor privind calitatea si

perioada de valabilitate a alimentelor si bauturilor trebuie permanent
satisfacute de catre producatori. Acestia nu mai pot limita controlul de
asigurare a calitatii la produsul finit precum o bautura imbuteliata
sau un aliment preambalat, ci trebuie sa efectueze atat verificari ale
materiilor prime cat si teste de calitate in procesul de productie, pentru a
evita pierderi ulterioare si reclamatii din partea clientilor.
Controlul microbiologic si aseptic joaca un rol deosebit de
important intr-un astfel de sistem de asigurare a calitatii. In industria
bauturilor racoritoare, calitatea microbiologica si igienica, inclusiv
stabilitatea biologica a produselor, sunt criterii importante de
performanta. Motivul: cativa microbi sunt deseori suficienti pentru a
altera cantitati mari de bautura. Cu toate ca progresul tehnologic rapid a
redus riscul de contaminare cu microbi alteranti, problema
microorganismelor a capatat noi dimensiuni ca rezultat al cantitatilor
uriase posibile de produs in prezent.
Controlul calitatii la imbuteliere/umplere, in ceea ce priveste
stabilitatea chimica si mai ales cea biologica, trebuie adaptate la aceasta
evolutie prin metode moderne de verificare. Cerintele principale impuse
unei metode practice de control microbiologic sunt de a permite o
detectare cantitativa reproductibila a unor urme de contaminare si de a
putea fi aplicata eficient si economic in conditii de rutina. Aceste cerinte
sunt indeplinite optim de catre metoda filtrelor membrana. Principiul
acestei metode este bazat pe concentrarea microorganismelor din probe
relativ mari pe suprafata unor filtre membrana, urmata de o incubare a
acestora pe medii de cultura sub forma de cartonase sau de tip agar.

Metoda filtrului membrane

Descriere

Un filtru membran cu o porozitate adecvat este montat ntr-un

suport (holder) iar proba este filtrat prin acesta. n acest process
microrganismele din proba de controlat sunt retinute pe suprafata
filtrului prin efectul de separare al membranei acestuia. Inhibitori ai
cresterii pot fi ndeprtati prin cltirea holder-ului cu soluie steril de
NaCl dup filtrare. Filtrul membran este plasat apoi pe un mediu de
cultur si incubat.
La metoda Monitor MF, monitorul este gata de utilizare, datorit
unui filtru membrane asamblat n interior la un mediu nutritiv. La
aceast metod se adaug mediu nutritiv pe la partea de sus si se
creeaz un scurt vid (<1 sec.). Dup demontarea plniei, capacul
si partea de jos corespund unei cutii Petri. Schimbul de produse nutritive
si metabolice are loc prin sistemul poros al filtrului membran. Coloniile
care s-au dezvoltat pe suprafata filtrului n timpul incubrii sunt apoi
numrate si raportate la volumul probei.

Avantaje:

Precizie de detectare nalt

n comparatie cu metoda direct, pot fi testate volume de prob
considerabil mai mari. Acest efect de concentrare ridic acuratetea
detectarii microbiene.
Rezultate cantitative
Coloniile vizibile pot fi raportate direct la volumul de prob.
Documentare
Filtrele membran cu coloniile crescute pe ele pot fi arhivate
pentru documentarea testului efectuat.

Fr inhibitori

Inhibitorii, ca de ex. uleiuri eterice sau dezinfectanti pot fi cltiti de

pe suprafata filtrului dup filtrare.

Calitate GMP

Filtrele membrana si cartonasele nutritive Sartorius sunt produse n

conditii GMP, ceea ce asigur o calitate constant si o reproductibilitate
nalt a sarjelor.

Medii de cultur

Microorganismele pot fi analizate prin diferite metode.

Pentru detectarea microorganismelor sunt utilizate de obicei
metode de cultur si examinare microscopic iar pentru diferentierea lor
metode biochimice si serologice. Pentru detectarea microorganismelor n
culture sunt necesare medii nutritive lichide si solide, n sau pe care
microorganismele sunt concentrate prin crestere.
 O determinare cantitativ este posibil numai cu medii nutritive
solide, deoarece coloniile dezvoltate pe suprafata acestora pot fi evaluate
si numerate individual.
Pentru analize microbiologice pot fi utilizate urmtoarele medii de
cultur:
Seturi de cartonase impregnate cu mediu nutritiv - CMN,
care optimizeaz masiv metoda filtrului membran. Acestea
rationalizeaz si standartizeaz procesul de control microbiologic,
fcndu-l si mai eficient. Asfel puteti usura si simplifica lucrul n
laborator, economisind simultan timp si bani.
Cartonase absorbante de umezit cu mediu nutritiv lichid
Medii nutritive cu agar sau gelatin ca agent solidificator
Seturile de CMN sunt descrise in continuare, oferind cu sigurant
unul dintre cele mai commode moduri de utilizare a metodei filtrului
membran.
 Nutrient Pad Sets

Cartonasele impregnate cu mediu nutritiv (CMN) sunt utilizate de

peste 20 de ani cu succes mpreuna cu metoda filtrului membran,
usurnd prin manevrarea simpl numeroase procese de analiz
microbiologic. CMN sunt medii de cultur sterile uscate, preambalate
n cutii Petri sterile. Dup o umezire cu 3,03,5 ml ap steril distilat
sau demineralizat, sunt gata de utilizare. Umezirea cartonaselor
nutritive este optima cnd n zona lor de margine este clar vizibil un
surplus de lichid.
Toate tipurile de CMN sunt livrate cu filtrele membran
corespunzatoare, de asemenea ambalate individual steril. Aceste filtre,
dezvoltate special pentru cerintele controlului microbiologic, sunt
disponibile cu diametrul de 50 mm sau de 47 mm. Seturile de cartonase
nutritive sunt dezvoltate continuu n cadrul programului nostru de
adaptare a produselor la modificri ale cerintelor aplicative. n afar de
extinderea gamei de CMN, a fost de asemenea modernizat ambalajul
acestora.
O cutie standard de CMN conine 100 de cartonase nutritive sterile
ambalate individual n cutii Petri de asemenea sterilizate. Fiecare 10
asemenea cutii Petri sunt ambalate n pungi din aluminiu etanse. Acest
mod special de ambalare protejeaz componentele sensibile ale retetei
mediului nutritiv pe timpul transportului si depozitrii mpotriva unor
fluctuatii ale umidittii si temperaturii. Ca rezultat este garantat o
calitate nalt a cartonaselor impregnate cu mediu nutritiv pe toat
perioada de valabilitate a acestora, ntre 18 si 24 de luni.

Indicatii generale de lucru

Procedura general

Pentru a obtine rezultate relevante ale testelor

microbiologice, sunt necesare conditii de lucru lipsite de risc de
contaminare cu microorganisme strine alterante. Din acest motiv
se va lucra n apropierea unui arztor Bunsen, ntr-o ncpere
lipsit de curenti de aer. nainte de nceperea lucrului, suprafata de
munc va fi stropit sau splat cu o solutie dezinfectant
 (de ex. alcool, 70%). nainte de utilizare, aparatele de filtrare ca si
pensetele si foarfecile vor fi sterilizate prin metode standard pentru teste
de retina precum flambarea.

Comportare fat de microorganism

Culturile de microorganisme vor fi mereu tratate cu toat atentia,

ca si cum ar fi mereu vorba de microbi patogeni. Lucrul cu
microorganisme nu este periculos dac sunt respectate urmtoarele
reguli de sigurant:
-Splare temeinic pe mini nainte si dup lucrul n laborator.
-n laborator nu se va mnca sau bea.
-Materialul bacterian nu va fi atins cu mna.
-Culturile bacteriene nu vor fi lsate deschise.
-Suspensiile bacteriene nu vor fi niciodat pipetate cu gura, ci se va
utiliza un accesoriu adecvat (de ex. minge Peleus).
-Acele si firele de inoculare vor fi sterilizate nainte si dup
utilizare prin ncingere pn la incandescent.
-ntregul echipament de laborator care a intrat n contact cu
bateriile trebuie sterilizat.
-Pentru a evita pericolul de infectare sau otrvire la oameni sau
animale, nainte de curtarea sau aruncarea unor recipiente folosite
pentru culturi microbiologice, acestea vor fi dezinfectate, de ex. prin
inundare cu mijloace dezinfectante lichide sau autoclavare n incinte
adecvate.
 Filtre membran pentru utilizare pe plci agar sau plcute
adsorbante

Dac sunt utilizate plci agar sau plcute absorbante pentru

umezire cu mediu de cultur lichid n locul cartonaselor uscate
impregnate cu mediu, se recomand filtrele Sartorius din nitrat de
celuloz (ester de celuloz). Acestea sunt disponibile ntr-o gam de trei
culori diferite, pentru adaptare la cerintele aplicative ale utilizatorului si
oferirea unui fundal de nalt contrast. Pentru simplificarea evalurii
rezultatelor, suprafata de filtrare este caroiat n 130 de ptrate, fiecare
cu dimensiunile de 3,1+ 3,1 mm. Binenteles c filtrele membrane
trebuie s fie lipsite de microbi. n acest scop ele pot fi fierte sau
autoclavate. Mai comod este n orice caz comandarea lor direct
sterilizate si ambalate individual. Certificatul inclus n fiecare pachet
documenteaz testele de asigurare a calittii efectuate n fabric precum
si conformitatea filtrelor membrane cu porozitatea de 0,45 m cu
standardul ISO 7704.
Exemple de aplicatii tipice

Medicamente WFI, materii prime si cosmetice

1)Enterobacterii,, E. coli - MacConkey

2)Enterococi,, Enterococcus faecalis - Azide | KF Strep
3)Pseudomonas aeruginosa - Cetrimide
4)Salmonele - Bismuth Sulfite
5)Stafilococi,, Staphylococcus aureus - Chapman
6)Numr total de colonii - Caso, R2A
7)Drojdii si mucegaiuri, Candida albicans Sabouraud
 CONSERVANI IN INDUSTRIA COSMETICA

I. Necesitatea conservrii [1, pag.247]

Conservanii sunt importani n produsele cosmetice ntruct protejeaz

consumatorii mpotriva agenilor patogeni nocivi care altfel ar invada cremele i
produsele pe care le folosesc zilnic oamenii. n lipsa conservanilor, toate
produsele cosmetice ar avea un termen de valabilitate foarte scurt i majoritatea ar
trebui pstrate la frigider . [2]

Prin urmare, scopul principal al utilizrii agenilor de conservare n

produsele cosmetice i de toalet este acela de a le asigura stabilitatea i
inocuitatea.

Pe parcursul dezvoltrii omenirii au fost folosite diferite procedee de

conservare , cum ar fi uscarea, creterea continutului de sare, introducere de miere,
zahr sau arome naturale, care s-au dovedit a avea i proprieti de conservare.
Cunoaterea i folosirea agenilor de conservare este demonstrat de tehnicile de
mumificare a trupurilor i pstrarea acestora, de ctre egipteni.

Anul 1965 se dovedete esenial pentru microbiologia cu aplicaii n

industria farmaceutic i n cea cosmetic, studiile referitoare la contaminarea
produselor nesterile atrgnd atenia productorilor asupra necesitii introdicerii
unor controale microbiologice n timpul fabricrii i a conservrii produselor.
 Este important ce produse cosmetice se aleg, pentru c ingredientele lor sunt
absorbite prin piele n proporie de pn la 60%, acestea ajungnd n sistemul
circulator.

De preferat s fie ct mai curate, fr substane chimice sintetice,

conservani chimici, arome artificiale, colorani artificiali, materii prime modificate
genetic, pesticide, sulfai, PEG, ftalai, SLS, parabeni etc.

Rolul conservanilor este de a proteja produsele cosmetice de contaminarea

adus de materiile prime, condiionani, ambient i utilizare personal.
Conservanii menin integritatea produsului intrat n contact cu aerul pe parcursul
folosirii lui.

Cei mai controversai conservani sintetici sunt substanele halogene, clorul,

iodul sau bromul (chlorhexidine digluconate clorofen, triclosanul), familia
aldehidelor (formaldehida poate sa fie 0,2% maxim), familia parabenilor
(Butylparaben, Methylparaben, Propylparaben), familia polietilenelor i
Polypropylen Glycol (PEG si PPG).

Efectele negative ale conservanilor sintetici sunt: fiind puternici distrug

bacteriile inclusiv pe cele care ne protejeaz, flora saprofit este astfel fragilizat,
ptrund n piele i uneori se gsesc n snge sau urin i persist mult timp n
organism.

Consecinele utilizrii produselor cosmetice care conin conservani sintetici:

pot provoca iritaii sau alergii (dermatite de contact etc) la nivelul pielii, anumii
conservani se comport ca nite perturbatori endocrini iar pentru mediu
nconjurtor principala consecin este toxicitatea (cel mai adesea sunt afectate
organismele acvatice). [2]

Contaminarea microbian a produselor cosmetice poate avea loc n dou

etape:

- contaminarea n timpul fabricrii;

- contaminarea dup fabricare.
 Contaminarea n timpul fabricrii se datorete fie contaminrii materiilor
prime
( n special cnd acestea conin ap) sau condiiilor de lucru; hale neadaptate, sau
insuficient protejate de poluare (cureni de aer, umiditate, praf, ap stttoare etc).
Productorul trebuie s supravegheze atent materiile prime folosite, care pot
fi ele nsele supuse contaminrii i anume:
- extractele de origine animal i vegetal (extracte de organe, proteine, pudre
vegetale, amidon, pectine, rini, ape florale, extracte de plante, etc);
- produse anorganice naturale (bentonit, argil, caolin, talc, pudr de
pigmeni anorganici)
- colorani i pigmeni;
- ageni tensioactivi.
n ceea ce privete halele de producie, acestea trebuie s aib planee duble,
perei curai, uor de curaat i dezinfectat, aer condiionat. Este de preferat s se
lucreze n vase de oel inoxidabil. Materialele plastice determin ncrcri
electrostatice, condensare excesiv i creterea mucegaiurilor. Vor fi evitatate
capacele deschise, conductele prea lungi, numr prea mare de armturi; vor fi
reduse la maxim dispozitivele de prelevare de probe. Pentru curare se folosesc
detergeni i decontaminani. Posibilitile de contaminare datorit personalului
trebuie diminuate prin msuri specifice (igien riguroas, mbrcaminte de
protecie). O alt posibilitate de contaminare a produsului apare n timpul utilizrii
produsului, prin preluarea repetat de ctre utilizator sau prin adugarea de ap (n
ampoane), cu scopul de a-i mri durata de folosire.
Modificrile datorate contaminrii produsului pot fi:
- schimbarea culorii acestuia datorit unui proces de degradare a
componentelor sale;
- apariia unor floculri sau a unor depozite, datorit insolubilizrii unor
componente din formul, sub influena metabolismului microbian;
- apariia de bule de gaz;
- ruperea emulsiilor;
- modificarea vscozitii preparatului.
Principalele tipuri de microorganisme care afecteaz produsele cosmetice i
cele de ngrijire sunt bacteriile, drojdiile i mucegaiurile.
Bacteriile: procariote unicelulare de forma sferic (coccus), cilindric
(bacillus), spiralat (spiriliul) sau de virgul (vibrio) iar marimea variaz de la 0,5 -
10 microni. Sunt clasificate in Gram pozitive si Gram negative. Bacteriile mici de
numai 1 micron necesit un coninut mare de umiditate i consum de 100-500 ori
greutatea lor pe or. n condiii ideale se reproduc la fiecare 20 minute, ceea ce
indic rapiditatea cu care pot infesta un mediu prielnic.
Drojdii: sunt fungi care metabolizeaz carbohidraii prin fermentaie. Sunt
mai mari decat bacteriile. Se inmulesc prin diviziune celular sau nmugurire.
Mucegaiuri: aparin celor mai avansate eucariote. Sunt de regula aerobe i
se reproduc prin ramificare. Mrimea lor poate varia ntre 1micron civa cm.
Prevenirea contaminrii se poate face prin procedee fizice i chimice n
sensul utilizrii substanelor chimice ca ageni de conservare.

II. Metode fizice de prevenire a contaminrii [1, pag. 251]

Toate procedeele de lupt mpotriva dezvoltrii microorganismelor se
bazeaz pe cunoaterea condiiilor optime de cretere i dezvoltare a
microorganismelor (temperatur, pH, prezena apei presiunea osmotica, hrana,
oxigen, etc). Metodele fizice de prevenire a contaminrii ncep cu asigurarea
condiiilor de producie adecvate, conform cu normele GMP (Good Manufacturing
Practice).
Procedeele aplicate direct materiilor prime sau produselor cosmetice
include:
- procedee termice la cald (sterilizare, pasterurizare);
- procedee termice la frig (racire, congelare);
- iradiere cu radiaii ;
- ambalare sub vid sau n atmosfer modificat (cu CO2 sau N2);
- reglarea adecvat a pH-ului.

III.1. Conservarea produselor pe cale chimic [1, pag. 251]

Posibilitatea de apariie a contaminrii dup etapa de fabricaie, n timpul

stocrii sau utilizrii, a condus la necesitatea introducerii n preparate a unor ageni
chimici, capabili s inhibe creterea i dezvoltarea microorganismelor. Aceste
substane care au mecanisme de aciune specifice, difereniate n funcie de clasa
creia i aparin, sunt cunoscute sub denumirea de ageni de conservare.
 III.1.1. Aspecte legislative. Conservani admii [1, pag. 251]

Agenii de conservare sunt considerai acele substane care se adauga ca

ingredient n produsele cosmetice, de ngrijire sau curire cu scopul principal de a
inhiba dezvoltarea microorganismelor n aceste produse.

n alte concentraii dect cele prevzute n Tab. III.1, substanele marcate cu

(+) pot s fie de asemenea, introduse n produsele cosmetice n alte scopuri
specifice, care reies din prezentarea produsului, cum ar fi deodorant n spunuri
sau agent antimtreaa n ampoane.

Alte substane introduse n produsele cosmetice pot s posede si proprieti

antimicrobiene, datorit crora pot contribui la conservarea produselor, ca de
exemplu numeroase uleiuri eseniale i unii alcooli.

- srurile au drept cationi: Na, K, Mg, NH 4+ i etanolamine; drept

anioni sunt considerai Cl, Br, SO42-, COOH-.
- esterii conin gruprile CH3, C2H5, propil, i-propil, butil, fenil, i-
butil.
Toate produsele finite care conin formaldehid sau substane care elibereaz
formaldehid, trebuie s conin pe etichet, n mod obligatoriu, precizarea
conine formaldehid, n cazurile n care concentraia formaldehidei n produsul
final depete 0,05%.
Tab.III.1.Lista agenilor de conservare admii
 III.1.2. Utilizarea conservanilor n prodesele cosmetice [1, pag. 257]

Din punct de vedere chimic, conservanii aparin la numeroase clase de

compui. Analiznd formulele a 19150 de preparate nregistrate de FDA (Food and
Drug Administration) n anul 1996, Steinberg a stabilit un clasament al celor mai
utilizai ageni de conservare. Cei 57 de compui care apar ar putea fi mprii n 4
grupe, ca indice de utilizare: - I grup (7731-704) se distinge printr-un numr mare
de utilizri;

- a II-a grup (690-96);

- ultimele 2 grupe sunt mai puin utilizai.

Tab. III.3 Grupe chimice de ageni de conservare

Donori de Izotiazolinone Sruri cuaternare de amoniu

formaldehid

DMDM hidantoina; Benzil i- Quaternium 15 (clorura de (3-

tiazolinona(BIT), clor-alil)-1-triaza-3,5,7-azonia-
Imidazolinidil urea
1-adamantan), clorura de
n-octil-
Triazine, benzalconiu, didecil dimetil
izotiazolinona,
Benzilhemiformal, quat., docedildicoco quat.,
metil(Cl)-
Diazolidinil ureea, polihexametilen biguanida.
izotiazolinona,
Oxazolidine biciclice, diclor-n-octil-
izotiazolinona
Hidroximetil glicinat
de Na.

Acizi i derivai Alcooli Derivai halogenai

Metil paraben Fenoxi etanol Metil cloro izotiazollinona/

 Metilizotiazolinona(MMCI/MI)

Propil paraben Alcool benzilic Triclosan

Butil paraben Clor xilenol Bronopol

Etil paraben Alcool fenetilic Iodopropinil butil carbamat

Acid sorbic/ sorbat de Alcool diclor Clor acetamida

K benzilic

Acid benzoic / Clor butanol 5-brom-5-nitro-1,3-dioxan

benzoat de sodiu

Izobutil paraben Digluconat de clorhexidin

Acid salicilic Alcool diclorbenzilic

III.1.3. Ageni de conservare anorganici [1, pag. 259]

Compuii utilizai n formularea produselor cosmetice sunt: sulfitul de sodiu,

boratul de sodiu, acidul boric, bisulfitul de sodiu i acetatul fenil mercuric. n
ultimii ani s-au abordat studii privind posibilitatea folosirii unor pigmeni
anorganici pentru a diminua cantitatea de ageni de conservare organici din
preparate cosmetice.

III.1.4.1. Parabenii

Agenii de conservare cei mai folosii aparin grupei parabenilor.

Tab.III.4. Parabenii
 Avantaje Dezavantaje

Parabenii - eficacitate - dependena

sunt alchil esterii mpo-triva unui activitii
acidului p-hidroxi spectru larg de parabenilor de
benzoic. Utilizarea micro- pH;
lor ca agent de organisme, ntre
- ineficace
conservare a care majoritatea
mpotriva unor
nceput n anul fungiilor i
bacterii, ntre
1924. majori-tatea
care
bacteriilor
Se obin prin Pseudomonas,
R=metil, etil, metoda clasic de gram+; ceea ce face
propil, butil esterificare a - stabilitate necesar
acidului p- bun, absena combinarea
hidrozibenzoic cu culorii i a parabenilor cu
alcoolii respectivi, mirosului ali ageni de
n cataliz acid. specific, - pre conservare.
Solibilitatea n ap de cost redus;
descrete cu
- toxicitate
creterea masei
redus.
molare.Sunt
incompatibili cu
tensidele neionice
i srurile de fier.
Activitatea
antimicrobian a
parabenilor se
manifest prin
intervenia lor n
cile metabolice
ale
microorganismelor
int. Eficacitatea
parabenilor este
 amplificat
(aciune sinergic)
de propilen glicol
si EDTA i
depinde de
cantitatea de ulei i
pH-ul produsului.

III.1.4.2. Formaldehida i donorii de formaldehid [1, pag. 260-263]

Derivaii de formaldehid, care sunt activi mpotriva unui spectru larg de

bacterii, i fungii au, dup parabeni cea mai mare pondere n agenii de conservare.
Aciunea lor se manifest prin ndoirea ireversibil a membranei proteice datorit
formrii unor puni metilenice ntre amino-acizii acesteia. Formaldehida acioneaz
cu aminoacizii, amidele i polipeptidele cu formarea unor derivai de N-metilol. n
medii apoase formaldehida adiioneaz apa cu formare de metilen glicol.

Derivaii de formaldehid sunt compatibili cu majoritatea compuilor

tensioactivi, dar incompatibili cu sarurile de amoniu, proteine, srurile de metale
grele i apa oxigenat. Dei formaldehida ca atare a fost utilizata mult n
ampoane, ageni de condiionare i alte produse a cpror folosire era urmat de
cltire, inocuitatea sa este pus la ndoial n prezent, fiind considerat un alergen
de contact. Volatilitatea ridicat poate cauza iritarea mucoaselor.
 Tab.III.5. Donori de formaldehid

Compus Observaii

Imidazolidinil ureea ( Germal 115) - pulbere alb, inodor, higroscopic,

foarte solubil n ap, compatibil cu
toi ingredienii de baz din produsele
cosmetice i de ngrijire, inclusiv
proteine, ageni tensioactivi, ali
aditivi.

- este eficace n combaterea

contaminrii, att cu bacterii gram-, ct
si gram+, inclusiv Pseudomonas
aeruginosa.

- acioneaz sinergic cu ali ageni de

conservare; cu parabenii furnizeaz o
activitate cu spectru larg , care include
bacteriile, drojdiile i mucegaiurile.

Aceast combinaie reprezint una din

cele mai utilizate sisteme de conservare
n industria cosmetic.

Hidroxi metil glicinat de Na - este un agent de conservare activ

mpotriva bacteriilor, att gram+, ct i
gram-.

- una din principalele caliti ale

produsului este cvasi independena
activitii de pH, produsul fiind activ,
att la pH=12, ct i la pH=3,5.

- produsul poate fi utilizat pentru

neutralizarea compuilor acizi, fr
pierderea activitii, iar culoarea galben
 pal i mirosul slab nu afecteaz
calitatea produselor.

Diazolidinil uree (Germal II) - N-(Hidroximetil)-N-(1,3-

dihidroximetil-2,5-dioxo-4-
imidazolidinil)-N-(hidroximetil)uree,
este o substan alb, sub form de
pudr, fr miros, higroscopic, foarte
solubil n ap.

- este compatibil cu toi ingredienii

cosmetici cunoscui, fiind un agent de
conservare cu spectru larg.

- amestecul cu ali ageni de conservare

este foarte eficient n special cel cu
parabenii, acioneaz sinergic cu IPBC.

DMDM Hidantoina - 1,3-bis(hidroximetil)-5,5-dimetil

hidantoina, vizeaz bacteriile i
mucegaiurile, mai puin drojdiile.

- este solubil n ap i etanol, pH-ul

optim fiind ntre 4-9.

- are o stabilitate de T=800C bun pe

domeniul de utilizare al produselor
cosmetice.
 III.1.4.3. Derivai halogenai [1, pag. 263]

Derivaii bromurai posed bune proprieti bactericide i fungicide. Astfel

similar cu p-clorfenolul, p-bromfenolul este utilizat ca dezinfectant. 3-
Dibromsalicil anilida are proprieti antiseptice i este utilizat n spunuri
antiseptice i deodorante. Cei mai importani derivai de brom utilizai ca ageni de
conservare n cosmetice sunt bromo-nitro-alcoolii, dintre care cei mai buni 2-
bromo-2-nitro-1,3-propan diolul (Bronopol) i 1-brom-1-nitro-2-pentanolul.
Calitile biocide ale acestora au sugerat utilizarea lor n unguente farmaceutice i
ageni de conservare n alte aplicaii.

Tab.III.6. Derivai halogenai

Compus Observaii Valori CMI

Microorgani CMI,
smul (g/m
L)

Bronopol - s-a dovedit a fi eficace n Staphylococc 16,6

special mpotriva bacteriilor us aureus
gram+.
Proteus 16,6
- este incompatibil cu produii vulgaris
care posed grupri sulfidril
Candida 50,0
(cisteina, Al), se va evita n
albicans
combinaiile sau formulele care
pot genera nitrozamine.
Domeniul optim pH<8.

- este solubil n ap, alcooli,

puin solibil n uleiuri,
reacioneaz ca donor de
 formol.

-agenii antimicrobieni derivai

de iod-propinil au fost utilizai
sub diferite forme ca
antiseptice, dezinfectante,
germicide,

bactericide i fungicide (pentru

pictur), preparate cosmetice i
de ngrijire personal.

Metil dibromo - este o pudr cristalin Saccharomyc 300

glutaronitril (MDGN) comercializat sub form de es cerevisiae ppm
soluii 5-20% n glicol sau
Aspergillus 1300
fenoxietanol.
niger ppm
- are un spectru de activitate
Bacillus 1300
larg, funcionnd n formule
subtilis ppm
care includ compui anionici,
cationici sau neionici. Escherichia 300
- are activitate bactericid i coli ppm
fungicid.

Iodopropinil- - solid, pudr alb. Bacillus > 800

butilcarbamate subtilis ppm
- produsul poate fi folosit n
formulrile cosmetice i de Penicillium > 506
ngrijire personal, este un species ppm
agent fungicid i bactericid
Pseudomonas 625
foarte bun, cu o bun
aeruginosa ppm
compatibilitate cu ingredienii
cosmetici i cu ali ageni de Chaetomium 5-25
conservare. globosum ppm
- este stabil la temperatur i la
 variaiile de pH, cu un profil
toxicologic bun i potenial de
sensibilizare mic.

Triclosan (IRGASAN - este un agent antimicrobian,

DP- CIBA) utilizat n produsele de ngrijire
corporal, dezinfectant,
activitatea sa antimicrobian
include majoritatea bacteriilor
gram+ i gram-, drijdiile i
mucegaiurile.

Avantaje:- compatibilitate
foarte bun cu ingredienii
folosii n formulrile cu i fr
cltire dupa utilizare;

- efect antibacterial rezidual pe

piele;

- rezisten la hidroliz i
stabilitate bun n formule;

- compatibilitate cu pielea i
profil toxicologic favorabil;

- solubilitate n majoritatea
solvenilor organici i agenilor
tensioactivi, ceea ce are ca
rezultat facilitile n
formulare.

- activitate antiinflamatoare
manifestat att la nivelul
mucoasei bucale (paste de dini
i ape de gur), ct i la nivelul
pielii. Prezena triclosanului
conduce la diminuarea
 iritaiilor cutanate provocate de
lauril sulfatul de sodiu sau de
ali alergeni.

III.1.4.4. Derivai de fenol [1, pag. 268]

Derivaii de fenol utilizai drept ageni de conservare conin cel puin un

nucleu benzenic substituit cu o grupare alchil sau aril. Acioneaz n special
mpotriva bacteriilor i fungiilor, dar activitatea este mult influenat de pH-ul
sistemului. Derivaii de fenol folosii n scop de conservare nu sunt toxici.

Alcoolii- eficacitatea acestora ca ageni de conservare se manifest n special

mpotriva bacteriilor i mai puin mpotriva fungiilor. Alcoolul etilic i propilen
glicolul nu semanifest dect la concentraii ale acestora de peste 15%. Activitatea
alcoolilor se manifest mai bine n medii acide.

Tab.III.7. Derivai de fenol i alcooli

Compus Observaii

2-Fenoxi etanol - este un agent de conservare deosebit de eficace

mpotriva bacteriilor gram-, Pseudomonas.

- este un puin solubil n ap, solubil n alcool,

soluii de NaOH, pH-ul optim 4-9.

- este inactivat de unii ageni tensioactivi

neionici.

- prezint activitate sinergic n amestec cu

compuii de amoniu cuaternari, parabenii i n
derivaii de acid undecilenic.
Alcool benzilic - este activ n special fa de gram+ , mai puin
activ fa de cele gram-, drojdii i mucegaiuri;

- solubilitatea n ap este sczut 4%;

- poate fi inactivat de agenii tensioactivi

neionici, este inactivat la pH>8.

Alcool 2,4-diclor-benzilic - este un compus cu spectru larg de aciune,

(MYACIDE SP) deosebit de activ fa de drojdii i mucegaiuri (
pH optim 4-10).

- este compatibil cu o mare parte a ingredienilor

cosmetici;

- prezint activitate sinergic n amestec cu

Bronopol.

III.1.4.5. Alte tipuri de ageni de conservare[1, pag. 269]

Tab.III.8. Alte tipuri de ageni de conservare

Compus Observaii

Climbazolul - este un produs antimtrea, este un produs

solid sub form de pudr de culoare gri foarte
deschis, are miros specific, uor.

- face parte din categoria antimicoticelor

derivai de imidazol i acioneaz mpotriva
contaminanilor prin ruperea membranei
 celulare acestora.

- este activ mpotriva bacteriilor gram + i -,

este stabil la lumin i poate fi incorporat n
produse transparente, introduse n ambalaje
transparente, stabilitatea la temperatura fiin
remarcabil (5 ani la 450C fr modoficri).

- nu formeaz compleci cu ionii imetalici, nu

prezint incompatibiliti cu agenii
tensioactivi , parfumuri sau alte ingrediente
din produsele capilare.

- este stabil la pH acid i neutru, dar

hidrolizeaz uor la pH alcalin, este insolubil
n ap, solubil n alcool benzilic, etanol, esene
de parfum, propilen glicol.

- poate fi utilizat n formule pentru ngrijirea

prului ca ampoane, ageni de condiionare,
creme, loiuni i tonice.

Compui cuaternari - o serie de sruri cuaternare prezint activitate

antimicrobian, sunt substane tensioactive cu
cel puin un atom de azot cuaternizat;

- clorura de benzalconiu este eficace mpotriva

bacteriilor, n special gram+, valoarea optima a
pH-ului fiind ntre 5-9, este incompatibil cu
agenii tensioactivi anionici, proteinele i
azotaii.

Derivaii de piridin - cei mai cunoscui sunt zinc piritiona i sodiu

piritiona, ageni antimicrobieni eficieni.

- Zinc piritiona este sarea de zinc a 1-oxi-2-tiol

piridinei. Spectrul de activitate este foarte larg,
este interzis n produsele destinate ngrijirii
 bucale i autorizat pentru utilizare n
formulrile de produse cu cltire ulterioar.
Este instabil la lumin i la aciunea agenilor
antioxidani. Este incompatibil cu EDTA i
inactivat n mic msur de agenii tensioactivi
anionici. Principala utilizare este cea de activ
antimtrea.

Dup Schueller i Romanovschi spectrul de activitate foarte larg se explic

prin participarea a trei mecanisme separate:

- un efect de chelatizare;

- formarea unei grupe pseudo-cuaternare;

- interferena cu cile metabolice ale microorganismelor.

Protejarea antifungic a cosmeticelor este la fel de important ca i cea

antibacterian. Produsele cosmetice sunt supuse aciunii a numeroase bacterii i
fungii. Acetia sau metaboliii lor pot conduce la degradarea compuilor sau la
efecte nocive ale acestora. ntre agenii de conservare admii pentru utilizare n
formulrile cosmetice nu sunt prea multe fungicide, cele mai utilizate fiind
produsele derivate de acid p-aminobenzoic.

III.1.5. Compoziii de conservare ( amestecuri de ageni) [1, pag. 272-

278]

Cercetrile tiinifice asupra eficacitii agenilor de conservare a demonstrat

faptul c se poate asigura o protecie mai bun a preparatelor, prin utilizarea unor
amestecuri, ceea ce ofer posibilitatea lrgirii spectrului de aciune i/sau un efect
sinergic. Efectul sinergic reprezint o aciune combinat a doi ingredieni, astfel
nct efectul global al amestecului este mai mare dect suma celor 2 efecte luate
separat. Combinarea agenilor de conservare poate avea, ns, i efecte antagonice.
Efectul antagonic se datoreaz unei interferene a aciunii componentelor, astfel
nct efectul global este mai mic dect suma efectivelor individuale.

Firmele productoaare de ageni de conservare ofer formulatorilor i

diferite tipuri de amestecuri.

Tab.III.9. Combinaii de ageni de conservare

Produsul Germall II* Metilparaben* Propilparaben*

Creme 0,25 0,2 0,1

Loiuni 0,2 0,2 0,1

ampoane 0,2 0,1 0,05

*Cantitile sunt exprimate ca Procent% din cantitatea de produs final.

Amestecul lichid este recomandat ca un agent de conservare cu spectru larg,

compatibil cu majoritatea ingredienilor cosmetici, eficace mpotriva bacteriilor
gram+ i -, drojdiilor i mucegaiurilor.

Tab.III.10. Amestecuri de conservare

Produs Compoz Domeniu de Observaii

iie aplicare

Euxyl Alc. Creme, - conservant cu spectru larg(

K100 benzilic, loiuni, bacterii, fungi, mucegaiuri),
Metil ampoane, eficace n concentraii foarte mici,
cloro preparate poate fi utilizat n domenii de
 izotiazoli baie, mat. pH=8;
non. prime pt.
- este permis att n produsele de
cosmetice
ngrijire care rmn pe piele, ct
i n cele urmate de cltire;

- nu se recomand n produsele
destinate membranelor mucoase,
rujurilor i pastelor de dini.

Euxyl Metidibr Creme, - conservant cu spectru larg(

K123 omo loiuni, bacterii, fungi, mucegaiuri), poate
glutaroni ampoane, fi utilizat n domenii de pH=8;
tril, preparate
- este compatibil cu agenii
glicol baie,
tensioactivi anionici precum
dipropile preparate
sulfaii, sulfonaii i etersulfaii,
nic. fotoprotectoa
dar i cei neionici;
re
- la temperaturi ridicate, cu
agenii tensioactivi cu azot apar
decolorri,

- n produsele de cosmetic
decorativ, cu un coninut ridicat
de pigmeni de oxid de fier este
necesar folosirea unei
concentraii mai ridicate, datorit
posibilitii contaminrii cu fungi.
Decolorri apar i n produsele
care pot fi ioni de fier provenii
din modificatorii reologici
minerali sau colorani de
fluorescen.

Euxyl Phenoxy Creme, - conservant cu spectru larg(

K300 ethanol, loiuni, bacterii, fungi, mucegaiuri),
metilpar ampoane, eficace n concentraii foarte mici,
 aben, preparate poate fi utilizat n domenii de
butilpara baie, mat. pH=8;
ben, prime pt.
- este permis att n produsele de
etilparab cosmetice.
ngrijire care rmn pe piele, ct
en,
i n cele urmate de cltire;
propilpar
aben, i- - este eficace att n sisteme
butilpara anionice, ct i cationice. Agenii
ben. tensioactivi neionici i etersulfaii
pot diminua eficacitatea.

Euxyl Phenoxy Creme, - conservant cu spectru larg(

K400 ethanol, loiuni, bacterii, fungi, mucegaiuri),
metilbro ampoane, eficace n concentraii foarte mici,
m preparate poate fi utilizat n domenii de
glutaroni baie, produse pH=8;
tril. fotoprotectoa
- eficacitate foarte bun n faz de
re.
vapori.

Euxyl 2- Creme, - conservant cu spectru larg(

K446 bromo- loiuni, bacterii, fungi, mucegaiuri),
2- ampoane, eficace n concentraii foarte mici,
nitroprop preparate poate fi utilizat n domenii de
an-1,3- baie, produse pH=8;
diol, fotoprotectoa
- este inactivat de ionii sulfit;
metilbro re.
m - este eficace n sisteme cationice,
glutaroni anionice i neionice, dar s-au
tril. observat fenomene de decolorare
la utilizarea agenilor tensioactivi
coninnd azot.

Euxyl Propilen Creme, - este eficient n sisteme cationice

K600 glicol, loiuni i i neionice, nu este compatibil cu
acid geluri, agenii tensioactivi anionici.
 formic. ampoane,
Iodoprop preparate
inil baie.
butilcarb
amat,
poliamin
opropil
biguanid
.

Euxyl Phenoxy Creme, - stabilizeaz preparatele apoase

K700 ethanol, loiuni, datorit sorbatului de K i
alc. ampoane, alcoolilor, are un spectru larg de
benzilic, preparate aciune, eficacitate bun n faza
potasium baie. de vapori;
sorbate,
- se utilizeaz n preparate
tocopher
cosmetice cu pH=5,5;
ol, ap.
- eficiena maxim se manifest n
medii acide, este eficace n
sisteme anionice, cationice i
neionice. Nu prezint interaciuni
cu ionii sulfit.

Euxyl Acid Creme, - este un conservant natural

K702 benzoic, loiuni i pentru produsele cosmetice, poate
acid geluri, fi introdus att n produsele care
dehidroa ampoane, rmn pe piele ct i n cele a
cetic, preparate cror utilizare este urmat de
phenoxy baie, produse cltire;
ethanol. fotoprotectoa
- este eficient la pH=6, este
re.
deosebit de eficace n sistemele
neionice, nu prezint interaciuni
cu ionii sulfit.
Euxyl Phenoxy Creme, - este un conservant natural
K727 ethanol, loiuni i pentru produsele cosmetice, poate
metildibr geluri, fi introdus att n produsele care
omo ampoane, rmn pe piele ct i n cele a
glutaroni preparate cror utilizare este urmat de
tril, baie, produse cltire;
metilclor fotoprotectoa
- acioneaz n concentraii mici,
oisotiazo re.
este necesar s fie incorporat n
linone,
formule n care pH<8, iar
metilizot
T<400C.
iazolinon
e.

Valorile indicate n tabel sunt orientative.

III.2. Ageni de conservare naturali[1, pag. 279]

Posibilitatea folosirii exclusive a unui agent de conservare natural, n locul

compuilor de sintez este foarte departe nc din punct de vedere practic. S-a
stabilit c o serie de uleiuri volatile(scorioar, eucalipt, lmie, rozmarin,
lavand, cimbru, trandafir) i unii componeni ai acestora prezint activitate
antibacterian.

Cu toate acestea nici un produs natural nu a eruit pm acum s nlocuiasc

integral derivaii de sintez. Principalele inconveniente legate de utilizarea
agenilor de conservare naturali sunt:

- spectru de activitate ngust;

- eficacitate suficient numai la concentraii ridicate;

- culoare i miros specific;

- solubilitate mic n ap;

 - compoziia complex a uleiurilor, care ridic dificulti foarte mari la
formulare;

- poteniala iritabilitate datorit prezenei n uleiurile eseniale a unor

compui cu aciune de sensibilizare;

- preul de cost ridicat, poate deveni extrem de mare dac se ncearc

separarea agentului de conservare din produsul natural, n care acesta se gsete n
cantiti mici;

- probleme de compatibilitate a ingtredienilor.

Singurul produs care apare i n natur i prezint numeroase avantaje este

formaldehida ( activitate foarte bun mpotriva bacteriilor de tip Pseudomonas,
solubilitate foarte bun n ap i mic n ulei, nivel de concentraie de ordinul a 250
ppm).

Ali compui care se gsesc n natur i pot fi considerai ca ageni de

conservare sunt acidul benzoic, alcoolul fenil etilic i alcoolul benzilic, dar
separarea lor din produsele naturale este extrem de costisitoare. Dac se compar,
ins, preul de cca. 2$/kg al acidului benzoic extras din rina Benzoe care ar fi de
cca 4000$/kg, se poate uor nelege preferina formulatorilor pentru produsele de
sintez. n general uleiurile eseniale pot fi considerate ageni secundari, i nu
primari, care mbuntesc efectele celor primari.

Exist o serie de compui naturali sau identici cu cei naturali, dar obinui pe
cale chimic, care sunt utilizai ca ageni de conservare:

Tab.III.11. Ageni de conservare naturali

Compus Observaii

Farnesol - este un alcool sescviterpenic, care se

gsete sub forma unui amestec de 4
izomeri geometrici Z i E, la legturile

Uleiul volatil din arborele de ceai
duble 2 i 6. Izomerul cel mai
important este EE. A fost identificat n
uleiurile volatile de flori de portocal,
flori de tei, ulei petit grain, n
concentraii ntre 0,5-1%.
- are miros floral plcut, dulceag, gras,
care amintete de floarea de tei. Este
foarte tenace i se utilizeaz n special
ca fixator n compoziii florale,
lemnoase, balsamice i n formulele
deodorante.
- este utilizat att n amestecuri,ct i
ca produs de sintez, obinut prin
izomerizarea nerolidolului, identic cu
produsul natural;
- are capacitatea de a inhiba creterea
bacteriilor gram+ care sunt
responsabile pentru descompunerea
transpiraiei n produi cu miros
neplcut. La o concentraie de 3%
Farnesolul inhib creterea
Staphylococcus aureus, epidermis i
Corynebacterium, dar nu are nici un
efect asupra bacteriilor gram-.
- poate fi folosit n preparatele de
ngrijire i n cele antiacnee.
- este obinut prin antrenare cu vapori,
dar nu este utilizat n industria
produselor cosmetice pentru calitile
sale odorante ci pentru alte proprieti
funcionale, n special pentru
activitatea sa antibacterian.

- uleiul din arborele de ceai este un

amestec complex n care predomin
mono i sesquiterpenele. Principalii
componeni din arborele de ceai sunt:
terpinolen, 1,8-cineol, p-cimen,
terpinen-4-ol, -terpinen, -pinen, -
terpineol, globulol, viridiflorol,
aromadendren, sabinen, limonen.

- este un lichid clar, incolor pn la

galben pai, cu miros specific, miscibil
n etanol;

- uleiul esenial din arborele de ceai

este antiseptic, analgezic local blnd,
solvent foarte bun, cu arom specific
moderat, un spectru antibacterial larg
i un pre rezonabil, nu pteaz i este
sigur din punct de vedere ecologic.

- Exist i o variant solubil n ap

care conine ulei de ricin etoxilat,
propilen glicol, alcool etilic i ap.
Avantaje: este uor dispersabil; nu
necesit preamestecare sau
presolubilizare; poate fi introdus direct
n ampoane, ageni de condiionare,
creme sau loiuni; i menine
claritatea n ap; poate fi uor gelifiat
cu ajutorul gumelor sau a altor
modificatori de vscozitate furniznd
un agent antimicrobian natural foarte
bun.

- produsul poate fi utilizat n preparate

 antibacteriene, antifungice,
dezinfectante, antiseptice, produse
cosmetice i de ngrijire, articole de
toalet, produse de menaj, de prim
ajutor i n farmacia veterinar.

- pentru produsele cosmetice,

concentraia minim de ceai pentru a
furniza activitate antimicrobian este -
2%. Concentraii mai ridicate vizeaz
obinerea formularelor pentru
tratamentul infeciilor bacteriene sau
fungicide (5-10%).

- stabilitatea uleiului este bun, cu

condiia ca depozitarea s se fac n
condiii adecvate; exist ns
posibilitatea apariiei unor reacii de
degradare, care vizeaz, fie adiia apei
la legtura dubl de la C4, cu formare
de terpinen-4-ol, sau oxidarea
scheletului de p-mentan la analogul
benzenic, p-cimen.

- problema tehnologic este legat de

ambalarea i depozitarea produsului.
Uleiul esenial de aceai are afinitate
pentru materiale plastice olefinice,
ceea ce impune utilizarea pentru
ambalaje a sticlelor de PET, sticla
colorat sau polimeri fluorurai
HDPE).

Arbutinul - este extractul natural din Strugurii

ursului, condiionat sub form de
pudr, utilizat ca agent de albire a
 pielii (inhibitor al melanogenezei), cu
proprieti antiinflamatoare,
antibacteriene i aciune filtrant
UVB/UVC.

- studiile realizate asupra aciunii

antioxidante a Arbutinului au
confirmat faptul c aciunea acestuia
este la fel de eficient ca cea a acidului
L-ascorbic i a -tocoferolului.

Ali conservani:

Antiranz - este un complex compus in principal din vitamina E, lecitin i

vitamina C.
- impiedic rncezirea, oxidarea uleiurilor i a produselor bazate pe uleiuri i
unturi vegetale. Durata de via a uleiurilor si balsamurilor este prelungit cu 2
luni, adugnd aproximativ 4 picturi de Antiranz la 100 ml de produs cosmetic.
INCI: Tocopherol, Lecithin, Ascorbyl Palmitate, Glycerylon, Glyceryl Stearate,
Citric Acid.
Alcool Benzilic - este un conservant natural sau sintetic deseori folosit n
sinergie cu sorbate de potassium pentru conservarea produselor cosmetice.
- este utilizat frecvent de ctre industria cosmetic i parfumerie datorit mirosului
frumos. Alcoolul benzilic are i proprieti antipruriginoase. Acesta poate uneori sa
fie alergic, mai ales pentru persoanele alergice la Myroxylon balsamum.
Geogard - este certificat Ecocert. Dozajul: de la 0,2% la 1% . 0,5% in
general in timpul fazei de racire. 0,2% pentru produsele de ingrijire a ochilor.
INCI : Benzyl alcohol, Dehydroacetic acid, Water
Geogard Ultra - este un conservant multifuncional ce acioneaz att ca
agent hidratant n formulele cosmetice, ct i ca un conservant.
- este creat s realizeze un mediu ostil dezvoltrii microbilor.
- este folosit n industria cosmetic, att n ampoane, cti n loiuni si creme. Nu
este iritant si alergic.
INCI: gluconolactone (si) benzoate de sodium
 Vitamina E - este un conservant complet natural, de culoare brun-oranj.
Vitamina E este un antioxidant perfect. Nivelul optimal de vitamina E n produsele
finite trebuie s se constituie intre 0,01 si 0,02% in faza uleioas, ajut n
ntrzierea rncezirii spunurilor, cremelor si loiunilor.
Potassium sorbate - este un conservant eficient mpotriva ciupercilor
i mucegaiurilor. Se crede c este inofensiv pentru utilizator. Este folosit n
industria alimentar i n cosmetice.
Uleiul de Neem: - Neem este unul dintre cele mai puternice uleiuri existente
pe piat la momentul actual. Utilizat n India inc de pe vremea scrierii sanscrite,
astzi se bucur pe ntreg mapamondul de recunoaterea activitilor sale
antibacteriene, antifungice, antiprotozoare si chiar pentru actiunea sa de tip
spermicid.
Lmia: - face parte din familia Rutaceae, din grupa citricelor. Poate
contine 30-45% suc, in functie de regiunea si climatul in care a crescut. Acidul
produs de lmie (identificat ca fiind C6H8O7 acidul citric) este un bun
conservant. Lmia este bogat n vitamina C si ca i sarea, dreneaz apa si previne
perisarea alimentelor.
Mierea - extrem de stabil la agresiunea microbian datorit continutului
sczut de ap, pH-ului sczut i constituientilor anti-microbieni.

Propolisul: este un amestec de cear de albine si rini colectate de albine

din plante, mai ales flori i muguri; propolisul este utilizat in protejarea si
securizarea fagurelui de miere, ferind stupul de infeciile bacteriene i fungice.
Grecii i romanii utilizau propolisul pentru a vindeca abcesele cutanate, dar a fost
folosit din cele mai vechi timpuri fr ntrerupere.

Extractul de rozmarin: - este un antioxidant foarte puternic. Procesul de

imbtrnire a pielii, atrofierea si ridarea, melanomul i alte tipuri de cancere ale
pielii par a fi accelerate de acumularea de peroxizi n tesutul cutanat. Acetia sunt
produi de diveri factori de mediu, cum ar fi razele ultraviolete. S-a demonstrat
ntr-un studiu c acidul carnosic (gsit in rozmarin) are un bun efect de protecie a
pielii fa de radiaiile ultraviolete. Rozmarinul are o istorie de utilizri
antibacteriene si antimicrobiene. Un studiu recent chiar a descoperit cum c ar
putea avea si efecte impotriva virusului HIV-1.
Sucul de grapefruit: - este un antibiotic natural, un bun antiseptic,
dezinfectant si conservant. Poate vindeca aproape orice leziune a pielii. Conform
studiilor, pare s fie eficient mpotriva a cel putin 800 de virusuri si bacterii i a
peste 100 de fungi. Ca atestare a tuturor acestor proprieti, acest conservant
natural este utilizat de muli productori n containerele de transport al apei, pentru
prezervarea proprietilor organoleptice ale acesteia. [2]

IV. Antioxidani [1, pag. 284]

IV.1. Aspecte generale. Fenomene oxidative. Tipuri de antioxidani

Compuii cu proprieti antioxidante se utilizeaz ndeosebi n industria

alimentar pentru a preveni fenomenele de oxidare nedorite, care determin
rncezirea uleiurilor i grsimilor. n industria cosmetic rolul antioxidanilor este
de a contribui la pstrarea calitilor produsului pe ntreaga durat a existenei
acestuia. Capacitatea produsului cosmetic de a rezista la oxidare este o component
important a stabilitii acestuia, stabilitatea formulei nsemnnd meninerea
calitilor organoleptice i a funcionalitii dorite.

Dintre ingredienii cosmetici, cei mai supui fenomenului de oxidare sau

emolienii, materii prime grase, care au un anumit grad de nesaturare.

n funcie de rolul antioxidanilor, se disting doua grupe, una cu aciune de

prevenie care inhib producerea radicalilor ce pot iniia reacia, iar alta care
cuprinde donori de hidrogen, ce pot ntrerupe reacia n lan.

a) - compui care pot descompune hidroperoxizii n alcooli, n general

compui
cu sulf;

- substane care acioneaz la nivelul dublelor legturi, cu reducerea

corespunztoare a sensibiitii acestora la oxidare;

- substane cu aciune protectoare antisolar, precum carotenii;

 - ageni de chelatizare, care complexeaz metalele ce favorizeaz
oxidarea.

b) - tocoferolii i antioxidanii fenolici care interfereaz n procesul de

oxidare, prin captarea radicalilor liberi i mpiedicarea propagrii reaciei.

Clasificarea antioxidanilor :

- antioxidani primari interfereaz direct n procesul de oxidare al grsimilor;

- antioxidani secundari includ compui cu aciune sinergic i agenii de

chelatizare.

n funcie de provenien antioxidanii primari pot fi:

- produi naturali: tocoferolii, acid ascorbic i derivaii acidului galic, flavonoidele

(Quercitina, rutina, conidendrina, nor-conidendrina, preparate din soia, ovz,
cacao, rsin Benzoe, coaja de lmie, lecitina, uleiul din germeni de gru,
porumb;

- produi de sintez: butilhidroxitoluen (BHT), butilhidroxianisol (BHA) i esterii

acidului galic.

IV.2. Antioxidani naturali [1, pag. 286]

Pe lng produii menionai mai sus, exist o serie de uleiuri eseniale cu

proprieti antioxidante (de cimbru, de cuioare, rozmarin, salvie). n uleiul de
ovz, obinut din ovz prin extracie cu solvent i distilarea solventului, exist
civa componeni cu aciune antioxidant: ,,,-tocoferol, tocotrienoli, steroli,
compui fenolici.

Datorit acestor compui, uleiul de ovz este stabil att la oxidare, ct i la

temperatur mai ridicat.

Tocoferolii i tocotrienolii naturali sunt cei mai importani antioxidani

naturali.
 (Me: CH3)

Tab.IV.1

R1 R2 R3

CH3 CH3 CH3

CH3 H CH3

H CH3 CH3

H H CH3

Tocoferolii i tocotrienolii reprezint o familie de produse constituite dintr-

un rest de hidrochinon substituit cu una sau mai multe grupe metil i un lan
poliizoprenic, cu sau fr duble legturi. Cei 8 tocoferoli i tocotrienoli naturali
izolai difer ntre ei pri numrul i poziia relativ a substituenilor metil pe
nucleul aromatic, restul izoprenoid fiind identic n fiecare din cele 2 grupe.
Compuii au fost denumii -, -, -, - tocoferoli, tocotrienoli, activitatea
antioxidant fiind n strns corelaie cu structura acestora. Dintre tocoferoli i
tocotrienoli, cei mai importani sunt:

- -tocoferolul principalul tocoferol din floarea soarelui i din uleiul de msline,

este considerat cel mai activ din punct de vedere biologic (vitamina E);

- -tocoferol prezent n uleiul de germeni de gru;

- -tocoferol din uleiul de soia;

- -tocotrienol n uleiul de porumb i palmier.

 Tocoferolul este un lichid galben spre brun, inodor, solubil n hidrocarburi,
alcooli, grsimi i uleiuri, insolubil n ap. Pentru a fi introdus n preparate apoase
sau apoase- alcoolice (tonere , geluri) este necesar utilizarea unor ageni de
solubilizare.

IV.3. Antioxidani de sintez

Tab.IV.2.

Compus Observaii

Palmitatul de ascorbil - este folisit n industria cosmetic;

- acioneaz foarte bine cu

tocoferolii;

- este solubil n uleiuri i grsimi.

Antioxidani fenolici

Butil hidroxi anisol (BHT) - se prezint ca o mas cristalin,

alb sau uor glbuie, miros aromat;

- este insolubil n ap, uor solubil n

alcool i propilen glicol, solubil n
grsimi i uleiuri.

- este unul din cei mai utilizai

antioxidani pentru grsimi i uleiuri,
fiind asociat cu BHT, galat de propil
acid citric sau citrat de monogliceril.

- aciune antioxidant puternic, nu

modific calitile senzoriale ale
produselor.

- aciune antimicrobian foarte bun

 mpotriva bacteriilor gram+ i a
fungilor, mai puin mpotriva celor
gram-.

Butil hidroxi toluenul (BHT) - este o pulbere glbuie, cristalin,

insolubil n ap, uor solubil n
alcool etilic, uleiuri i grsimi, este
eficient, iar prul de cost este
avantajos.

- prezint efect sinergic n amestec

cu BHA.

- sunt respensabili de modificri de

culoare, de aceea sunt mai puin
apreciai.

Galaii - sunt derivai dintr-un produs

natural, acidul galic, prezent n
cuioare.

-este o substan solid, alb,

inodor, cu gust uor amrui.

- este puin solubil n ap, solubil n

alcool etilic, uleiuri i grsimi.
R: C3H7 propil, C8H17 octil, C12H25 -
dodecil. -aciunea antioxidant este
mbuntit n asociere cu acid
citric.

Galatul de octil este o substan alb,

inodor, insolubil n ap, solubil n
alcool etilic, grsimi i uleiuri.

- este mai eficace n asociere cu acid

citric.
 V. Alegera agentului de conservare optim. Probleme de formulare

Condiiile pe care trebuie s le ndeplineasc un agent de conservare ideal

sunt:

- s aib spectru de activitate larg ( bacterii gram+,- , drojdii, fungi);

- s fie eficient la concentraii mici ( pe principul att este necesar, ct mai puin
solubil);

- s aib solubilitate mare n ap i mic n ulei;

- s fie incolor i inodor;

- s aib o bun stabilitate la T, pH i radiaii UV;

- s fie compatibil cu toi ingredienii din formul;

- s aib o remanen foarte bun;

- s fie uor de analizat;

- s poat fi inactivat la nevoie;

- s prezinte siguran n aplicare ( fr reacii de sensibilizare);

- s fie uor de manipulat i s aib un pre de cost convenabil.

Ideal= produsul cu calitile de mai sus s fie natural.

Desigur, nici unul dintre agenii de conservare existeni n prezent pe pia

nu ndeplinete toate aceste condiii, dar criteriile de mai sus trebuie avute n
vedere de ctre formularul preocupat de obinerea unor produse de calitate.
 De o importan deosebit n alegerea agentului de conservare optim este
criteriul compatibilitii cu ingredienii din formul. Din aceast perspectiv este
interesant de tiut care ingredieni pot aciona sinergic cu agentul de conservare n
sensul creterii eficacitii acestuia ( ageni de intensificare a aciunii
conservatorului) i care ii pot diminua aciunea ( inhibitori ai agenilor de
conservare).

Tab. V.1. Condiii impuse conservanilor

Condiii de - Biocompatibilitate
compatibilitate - compatibilitate cu ingredientele din formul

- solubilitatea
- dispersabilitatea
Factori fizici - s fie inodor i incolor
- pH-ul produsului
- concentraie
- temperatur
- meninerea inocuitii produsului
- s prezinte stabilitate la temperatur, pH, radiaii UV
Factori de siguran - s prezinte siguran la utilizare (s nu fie toxici,
cancerigeni sau iritani)
- s fie eficient n concentraii mici
Factori economici - s fie accesibil
- s aib pre de cost redus
V.1. Ageni de intensificare a aciunii conservanilor [1, pag. 291]

n aceast categorie intr alcoolii i glicolii, agenii antioxidani, unii ageni

tensioactivi, ageni de chelatizare (EDTA) i uleiurile eseniale.

ntre substanele tensioactive exist compui care au aciune biocid.

- lauratul de gliceril are proprieti modeste, dar este activ mpotriva bacteriilor
gram pozitive, mucegaiurilor i drojdiilor. Asociat cu EDTA sau BHA, devine
activ i mpotriva bacteriilor gram negative.

- arginatul de PCA etil cocoil, un derivat din arginin, este utilizat ca dezinfectant
sau ca agent de conservare n produsele cosmetice, datorit inocuitii sale. Are un
spectru larg de aciune, fiind activ mpotriva ambelor bacterii gram + i -.

- compuii cuaternari de amoniu au o bun aciune conservant.

V.2. Agenii de chelatizare [1, pag. 291]

Cel mai utilizat agent de chelatizare este acidul etilen diamino tetra acetid
(EDTA), sub forma srurilor de sodiu sau de calciu. Agentul de chelatizare
acioneaz prin blocarea cationilor necesari integritii celulare a bacteriilor gram -,
ceea ce permite penetrarea celulei de ctre agenii bactericizi. Agenii de
chelatizare mbuntesc aciunea antibacterian mpotriva microorganismelor
gram -, n special a Pseudomonas aeruginosa.

V.3. Interaciunea ageni de conservare - ingrediente cosmetice [1, pag. 292]

ntr-un amplu studiu asupra interaciunii dintre agenii de conservare i

ingredientele cosmetice, Comitetul de Microbiologie al Asociaiei de Cosmetice,
Articole de Toalet i Parfumuri prezint posibilii factori de potenare a agenilor
de conservare i cei de neutralizare sau inactivare a conservanilor.

Tab. V.2. Ingrediente cosmetice i factori de potenare a agenilor de conservare

Tab.V.3. Ingrediente cosmetice i factori de inactivare a agenilor de conservare
 Dezactivarea agenilor de conservare chimici poate apare prin interaciunea
cu o serie de ingredieni, impuriti sau prin intervenia altor factori, cum ar fi
procesele fizice de diluare sau filtrare sau pH-ul mediului.

Prezena ionilor metalici poate avea diferite efecte asupra activitii agenilor
de conservare n formulrile cosmetice. Astfel, pe de o parte, ionii metalelor vor
cataliza oxidarea parfumurilor, emolienilor i altor compui naturali sensibili la
oxidare. S-a observat c ionii de Mg2+ sau Ca 2+ reduc activitatea antimicrobian
ntr-un mediu de cultur de la 4 la 40 ppm, mrete concentraia p-clor-m-
xilenolului necesar controlului necesar controlului a dou tulpini de
pseudomonas aeruginosa, de 12 pn la 16 ori. Pe de alt parte, ionii de Cu 2+, Fe 2+
i Zn2+ pot crete potena agemilor antimicrobieni.

O problem de formulare interesant este legat de inactivarea agenilor de

conservare prin absorbia lor pe produsele solide, precum talcul sau pigmenii.
Gradul de interaciune depinde de mai muli factori: natura materialului, suprafaa
specific, activitatea superficial, forele elctrostatice, valoarea pH-ului i a
temperaturii.

VI. Cosmetice bio

Ingredientele din cosmetice nu rmn la suprafaa pielii, ci ptrund n

organism. Produsele de uz extern pentru ngrijirea pielii sunt absorbite n
proporie de pn la 60% prin piele, ajungnd n sistemul circulator, afirm Dr.
Nancy Lonsdrof, medic primar, doctor n medicin din lowa, adugnd: Acestea
ar trebui folosite cu aceeai precauie cu care ne alegem cerealele pentru micul
dejun. extras din ediia din aprilie 2006 a revistei Women's Health.

Less is More este prima gam profesional de produse organice premium

pentru ngrijirea prului i styling, creat de Dr. Doris Brandhuber i Hannes
Trummer din Austria.

Primele i singurele produse ce utilizeaz exclusiv colorani obinui pe cale

natural din fructe bogate n antioxidani sunt cele de la 100% Pure (utilizeaz
numai pigmeni din fructe - soluie patentat).

Macdonald & Taylor ofer o gam de produse naturale i organice de

nalt calitate care nu conin ingrediente duntoare pielii sau conservani. Toate
ingredientele i produsele sunt certificate de Soil Association.

Odylique by Essential Care este o gam avangardist de produse organice,

fabricate manual cu uleiuri eseniale pure i plante crescute biodinamic. Odylique
by Essential Care este lider european n cosmeticele certificate ecologic.
 Concluzie

Scopul principal al utilizrii agenilor de conservare n produsele cosmetice

i de toalet este acela de a le asigura stabilitatea i inocuitatea. Prin conservarea
eficient a produselor se previne contaminarea microbian, att n timpul fabricrii,
ct i n timpul utilizrii de ctre beneficiar, ceea ce are ca rezultat meninerea
integritii produselor i minimizarea riscului legat de sntatea consumatorului.

Posibilitatea contaminrii dup etapa de fabricaie, n timpul utilizrii sau

stocrii, a condus la necesitatea introducerii n preparate a unor ageni chimici,
capabili s inhibe creterea i dezvoltarea microorgansimelor. Aceste substane,
care au mecanisme de aciune specifice, difereniate n funcie de clasa creia i
aparin, sunt cunsocute sub denumirea de ageni de conservare sau conservani.
Legislaia european, ct i cea naional prevd o serie de liste cu astfel de ageni
admii, respectiv admii provizoriu. Aceste liste sunt nsoite de anumite precizri,
cuprinse ntr-un preambulul.

Selectarea unui conservant se face, n general, astfel nct s fie toxic pentru
o serie de microorganisme, inhibnd proliferarea lor, dar s fie sigur pentru
sntatea utilizatorului respectivului produs, n a crui compoziie a fost
ncorporat. Eficacitatea unui agent conservant depinde de mai muli factori, printre
care i de concentraia acestuia n raport cu ingredientele individuale utilizate (care,
n plus, pot aciona nefavorabil cu acesta) i ambalajul utilizat.

Din punct de vedere chimic, conservanii aparin la numeroase clase de

compui. Cei de natur anorganic au utilitate limitat i sunt mai puini n raport
cu cei organici. Din aceast categorie fac parte: sulfitul de sodiu, boratul de sodiu,
acidul boric, bisulfitul de sodiu i acetatul de fenil mercuric. Agenii conservani de
natur organic se ncadreaz n urmtoarele clase chimice: acizi i derivai,
alcooli, derivai halogenai, formaldehid i donori de formaldehid,
izotiazolinone, sruri cuaternare de amoniu. Fiecare clas de conservani prezint
avantajele i dezavantajele proprii, fiind activi mpotriva unor spectre specifice
microorganisme i avnd mecanisme de aciune specifice.
 n afar de substanele menionate utilizate separat, n practic se mai
folosesc i compoziii de conservare. Cercetrile tiinifice asupra eficacitii
agenilor de conservare a demonstrat faptul c se poate asigura o protecie mai
bun a preparatelor, prin utilizarea unor amestecuri, ceea ce ofer posibilitatea
lrgirii spectrului de aciune i/sau un efect sinergic. Efectul sinergic reprezint o
aciune combinat a doi ingredieni, astfel nct efectul global al amestecului este
mai mare dect suma celor dou efecte luate separat. 1

n ceea ce privete proveniena conservanilor, substanele utilizate separat

sau constituienii amestecurilor conservante sunt obinute prin sintez chimic.
Posibilitatea folosirii exclusive a unui agent de conservare natural, n locul
compuilor de sintez, este limitat de o serie de inconveniente: spectru de
activitate ngust, eficacitate suficient la concentraii mari, pre de cost ridicat, care
poate deveni extrem de ridicat dac se ncerac separarea agentului de conservare
din produsul natural, n care acesta se gsete n cantiti mici.

n afar de sistemele conservante menionate exist i ali ageni care

contribuie la pstrarea calitii produselor pe durata existenei lor, i anume agenii
de intensificare a aciunii conservanilor i agenii de chelatizare. Primii, dac sunt
introdui n formula unui produs, poteneaz aciunea conservantului, scznd
necesarul acestuia, agenii de chelatizare mbuntind aciunea bacterian
mpotriva microorganismelor gram negative.

Un produs cosmetic "neprotejat" are toate ansele ca n timp s se

transforme intr-o adevarat cultur de bacterii/drojdii/mucegaiuri, de aceea
ncorporarea unui sistem de conservare ntr-un produs este necesar i ar trebui s
fie considerat primordial. Dei tendina actual a consumatorilor se ndreapt
spre produsele bio fr consevani, protecia pe care agenii conservani o
garanteaz este de neevitat.
Bibliografie

1. E. Meric, Tehnologia produselor cosmetice, vol. I, Substane active i

aditivi, Editura KOLOS, 2003;
2. Internet - http://europa.eu/rapid/press-release_IP-14-1051_ro.htm ;
- www.scribd.com
- www.books.bestdeal.com
http://ec.europa.eu/growth/sectors/cosmetics/docs/glossary_and_acron
yms_related_to_cosmetics_legislation_en.pdf
3. Directiva Consiliului European nr. 76/768 cu privire la Produsele Cosmetice;
4. Legea nr. 178/2000 privind prdusele cosmetice