BIOMATERIALE

an II - Bioinginerie

CURS 2

Prof. dr. Liliana Vereștiuc

 Dupa natura chimica a materialului:

Biomateriale polimerice

Biomateriale metalice

Biomateriale ceramice

Biomateriale compozite
 Polimeri
 Terminologie:
– mer: unitate
– monomer: o unitate
– dimer: doua unitati
– trimer: trei unitati
– tetramer: patru unitati
– polimer: mai multe unitati
– oligomer: cateva unitati
– homopolimer: polimer dintr-un
singur tip de mer
 Polimeri
Terminologie (contn):
homopolimer: polimeri formati dintr-un singur tip de mer
copolimer: polimeri formati din cel putin doua tipuri de mer
 statistici · · ·-B-A-B-A-B-B-A-· · ·

 alternanti· · ·-A-B-A-B-A-B-A-· · ·

 bloc · · ·-A-A-A-A-B-B-B-· · ·
heteropolimer: monomerii contin mai multe tipuri de atomi pe catena
COPOLIMER
 -(M)i-
 i: gradul de polimerizare (numar de unitatile de monomer)
Mo: masa moleculara a monomerului
Mi = i x M o
Mi: masa molara a moleculei de polimer I

 In mod obisnuit catenele nu sunt egale ca lungime

– monodisperse: catene de lungime egala - unele proteine
– polidisperse: lungime neegala, specifica celor mai multe molecule sintetice
 De aceea se defineste o greutate medie moleculara
– numerica medie, Mn
– gravimetrica medie, Mw
Ni: nr. de molecule cu grad de polimerizare i
Mi: masa moleculara a moleculei i

 Medie numerica, Mn

 Medie gravimetrica,
Mw
 Raportul dintre Mw si Mn este denumit
indice de polidispersitate (PI)
– este o masura a largimii domeniului masei
moleculare
– PI = 1 indica Mw = Mn, adica toate moleculele
au aceeasi lungime(monodisperse)
– PI = 1 - este posibil pentru proteine naturale
in timp ce polimerii sintetici au 1.5 < PI < 5
 Aplicatii biomedicale: 25,000<Mn<100,000
si 50,000<Mw<300,000

 Cresterea masei moleculare determina

imbunatatirea proprietatilor fizice; scade
insa procesabilitatea
Polimer natural (biopolimer)–provine din biosinteza, se folosesc
extractii adecvate din mediul natural.

Polimer sintetic- polimerul care se obtine prin sinteza din

compusi micromoleculari:
-homopolimer;
-copolimer.

Polimer artificial - biopolimeri modificati prin reactii chimice

Biopolimeri –provin din biosinteza, se folosesc extractii adecvate
din mediul natural.
Biomateriale colagenice si provenienta acestora din resurse de tesut conjunctiv
ATELOCOLAGENUL

reprezinta materialul colagenic derivat din colagenul nativ din care lipsesc
zonele telopeptidice. Prin insolubilizare se obtin formatiuni fibroase apropiate
celor din colagen nativ.

COLAGENUL SOLUBILIZAT (EUCOLAGEN)

reprezinta biopolimerul solubil in solutii apoase, pe un domeniu foarte larg de

pH, care in stare dizolvata formeaza asociate liniare sau ramificate,
preponderent cu structura cristalina. Prezinta capacitate de formare a
structurilor fibroase in urma proceselor de insolubilizare.
GELATINA
reprezinta o polipeptida liniara, cu conformatie partial cristalina, solubila in
apa, solutii apoase de electroliti, dar si in unele lichide organice, care formeza
in stare dizolvata geluri, la temperaturi mai mici de 30oC.

HIDROLIZATUL DE COLAGEN
este un amestec de polipeptide liniare si ramificate, solubil in apa, solutii
apoase de electroliti si lichide organice, care sub forma de solutii nu formeaza
geluri.
 Tabelul 3. Tipuri de colagen
Aspect Tipul Compozitia Distributii obisnuite
lanturilor
I 1(I)2 2(I) Matrice stromale fibroase
II 1(II)3 Cartilagiu, corp vitros, stroma corneana primara,
Fibrilar notocord
III 1(III)3 Cu tipul I in fibrili heterotipici
V 1(V)22(V) Cu tipul I in fibrili heterotipici, fibrili fini
XI 1(XI)2(XI)3(XI) Cu tipul II in fibrili heterotipici
Suprafata fibrililor de colagen tip II din
Asociat cu IX 1(IX)2(IX)3(IX) cartilagiu; stroma corneana primara , notocord
fibrilii XII 1(XII)3 Unele matrici continând tipul I
Care formeaza IV 1(IV)2 2(IV) Membrane bazale
retea
Filamentar VI 1(VI)2(VI)3(VI) Filamente din bile de 100nm ale matricii
stromale
Lant scurt VIII Membrana Descemet, matrici subendoteliale
X 1(X)3 Cartilaj hipertrofic
Produse din COLAGEN
Celuloza

Glucan chain

Microfibril
Biopolimeri: Chitina si chitosan.

Chitin Chitosan

Aplicatii:
cartilaj; tesut osos; piele artificiala
 Alginat de sodiu
H
COONa
H O
H O H
H COONa O
OH OH O OH OH
H
O OH OH
H H n
H H
Acid hialuronic
COO- CH2OH
H O O
H H
OH H H OH
O H
H O H HO H
H NH n
H HN
OC CO
CH3 CH3

COO- CH2OH
H O O
H -O3SO H
Condroitin sulfat A si B H O
OH H
H
O H OH
H H
H OH H HN
n
CO
CH3
 Polimeri sintetici
Polimerii sintetici sunt, in exclusivitate produse rezultate in urma unui
proces de sinteza, care utilizeaza una dintre metodele:

-A-A-A…….A- = -(A)n-
A este o formatiunea chimica cea mai simpla care se identifica in de
mai multe ori in structura polimerului.
Polimer sintetic- polimerul care se obtine prin sinteza din compusi
micromoleculari:
-homopolimer;
-copolimer- contin doua sau mai multe tipuri de unitati de baza.
 H R H R H R R= H - poli(etilena)

• • • • —C—C——C—C——C—C— • • • • R= CH3 - poli(propilena)

H H H H H H R= Cl -poli(clorura de vinil)
CARACTERISTICI DE STRUCTURA - STRANS CORELATE CU
PROPRIETATILE MATERIALULUI
• poliaditie,

• policondensare

• prelucrare ....transformari polimer

analoage
 Polimerizarea aditiva (poliaditie):
– monomerii reactioneaza, parcurgand 3 stadii: initiere,
propagare, si intrerupere
– initiatori- radicali, cationi, anioni deschid dubla legatura a
monomerului
– monomerul devine activ si se leaga cu alti monomeri
– reactie rapida la catena- propagare
– reactia se intrerupe prin intermediul altor radicali liberi sau
alt polimer
Intrerupere:
•doi radicali de polimer interactioneaza
•reactia cu un nou monomer
•reactie cu initiatitor
 Condensarea:
– doi monomeri reactioneaza cu formarea unei
legaturi covalente
– in urma reactiei se elibereaza o molecula( apa, HCl,
metanol sau CO2).
– Reactia continua pana cand unul dintre reactanti se
consuma.
 Condensare - Polimerizare
aditiva - diferente
 Polimerizare aditiva:
– Dificultati de control a masei moleculare
– Produsi de ramificare nedoriti

 Condensarea:
– Control al masei moleculare
– Polidispersitate redusa
 Transformari polimer - analoage
Poli(alcoolul vinilic) (PAV) se obtine printr-o
transformare polimer analoaga deoarece monomerul
corespunzator acestul polimer nu exista in stare naturala
(alcoolul vinilic sufera un proces de tautomerizare si se
transforma in aldehida acetica) :
CH2 CH
CH3 CH O
OH
Reactia care sta la baza obtinerii poli(alcoolului
vinilic) este hidroliza acida sau bazica a poli(acetatului de
vinil) in solutie alcoolica, conform schemei de mai jos :
hidroliza acida
n CH2 CH ( CH ) +
sau bazica 2 CH n CH3COOH
OCOCH3 OH
Poli(alcoolul vinilic) (PAV)
•Polimeri pot fi amorfi sau cristalini
• Cristalinitatea este determinata de:
–dimesiunea grupelor laterale (mici => ↑cristalinitate)
–uniformitatea catenei
–Tacticitate-modul de aranjare a substituientilor in jurul catenei principale
•Cresterea cristalinitatii imbunatateste proprietatile mecanice
 Polimerilor biodegradabili dupa sursa de provenienţă
SURSA AVANTAJE DEZAVANTAJE EXEMPLE
POLIMERULUI
Polimeri naturali Surse regenerabile, cel Repreductibilitate Amidonul, celuloza
mai adesea au un preţ scăzută şi variabilitate a
scăzut proprietăţilor
materialului
Polimeri naturali Surse parţial Scumpe, structură Acetat de celuloză,
regenerabile, dificil de controlat acetat de amidon
modificaţi
variabilitate a
proprietăţilor
materialelor
Monomeri Surse regenerabile, Scumpe (excepţie: PLA
repreductibilitate bună a PLA) (poli (acid lactic))
produşi prin
proprietăţilor
fermentaţie materialelor şi control
al structurii
Monomeri Proprietăţi bune ale Lipsa surselor Poliesteri amide,
materialelelor, regenerabile poliester uretani,
produşi în
reproductibilitate bună a homopoliesteri
industria proprietăţilor alifatici, copoliesteri
petrochimică materialelor, ieftine, alifatici-aromatici
sinteză rapidă
 Polimeri
sintetici
biodegradabili
 Polimeri sintetici utilizati in medicina
Polimer Caracteristici Interactiune cu Domenii de utilizare
sintetic polimer mediul biologic
Polietilena inert chimic tendinta de Ortopedie, chirurgie cardio-
degradare vasculara
Polipropilena inert chimic, Nu se Chirurgia cardio-vasculara,
caracteristici descompune Materiale pentru sutura
mecanice bune
Poli(uretani) Elasticitate, Scade rezistenta Chirurgia cardio-vasculara,
Adeziune la la rupere, Membrane pentru dializa,
tesuturi Descompunere Bioadezivi
Poli(vinil Rezistenta Calcifiere, Inginerie tisulara, Chirurgie
alcool) mecanica Fenomene de estetica,Sisteme de eliberare
contractie controlata a medicamentelor
Poli(metacril Inert chimic, Nu se Oftalmologie, Stomatologie,
at de metil) Rezistenta descompune Ortopedie, Cranioplastie
mecanica
In cazul folosirii in scopuri terapeutice, polimerii trebuie sa
indeplineasca anumite conditii, ansamblul acestora asigurand
realizarea efectului fiziolgic dorit, toleranta buna de catre
organism si diminuarea efectelor secundare.

Aceste conditii sunt:

conditii structurale si de puritate;
conditii legate de modul de administrare si locul de actiune;
conditii legate de interactiunile biologice posibile
Conditii structurale si de puritate
Polimerii medicali trebuie sa satisfaca urmatoarele conditii structurale
si de puritate:
- sa corespunda structurii chimice propuse pentru exercitarea unui anumit
efect;
- sa fie de greutate adecvata pentru scopul propus, astfel incat sa fie exclus
pericolul sedimentarii in organism;
- sa fie obtinuti in stare pura, sa nu fie impurificati cu diferite componente;
- sa nu prezinte modificari ale structurii;
- sa nu sufere degradari prin sterilizare;
- sa fie stabili din punct de vedere fizic si chimic la interactiunile cu mediul
biologic.
Conditii legate de modul de administrare si locul de actiune
Aceste conditii se refera la capacitatea de a forma complecsi
reversibili sau ireversibile cu anumite substraturi(chelati, complecsi de natura
electrostatica, sisteme redox de natura polimerica), proprietatile
tensioactive, hidrosolubilitatea, liposolubilitatea.

Conditii legate de interactiunile biologice posibile

Conditiile legate de interactiunea cu organismul sunt practic legate de
asigurarea biocompatibilitatii, absenta sedimentarii in tesuturi, absenta
efectelor alergice, toxice, cancerigene.