Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Mod de lucru
Se cântăresc cu o precizie de 0,0002 g circa 5-20 g probă într-o fiolă care a fost în
prealabil adusă la masă constantă. Se introduce fiola cu proba de analizat în etuvă, la
(101±1)°C, timp de 15 minute. Se scoate din etuvă, se răceşte în exicator la temperatura
camerei şi se cântăreşte. Se repetă operaţiile de uscare şi de cântărire până când pierderea
de masă nu depăşeşte 0,05% pentru o perioadă de uscare de 15 minute.
- diferitele răşini;
- oxiacizii.
Reactivi
- Eter de petrol, p.a.
- Hârtie de filtru calitativă sau cantitativă de porozitate medie.
Pregătirea probei
Probele lichide la temperatura camerei se omogenizează bine înainte de cântărire.
Probele solide se topesc pe baia de apă la o temperatură cu circa 10°C peste punctul lor
de topire şi se omogenizează.
Mod de lucru
Într-un vas Erlenmeyer cu dop rodat se cântăresc, cu o precizie de 0,01 g, 20-50 g
din proba, în prealabil omogenizată. Se adaugă 200 ml eter etilic, se fixează dopul şi apoi
se agită conţinutul vasului. După omogenizare, acesta se lasă în repaus la 20°C, timp de o
jumătate de oră.
Conţinutul vasului se filtrează apoi printr-un creuzet filtrant (sau prin hârtie de
filtru) în prealabil uscat şi cântărit până la masă constantă. Filtrul conţinând reziduul
insolubil se spală cu mici porţiuni de eter etilic până la completa îndepărtare a uleiului.
Îndepărtarea completă a grăsimii din reziduul insolubil se poate verifica prinzând pe o
hârtie de filtru o picătură de filtrat. După evaporarea solventului, pe hârtia de filtru nu
trebuie să se observe pată de grăsime. Creuzetul filtrant (sau hârtia de filtru) conţinând
reziduul insolubil este uscat apoi în etuvă, la 105°C, până la masă constantă.
Reactivi
- HCl 0,01N;
- Albastru de brom-fenol, soluţie alcoolică 1%;
- Fenolftaleină, soluţie alcoolică 1%;
- Acetonă p.a., cu un adaos de 3% apă, neutralizată astfel: la fiecare 100 ml
acetonă cu 3% apă se adaugă 0,5 ml soluţie albastru de brom-fenol şi se titrează
cu acid clorhidric 0,01N până la coloraţie galbenă. Se prepară imediat înainte de
utilizare.
166
Pregătirea probei
Probele de uleiuri lichide la temperatura camerei se omogenizează înainte de
prelevarea probei. Probele semisolide sau solide se topesc pe baia de apă, la o
temperatură cu circa 10°C peste punctul lor de topire, se omogenizează şi apoi se prelevă
proba.
Mod de lucru
Se cântăresc 40±0,2 g probă omogenizată într-un vas Erlenmeyer, cu dop rodat,
care a fost în prealabil bine clătit cu soluţia de acetonă neutralizată. Se adaugă 1 ml apă şi
se încălzeşte în continuare pe baia de apă, agitând paharul. se adaugă 50 ml soluţie de
acetonă neutralizată şi se încălzeşte în continuare pe baia de apă la 50-60°C, sub agitare
energică după care se lasă în repaus până la completa separare a celor două straturi.
În prezenţa săpunului, stratul superior acetonic se colorează în verde sau albastru.
Se titrează cu acid clorhidric 0,01N până la obţinerea coloraţiei galbene iniţiale a soluţiei
de acetonă. Se repetă succesiv operaţiile de încălzire şi agitare până când coloraţia verde
nu mai reapare.
unde:
- V - volumul de acid clorhidric 0,01 N folosit la titrare, (în ml);
- m - masa probei luate în analiză, (în g);
- 0,003044 - cantitatea de oleat de sodiu, (în g), corespunzătoare la 1 mlacid clorhidric
0,01 n.
Metoda este recomandată pentru determinarea săpunului dizolvat în uleiurile
vegetale rafinate până la un conţinut de 0,05%. În cazul unor concentraţii mai mari de
săpun se va reduce în mod corespunzător masa probei luate în lucru.
Sensibilitatea metodei scade pe măsura creşterii acidităţii uleiurilor, metoda fiind
satisfăcătoare numai pentru acidităţi sub 1%.
Reactivi
- Fosfatide comerciale (lecitină);
- Acetonă saturată cu fosfatide: într-un vas Erlenmeyer cu dop rodat se
agită, la temperatura camerei, acetonă p.a. în prezenţă de lecitină în exces.
Vasul conţinând amestecul şi având dopul fixat se menţine apoi timp de 10-
12 ore la temperatura de maxim 15°C, după care conţinutul este filtrat.
Mod de lucru
Se cântăresc aproximativ 25 g produs într-un vas Erlenmeyer de 100 150 ml şi se
încălzeşte într-o baie de apă la 30-40°C; produsul se tratează apoi cu apă în proporţie de
2%, agitându-se intens timp de 3 minute. Se lasă vasul în repaus timp de 10-12 ore, la
temperatura de maximum 15°C, apoi conţinutul este filtrat printr-un filtru de hârtie de
167
porozitate medie (filtrul de hârtie plasat într-o fiolă de cântărire este adus în prealabil la
masă constantă).
Reziduul de pe pereţii paharului în care s-a efectuat hidratarea este spălat cu
acetonă saturată cu fosfatide şi adus cantitativ, cu acelaşi solvent, pe filtrul tarat.
Precipitatul de pe filtru este spălat în continuare cu acetonă saturată cu fosfatide.
După spălare, filtrul cu precipitat se plasează în fiola de cântărire şi se usucă la 100-
105°C, până la masă constantă. Prima cântărire se efectuează după 40 minute, iar
următoarea din 20 în 20 minute.
Fosfatide (%) =
în care:
- m1 - masa precipitatului de fosfatide, (în g);
- m - masa probei luate în lucru, (în g).
Diferenţa între două determinări paralele nu trebuie să fie mai mare de 0,04.
Aparatură
- Balon de saponificare de 250 ml, prevăzut cu refrigerent ascendent;
- Pâlnii de separare de 500 ml, cu şlifurile gresate cu uleiuri siliconice.
Reactivi
- KOH, soluţie alcoolică aproximativ 2n;
- Eter de petrol (interval de distilare 30-60°C), proaspăt distilat ;
- Alcool etilic 10% (în volume).
Pregărirea probei
- Uleiurile lichide la temperatura camerei se analizează ca atare.
- Uleiurile care nu sunt complet lichide sau grăsimile solide la temperatura
camerei
se topesc prin încălzire la o temperatură care să nu depăşească cu mai mult de
15°C temperatura lor de topire. Se filtrează prin hârtie de filtru, eventual prin
sulfat de sodiu anhidru, pentru reţinerea eventualelor impurităţi mecanice şi a
urmelor de apă.
Determinarea calitativă
Se saponifică 1 g ulei prin fierbere timp de cel puţin 5 minute cu soluţie de
hidroxid de potasiu şi circa 30 ml alcool etilic. Soluţia obţinută se toarnă în circa 100 ml
apă distilată rece. Tulbureala soluţiei indică prezenţa substanţelor nesaponificabile în
cantităţi mai mari de 1%.
Determinarea cantitativă
În balonul de saponificare se cântăresc, cu o precizie de 0,0002 g, circa 5 g probă
bine omogenizată pregătită după descrierea anterioară. Se adaugă 50 ml soluţie de
hidroxid de potasiu şi se lasă pe baia de apă la fierbere timp de o oră. Pentru a asigura o
168
fierbere constantă a soluţiei, se introduc în balon câteva bucăţele de porţelan poros sau
bile de sticlă.
Se spală refrigerentul cu 50 ml apă distilată, se agită balonul şi se lasă să se
răcească. Se transvazează apoi cantitativ conţinutul balonului într-o pâlnie de separare şi
se spală balonul de mai multe ori cu eter de petrol, folosind în total 100 ml, care se
introduc tot în pâlnia de separare.
Se extrage apoi stratul apos de încă două ori, în acelaşi mod, cu câte 100 ml eter
de petrol. Cele trei fracţiuni eterice se trec cantitativ într-o altă pâlnie şi se spală soluţia
eterică de trei ori cu câte 50 ml alcool etilic.
Se trece soluţia eterică, în porţiuni mici, într-un balon Soxhlet de 100 - 200 ml în
prealabil uscat şi tarat şi se evaporă solventul. Se usucă reziduul la etuvă la 100°C timp
de 15 minute aşezând balonul orizontal. Se răceşte în exicator şi se cântăreşte. Se repetă
operaţia de uscare până când difrenţa între două cântăriri succesive nu depăşeşte 0,001 g.
Dacă acest rezultat nu este realizat după trei perioade de uscare, există posibilitatea ca
uleiul sau grăsimea analizată să conţină substanţe nesaponificabile nenaturale, adăugate.
Mod de lucru
169
Se cântăresc într-un pahar Erlenmeyer 2-50 g din proba de analizat (în funcţie de
aciditatea probei), cu precizie de 0,01g. Pentru uleiuri închise la culoare se lucrează cu
cantităţi mici de probă (circa 2-3 g). Se adaugă 5-6 picături soluţie de indicator, folosind
fenolftaleina pentru produsele deschise la culoare şi albastru de alcalii 6B pentru cele
puternic colorate. Se titrează apoi cu soluţie de NaOH sau KOH până la punctul de virare
(roz, persistent 1 minut în cazul fenolftaleinei, verzui în cazul albastrului de alcalii).
Rezultatele analizelor se pot exprima în % acid gras sau indice de aciditate.
Pregătirea probei
- Probele de uleiuri lichide la temperatura camerei se omogenizează înainte de
constituirea probei de analiză.
- Probele de produse lichide la tempratura camerei, se topesc pe baie de apă sau
la etuvă şi se omogenizează.
- Probele care conţin apă decantată sau în suspensie se omogenizează; proba
care se ia la analiză trebuie să reprezinte cât mai fidel compoziţia probei de
laborator. Pentru raportarea conţinutului de acizi minerali faţă de uleiul
lipsit de apă se determină separat şi conţinutul de apă al probei.
170
- HCl 0,5n;
- KOH, soluţie alcoolică: se dizolvă circa 35-40 g KOH p.a . (cu un
- conţinut cât mai mic de carbonat) într-un litru de alcool etilic
- 95%, menţinându-se temperatura sub 150C, în tot timpul
- dizolvării. Soluţia trebuie să fie clară şi incoloră. În caz contrar se
- filtrează, respectiv se purifică alcoolul etilic;
- Fenolftaleină, soluţie alcoolică 1%.
Mod de lucru
Se topeşte proba (în cazul în care nu este lichidă la temperatura camerei), la o
temperatură cu cel mult 15°C peste punctul ei de topire, se deshidratează cu sulfat de
sodiu anhidru şi se filtrează prin hârtie de filtru, pentru îndepărtarea impurităţilor şi a
urmelor de apă. Într-un balon de saponificare, se cântăreşte cu o precizie de 0,0002 g o
cantitate de probă astfel aleasă încât consumul de reactiv la titrare să reprezinte 45-55%
din consumul probei martor. În general se cântăresc circa 2 g din probă. Se adaugă cu
biureta 25 ml soluţie alcoolică de hidroxid de potasiu. Se montează un refrigerent de aer
şi se fierbe cu reflux până la completa saponificare. Pentru majoritatea uleiurilor şi
grăsimilor, o durată de saponificare de o oră este suficientă. În timpul saponificării
trebuie supravegheat ca vaporii să nu ajungă la partea superioară a refrigerentului, pentru
a evita eventualele pierderi de componenţi volatili.
După saponificare, înainte de completa răcire a probei, se spală refrigerentul cu
puţină apă distilată şi după îndepărtarea refrigerentului, se titrează proba cu acid
clorhidric 0,5 n în prezenţă de fenolftaleină, până la dispariţia culorii roşii.
În paralel, se execută o probă martor în condiţii identice cu cele ale probei de
analizat, dar fără grăsime.
Aparatură
- Balon de acetilare sau balon cu fund rotund, cu capacitatea de 150 - 200 ml;
- Pahar Berzelius, cu capacitate de 500 ml;
- Pâlnie de separare, cu capacitate de 500 ml;
- Refrigerent de aer, de minimum 650 mm lungime.
Reactivi
- Acid clorhidric 0,5 n;
- Sulfat de sodiu anhidru p.a.;
- Fenolftaleină, soluţie alcoolică 1%;
- Hidroxid de potasiu soluţie alcoolică: se dizolvă 35 - 40 g KOH într-un litru de
alcool etilic 95%, menţinând temperatura sub 15°C în timpul dizolvării.
Soluţia trebuie să fie limpede; în caz contrar se filtrează.
- Sulfat de sodiu anhidru;
- Clorură de sodiu, soluţie 10%;
- Anhidridă acetică, cu concentraţia 95-100%. Verificarea concentraţiei se face
astfel: se cântăresc 2 g anhidridă cetică într-un pahar Erlenmeyer cu dop rodat
de 200-250 ml, se răceşte în gheaţă, se adaugă 5 ml anilină proaspăt distilată,
se acoperă imediat paharul, se agită energic şi se lasă să stea la temperatura
camerei timp de 30 minute.
Se spală pereţii balonului cu 50 ml apă de la gheaţă, se amestecă bine şi se titrează
cu hidroxid de potasiu soluţie 1N, folosind ca indicator 3 picături de soluţie de
fenolftaleină, până când culoarea roz persistă timp de 10 minute.
Se calculează valoarea A:
A=
în care:
- V1 - volumul de hidroxid de potasiu soluţie 1 n utilizat la titrare, (în ml);
- m1 - masa anhidridei acetice luate la analiză, (în g).
Se cântăresc circa 2 g anhidridă acetică într-un al doilea balon, se adaugă 50 ml
apă distilată, se lasă să stea 30 minute şi se titrează cu hidroxid de potasiu soluţie 1 n în
prezenţă de fenolftaleină, până când culoarea roz persistă timp de 10 minute. Se
calculează valoarea B:
B=
în care:
- V2 - volumul de hidroxid de potasiu soluţie 1 n folosit la titrare, (în ml);
- m2 - masa anhidridei acetice luate în analiză, (în g).
Concentraţia anhidridei acetice se calculează cu formula:
Mod de lucru
Acetilarea
Se fierbe pe baia de nisip sau la flacără mică, pe sită, un amestec de 10 ml probă şi
20 ml anhidridă acetică, timp de 2 ore într-un balon de acetilare, prevăzut cu refrigerent
de aer. Se transvazează amestecul într-un pahar Berzelius de 800 ml capacitate, conţinând
500 ml apă distilată şi se fierbe 15 minute. În timpul fierberii, pentru a preîntâmpina
stropirea, se adaugă câteva bucăţele de porţelan poros.
Se lasă să se răcească şi se trece conţinutul paharului într-o pâlnie de separare
îndepărtând stratul apos inferior. Se spală produsul acetilat de cel puţin trei ori cu câte 50
ml soluţie de clorură de sodiu caldă (60-70°C) până când apa de spălare nu mai prezintă
reacţie acidă faţă de turnesol. În final se agită produsul cu 20 ml apă fierbinte şi se
îndepărtează stratul apos cât mai complet posibil. Se trece apoi grăsimea într-un pahar şi
se adaugă circa 2 g sulfat de sodiu anhidru. Se lasă să stea timp de o oră agitând din când
în când. Se filtrează printr-o hârtie de filtru în prealabil uscată, la 100-110°C; Se
îndepărtează pâlnia cu hârtia de filtru şi se ţine proba în etuvă până la completa uscare.
Proba acetilată trebuie să fie limpede şi strălucitoare.
în care:
- V1 - volumul soluţiei de tiosulfat de sodiu, 0,1 n consumat la titrarea unui ml din
soluţia de iod, în ml;
- V2 - volumul soluţiei de tiosulfat de sodiu 0,1 n consumat la titrarea unui ml din
soluţia de brom, în ml.
Soluţia Hanus se mai poate prepara prin dizolvarea a 10 g monobromură de iod în
500 ml acid acetic glacial.
Pregătirea probei pentru analiză
Dacă proba nu este complet lichidă la temperatura camerei, se topeşte prin
încălzire la o temperatură cu cel mult 15°C peste punctul ei de topire.
175
Se filtrează proba prin hârtie de filtru şi eventual sulfat de sodiu anhidru, pentru a
îndepărta impurităţile solide şi urmele de apă.
Pentru a obţine rezultate reproductibile proba trebuie să fie complet anhidră.
Mod de lucru
Se cântăreşte cu precizie de 0,0002 g, într-un vas Erlenmeyer cu dop rodat, o
cantitate din proba de analizat conform tabelului 4.3.
În condiţiile metodei este asigurat un exces de soluţie Hanus de minimum 150%.
Principiul metodei
Metoda permite stabilirea culorii de iod a uleiului prin compararea probei de
analizat cu o scară de culoare, formată din soluţii de iod sau bicromat de potasiu.
În ambele cazuri valorile culorii de iod se exprimă în mg iod la ml produs.
Scara de bicromat de potasiu se utilizează numai în cazul uleiurilor de culoare
deschisă până la 10 mg iod/100 ml produs.
176
Reactivi
- KI, p.a.;
- K2Cr2O7, p.a.;
- Iod metalic, p.a.;
- H2SO4 d = 1,81;
- Benzen p.a.;
- Na2S2O7, soluţie 0,01 n;
- Amidon solubil, soluţie 1%.
- Soluţie etalon de iod. Se dizolvă 0,5 g iodură de potasiu şi 0,25 g iod în apă
distilată, proaspăt fiartă şi răcită. Soluţia se aduce la un volum de ml într-un
balon cotat şi se omogenizează.
unde:
- 0,49035 - este cantitatea de bicromat de potasiu, (în mg), corespunzătoare la 1 ml
tiosulfat de sodiu, soluţie 0,01 n;
- V - volumul soluţiei de tiosulfat de sodiu 0,01 n folosit la titrare, în ml;
- 5 - volumul soluţiei de bicromat de potasiu luat pentru titrare, în ml.
cotate. Până la 14 mg iod la 100 ml se execută diluţii din mg în mg, iar între 14 şi 40 mg
iod la 100 ml din 2 în 2 mg.
Scara cu bicromat de potasiu
După stabilirea titrului soluţiei de bicromat de potasiu, prin diluări
corespunzătoare se execută o scară colorimetrică de concentraţii cuprinse între 1 şi 50 mg
bicromat de potasiu la 100 ml, în baloane cotate. Până la 10 mg/100 ml se execută diluţii
din 2 în 2 mg, iar peste 10 mg/100 ml, din 5 în 5 mg.
Mod de lucru
Se lucrează utilizând metoda comparării vizuale
Din baloanele cotate conţinând soluţiile ce constituie scările colorimetrice, se
transvazează volume egale în eprubete identice: pe fiecare eprubetă se va înscrie
concentraţia corespunzătoare de iod, respectiv de bicromat de potasiu, exprimată în
mg/100 ml soluţie.
Eprubetele se închid la flacără şi se păstrează la întuneric. În aceste condiţii
soluţiile sunt stabile timp de 6 luni în cazul scării de iod şi 6 săptămâni în cazul scării de
bicromat de potasiu. După trecerea acestei perioade se verifică conţinutul de iod,
respectiv de bicromat de potasiu, prin titrare cu tiosulfat de sodiu.
Din uleiul de examinat, perfect limpede, se introduce într-o eprubetă identică cu
cele care alcătuiesc scara colorimetrică un volum egal cu cel al soluţiilor scării
colorimetrice.
Culoarea probei de analizat se compară cu aceea a soluţiilor din scara de iod sau
de bicromat. Examinarea comparativă se face prin transparenţă;: în cazul uleiurilor foarte
deschise la culoare, examinarea se face în faţa unei foi de hârtie albă.; în cazul probelor
foarte închise la culoare, uleiul se diluează cu benzen, notând diluţia de care se va tine
seama la stabilirea culorii de iod.
Atât în cazul folosirii scării de iod, cât şi a celei de bicromat de potasiu, culoarea
de iod a uleiului de analizat este aceea care se află notată pe eprubeta a cărei coloraţie
este identică cu aceea a uleiului, multiplicată cu diluţia eventuală şi se notează în mg iod
la 100 ml ulei. În cazul scării de bicromat de potasiu, convertirea în scara de iod se face
prin împărţirea cu 5 a valorilor înscrise pe eprubetele respective.