Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
I. CAROTENOIDE
DATE GENERALE
Geranil-pirofosfat Carotenoide
Terpenoide
Farnesil-pirofosfat(C15) C20 Tocoferoli
Filochinone
Geranil-geranilpirofosfat(C20)
Carotenoide incolore(C40)
CAROTENOIDE INCOLORE (C40)
(C30-C50) Metaboliți terpenoidici
Fernochinone
Ubichinone
Ubicromenoli Retinoli (C20) → Retinoide
Plastochinone (vitamina A)
Plastocromenoli
Izoprenoide polimere Apocarotinoide
(C20-C40)
Carotenoide superioare
CAROTENOIDE (C45-C50)
(C40)
1. Carotenoide cu 40 atomi de carbon
• În 1831 Wackenroder izolează colorantul din morcov pe care îl numește
caroten (carotină). Pana în 1933 au fost izolate carotine din foarte multe
plante, ele fiind permanent însoțitoarele clorofilei din frunzele și părțile
verzi ale plantelor, conținutul în carotine crescând treptat de la începutul
vegetației până la înflorire și scăzând până la căderea frunzelor.
• În afară de morcov de la care provine numele, carotinele se găsesc în cele
mai variate vegetale: tisă, lăcrămioară, măceș, răsură, trandafir, narcisă,
tomate, ardei, piersici, caise, portocale, mandarine, lămâi, grep, grâu,
porumb, alge brune, urzici etc. Carotinele sunt responsabile și de coloritul
anumitor păsări (flamingo, canar), insecte și chiar animale (creveți,
homari, somon).
• Cantitatea totală de carotenoide produse în natură a fost estimată la
108t/an, din care cea mai mare pondere o au: fucoxantina (alge marine),
luteina, violaxantina și neoxantina .
• Deasemenea carotenoidele liposolubile sunt insoțite de vitamine
hidrosolubile C, B1 si B2.
• Carotina extrasă constituie în cele mai multe cazuri un amestec de
izomeri C40H56. Separarea izomerilor, laborioasă, implică metode
cromatografice iar caracterizarea lor se face cel mai bine prin spectrele de
absorbție.
2,9
6,6%
β-Caroten
mg/100g
5,3
O
2 5,1
1,6
- ionona 4,9
Uz alimentar
• agent de colorare pentru produsele alimentare, cum ar fi margarina, muștar
sau diferite băuturi răcoritoare. Ca și colorant alimentar, este înregistrat sub
numele de E160a
Uz alimentar
• Face parte din categoria "E-uri inofensive".
Cappy Pulpy
• Unguent de galbenele
(Hipocrate Cosmetics)
α – Carotina
O
- ionona
Scade colesterolul
HO
HO
HO
O
• Cantaxantina E161g
O
Ox.
OH clorat, bromat/CHCl3
O
a. H2SO4 diluat
O
b.
CH CH C CH CH PPh3 OHC C C C C C C CHO
H H H H
CH3 + CH3 CH3
2
O
Utilizări
O
bixin-dialdehida
• Prin oxidarea licopinei cu dioxid de crom se obține bixin-
dialdehida (intermediar se formează monoaldehida –
licopinalul)
+ Cr2O3
O
+ OHC
CHO +
OHC O
Bixin-dialdehida
Metilheptenona
3.2. Alcooli
• Vitamina A (Retinol, Axeroftol)
CH2OH
CH2OH
ox.
O
2
ox.
COOH
HOOC
3
COOH
HOOC
4
3.3.Acizi
• α -Crocetina (C20H24O4), acid dicarboxilic polienic, cu 4 grupe metil, se
găsește în crocină, un ester cu doua molecule de gentobioză, produs izolat
din stigmatele florilor de șofran (Crocus stativus).
COOH
HOOC
Vechimea lui datează de 3000 de ani î.Hr. când apar menționate deja valorile
terapeutice în papirusul egiptean al lui Eber, de asemenea este menționat în Biblie sau
în scrierile clasice încă din anul 1500 î.Hr
Șofranul conține mai mult de 150 compuși volatili, dar și componente nevolatile dintre
care multe sunt carotenoide, inclusiv zeaxantina, licopenul, α si β carotenul. Culoarea
galbenă a plantei este data de crocina si crocetina. Aroma provine de la compuși
oxidați carotenoidici (picrocrocina). În 1982 Pfander & Schurtenberger spun că
biogeneza culorii și aromei provin din bio oxidare.
Crocetina (componenta de culoare) este o carotenoidă ușor solubilă în apă, ceea
ce face ca șofranul să fie folosit cu ușurință în alimentație, medicină sau ca și
colorant natural. Pe lângă crocetină șofranul are în compoziție și pigmenți
antocianici. Picrocrocina este componenta de gust. Safranalul (componenta
parfumată) este un ulei volatil care dă șofranului aroma deosebită. Acest ulei este
eliberat când șofranul este supus acțiunii enzimatice.
Bixina
COOH
H3COOC
Singurul colorant natural (orlean) care vopsește direct toate tipurile de fibre, în portocaliu.
METODE DE EXTRACȚIE,
SEPARARE, IDENTIFICARE ȘI
DOZARE A CAROTENOIDELOR DIN
PLANTE
Considerații generale
• Pigmenţii carotenoidici sunt sensibili la lumină, caldură,
oxigen, acizi şi baze alcaline. Din acest motiv, trebuie
respectate anumite condiţii, pentru păstrarea materialului
supus analizei.
EXTRACT
eter de petrol sau eter etilic Spectrofotometrare
Repartitie
intre eter de Saponificare
petrol-etanol
Repartitie
Carotinoide Carotenoide
epifazice hipofazice
Cromatografiere
Recromatografiere
Cristalizare
• Cromatografie pe coloană
Cromatografia în strat subțire
• Cromatografia în strat subțire - o tehnică foarte utilizată în
separarea și purificarea carotenoidelor.
1. Suport - silicagel G
Eluent - eter etilic sau eter etilic + 5-10% etanol
(carotenoide polare);
2. Suport - MgO
Eluent - acetonă
(hidrocarburi carotenoidice și xantofile).
Identificarea vizuală a carotenoidelor
• Datorită faptului ca acești pigmenți sunt colorați, se
poate realiza și identificarea vizuală a lor (până la 0,05
μg β-caroten).
• Carotenoidele - se decolorează rapid pe placa
cromatografică –necesară stropirea cromatoplăcii cu o
soluție de parafină în eter de petrol.
• Unele carotenoide carbonilice sau produșii de
descompunere oxidativă
soluţie de rodamină 1% în acetonă
stropirea cu o soluţie de SbCl3 în cloroform
• Cea mai sensibilă metodă
identificarea cu vapori de iod (se formează spoturi de
culoare brună) prin această metodă identificându-se și
eventualele impurități. Compușii incolori pot fi detectați
prin vizualizarea fluorescenței verde caracteristică la
absorbție în ultraviolet.
Identificarea carotenoidelor prin metode
spectroscopice
Cetocarotenoidele
- reducere cu NaBH4 la hidroxicarotenoide - identificare prin
metode spectroscopice.
- condensare cu orto-fenilendiamină- sunt puse în evidență
grupările α-dicetonice prin formare de derivați fenazinici, colorați
specific (albastru). Monocetonele nu dau această reacție, ceea ce
demonstreaza specificitatea reactivului.
Apă/55oC/pH=7,5-9
Enzimatică:
celulază
pectinază
Precipitare/pH=4,8
Creștere /celulază-429μg/g
Optimizarea parametrilor: Creștere /pectinază-1104μg/g
•Concentrația
•Timpul de incubare
Creștere /celulază-
132μg/g
Creștere/pectinază-
108μg/g
ESTERI CAROTENOIDICI
• Studii recente au arătat că în țesuturile vegetale carotenoidele
sunt preponderant esterificate iar formele libere au o stabilitate
relativ redusă în raport cu formele esterificate.
• Hidroxicarotenoidele, cunoscute și sub numele de xantofile, apar
în plantele superioare atât în forme libere cât mai ales în forme
esterificate. Uzual, grupările hidroxil sunt acilate cu acizi grași
saturați, cum ar fi: lauric (C12), miristic (C14), palmitic (C16) și stearic
(C18).
• Datele de literatură sunt foarte puțin legate de esteri de
carotenol deoarece extractele carotenoidice sunt, în general,
saponificate înaintea procedurilor analitice de separare. Hidroliza
alcalină a extractelor carotenoidice duce la ruperea legăturilor
esterice dintre xantofile și acizi grași și eliberarea xantofilelor
libere. În acelașii timp, în timpul saponificării poate apărea
fenomenul de degradare și oxidare al acestora.
PIAȚA CAROTENOID LA NIVEL MONDIAL este estimat la 786 milioane $ , din care cererile de produse
alimentare reprezinta 209 milioane $ , cererile de furaje 462 milioane $ și aplicații farmaceutice
pentru 115 milioane $ .
Cele mai importante tipuri de carotenoide sunt astaxantina (cu 28 % din totalul vânzărilor), și b -
caroten , cu o cotă similară . Cea de a treia cea mai mare carotenoidă este canthaxantina (cu 19 % din
totalul vânzărilor). Toate celelalte carotenoide au volumele de vânzări în intervalul de 10 milioane $ la
80 de milioane $ .
Piața globală a carotenoidelor ar trebui să crească la peste 900 milioane $ în 2005.