Universitatea Ovidius din Constana

Facultatea de tiine Aplicate i Inginerie

Specializarea: C. M. P. C. M.

ANALIZA CAROTENOIDELOR

CUPRI
CAPITOLUL 1: Surse naturale de carotenoide
NS
Analiza structurii i clasificarea carotenoidelor
Licopina i obinerea ei
- carotina i reacia de sintez
- carotina
Xantofile
Luteina
Zeaxantina
Cetonele din grupa carotenoidelor: Rodoxantina, Astacina,
Astaxantina i Capsantina
Acizi din grupa carotenoidelor: Bixtina i Crocetina
Analiza propietilor carotenoidelor
CAPITOLUL 2: Metodele de determinare a carotenoidelor
Determinarea carotenoidelor prin metode spectroscopice
Determinarea prin metoda spectroscopic n domeniul
vizibil
Determinarea prin spectroscopie n IR
Determinarea prin spectroscopie n RMN
Determinarea prin spectroscopie de mas
Metode chimice de determinare a structurii carotenoidelor

CONCLUZII
BIBLIOGRAFIE

CAPITOLUL 1: Sursele
naturale de carotenoide
carotenoidele
sunt
pigmeni
galbeni, roii sau portocalii care
nsoesc clorofila verde a frunzelor
i ierburilor i sunt prezente n
multe flori, fructe, semine sau
coninutul mare de carotenoizi n: frunzele de elin,
rdcini.
ptrunjel, urzic, spanac, mrar, pstrnac, lobod,
varz de funze, ardei grai, sfecl roie, morcovi, fasole
verde, tomate.
dintre fructe se disting: cel de mce, ctin, caise,
pepeni, portocale, mandarine, piersici, coacze negre.
morcovii conin 70% -caroten, iar pepenii galbeni 85%
-caroten.
licopenul se afl n cantitate mare n tomate (85%), n
pepeni verzi (81%), precum i n grapefruitele roii,
piersici i mcee, crora le confer culoarea roie.

H3C
2
3

Analiza structurii i clasificarea

carotenoidelor
toate carotenoidele absorb lumina n

CH3

regiunea albastr i ultraviolet a

spectrului.
catena izoprenic a carotenilor se
CH=CH-CO-CH
3 termin dup cele dou extremiti
1
6
cu dou cicluri iononice, din care
unul poate avea o structur 5
iononic, iar cellalt este de regul
4
un ciclu -iononic.
CH3
ciclul -iononic este necesar pentru
care
CH3 ndeplinesc funcia de
Hcaroteni
C
-ionona
3
provitamine A.

2
3

1
4

CH=CH-CO-CH3

-ionona

CH3

Analiza structurii i clasificarea

carotenoidelor
Carotenoidele se clasific
n:
hidrocarburi carotenoidice
C40H56;
xantofile-derivai
hidrocarbonai oxigenai

numrul mare de duble legturi

conjugate le confer o culoare specific
care variaz de la galben la portocaliu i
de la rou la violet.
pigmenii prezeni n tomate i n
morcovi datorit prezenei n molecula
lor a dublelor legturi conjugate sunt
colorai n rou.
carotenoizii care conin n molecula lor

Hidrocarburile carotenoidice:
Licopina i obinerea ei

licopina,
C40H56,
se
prezint sub form de
cristale de culoare roie
nchis-violet
(prin
pulverizare roie nchisbrun), cu p.t 175,
solubil n benzen i
sulfur
de
carbon,
aproape
insolubil
n
culoarea
etanol.

licopina

nchis a licopinei se
datoreaz numrului mare de duble
legturi conjugate.
aceasta se compune din jumti
identice, simetrice.
fiecare jumtate este compus din
patru resturi izoprenice, legate cap
coad, iar la mijlocul moleculei se
nverseaz
modul de legare a

Hidrocarburile carotenoidice:
Licopina i obinerea ei
prin
hidrogenarea
catalitic se absorb 13
moli de hidrogen i se
obine
perhidrolicopina
C40H82.

licopina
este
o
hidrocarbur aciclic cu
13 legturi duble.
prin degradare cu ozon se
obine acetona, ceea ce
indic prezena a doua
grupri marginale (CH3)2
C=
se formeaz i acidul
succinic,
ceea
ce
n urma oxidrii licopinei cu acid
demonstreaz i prezena
cromic
s-a
obinut
grupei =CH-CH2-CH2-CH=
metilheptenona i o aldehid
polienic (licopinalul), care prin
oxidare n continuare se obine

Obinerea licopinei
se realizeaz prin metoda fosfor-ilidelor a lui Witting
i porneste de la o dialdehid C10
prin condensarea acetalului acestei aldehide cu eter
vinilic n prezen de BF3 i apoi cu eter propenilic
CH3 lungi catena
CH3
se va
la ambele
marginiCH3 i se CH
obine
CH3
3
CHOR
+
CH CH C CHO +2CH2
CHOR
crocetin-dialdehida
(C202CH
) unde
R=
CH CH C CH CH CHO
CH C
CH 2CHCH5:CH CH C CHO
2
2

aceasta dialdehida se condenseaz cu geraniliden-trefenilfosfor-ilid

se obine licopina:

Hidrocarburile carotenoidice: - carotina, C40H56, se

carotin

cristalizeaz din benzen-metanol

n prisme hexagonale de culare
violet nchis, iar din eter de
petrol n placi rombice de culare
rou nchis, cu p.t 183.
Caisele sunt o surs
excelent de - caroten
(C40H56).
n pere, - carotenul
reprezint numai 10 % din
totalul carotenoidelor.
Spanacul
(frunzele)
conin pn la 40 mg/kg de
- caroten

Prin
hidrogenare
catalitic s-a stabilit c
molecula de -caroten
conine
11
duble
legturi.
Perhidrocarotina
obinut are formula
C40H78,
ceea
ce

Hidrocarburile carotenoidice: - carotenul (C40H56)

-carotenul
H3C CH3

H3C

H3C CH3 H3C CH

3
CH CH CH CH
OH
OH
CH3
H3C

CH3

CO CH CH CH CH
CO CH3

Prin oxidarea -carotenul cu acid

cromic n condiii blnde se
formeaz mai nti un diol hidroxi-carotin,
apoi oxidat cu tetraacetat de
plumb duce la obinerea de semi-carotin, unde unul din inelele iononice este deschis.
Repetnd aceste
reacii se obine
n
H 3C
CH3
H3C CH3 H3C CH
H3C CH3
3
final -carotinona.
CO CH CH CH CH
CH CH
CH CH
OH
OH
CH3

H3C

hidroxi-carotina

CO CH3
H3C

semi-carotinona
H3C
H3C

CH3
CO CH

CH

CH CH OC
H3C OC

CO CH3

- carotinona

CH3

H3C

Obinerea -carotinei
se poate realiza pornind de la
-ionona i magnezianul
bromurii de propargil printr-o
succesiune de reacii chimice
Condensarea
compusului I cu cetona
nesaturat II duce la tetrolul II
care
dup
hidrogenarea
parial a triplelor legturi i
deshidratare se obine carotina.

Hidrocarburile carotenoidice - Carotenul (C40H56)

caroten
Este izomer al -carotenului alturi de care se gse te
n plante.
Conine un inel -iononic iar cellalt este -iononic.
Formeaz cristale violete cu p.t. 187C.
Prin hidrogenare catalitic molecula conine 11 legturi
duble.
Prin ozonizare se obine alturi de acidul geronic i
acidul izogeronic, de unde rezult c -carotenul se
deosebete de -caroten prin faptul c unul din inele este
-iononic.
- carotenul se transform n -caroten prin nclzire
cu etoxid de sodiu la 100-110C.

Hidrocarburile carotenoidice : carotina C40H56

- carotina
- Carotina, C40H56, cristale roii
cu luciu superficial albastru, p.t.
178,
Derivaii
oxigenai
ai
carotenoidelor
sunt
alcooli,
cetone, acizi, provenii din
hidrocarburile carotenoidice.
Cel mai mult se gsete porumbul
n
conine zeaxantina, izomerii
morcov.
zeaxantinei, luteina, criptoxantin, neocriptoxantina, , - caroteni i
hidroxi - caroten.
glbenuul de ou conine pn la 90
mg/kg carotenoide, cele mai importante
fiind luteina, zeaxantina, criptoxantina,
iar n cantiti mai mici - carotenul.

Xantofile: Luteina (C40H56O2)

H3C

CH3
Xantofilele sunt alcooli ai
H3C CH3
H
carotenoidelor.
CH CH CH CH
Luteina
prezint
aceeai
structur ca i hidrocarbuarile
3
3'
4
4'
carotenoidice, dar pe aceast HO
CH3
OH
H3C
structur sunt prezente grupe
lutein
hidroxil, grupe carbonil sau
a
grupe oxidice.
formeaz cristale galbene transparente cu
un luciu superficial violet metalic, are p.t. 193C
i este puternic dextrogir.
luteina este o dihidroxi--carotin n care pozi iile
grupelor OH ar putea fi 3 sau 4 i 3sau 4. Dac
gruparea OH din inelul -iononic s-ar afla n piziia 4
atunci ea ar avea caracter enolic,
faptul c nu se obine la oxidare acidul ,dimetilglutaric demonstreaz c i gruparea OH din
inelul -iononic se afla n poziia 3.

Xantofile: Zeaxantina, C40H56O2

se prezint sub form de placi galbene cu p.t.
215.
Zexantina este colorantul galben din porumb.
esterul dipalmitic al zeaxantinei, fisaliena, a fost
descoperit i n fructele de paplu.

zeaxanti
na

s-a demonstrat ca zexantina are structura

3.3-dihidroxi--carotina
Zeaxantina a fost obinut din lutein prin
nclzire cu etoxid de sodiu, ceea ce
determin o deplasare a dublei legturi
izolate ntr-o pozitie conjugat.

Xantofile: Criptoxantina, C40H56O

a fost gsit n ardei, glbenuul de ou, unt
i n diverse plante.
Criptoxantina este 3-hidroxi--carotin.
Este un pigment rspndit n esuturile
vegetale care mpreun cu -carotenul
formeaz 30% din cantitatea total a
pigmenilor vegetali.

ea a fost izolat din

porumb cu ajutorul
endospermul galben.

Analiza proprietilor carotenoidelor

pigmenii
carotenoidici
sunt
substane
hidrofobe,
solubile
numai
n
solveni
organici,
uleiuri i grsimi,
posibilitatea reaciilor
de
oxidare
i
autooxidare
(n
prezena
aerului),
precum i capacitatea
de absorbie a unor
radiaii luminoase

PRODUSUL

Carotenoide
mg/100 g produs

Morcovi

6,0 24,0

Spanac

5,0 6,5

Fasole verde
Mazre boabe
verde

0,17 0,22

PRODUSUL

Caise
Piersici
Mere

Carotenoide
mg/100 g produs

2,0 2,2
0,76
0,3 0,8

Viine, Zmeur
0,4 1,6

Salat verde

0,2 0,25

Tomate

1,5 2,0

Ardei verde

pn la 2,5

Ardei rou

10,0

0,3
Mure
Fragi
Lmi
Prune uscate

0,3 0,8
0,3 0,5
0,4
0,1

Tabelul 1. Coninutul mediu al carotenoidelor din legume i fructe

CAPITOLUL 2: Determinarea carotenoidelor

prin metode spectroscopice
metodele spectroscopice utilizate n identificarea carotenoidelor
sunt: spectroscopia de absorbie n domeniu vizibil, infraro u, de
rezonan magnetic nuclear protonic i de mas.
pigmenii carotenoidici sunt sensibili la lumin, cldur, oxigen,
acizi i baze alcaline. Separarea carotenoidelor trebuie s se
realizeze la temperatura camerei pana la -20 C i la ntuneric sub
atmosfer de azot sau n vacuum.
n cazul existenei legturilor duble conjugate, lungimea de und
maxim va crete.
comparnd max a unei carotenoide necunoscute cu valorile max
a unei carotenoide cunoscute martor se poate estima numrul de
duble legturi din cromofor
carotenoidele pot fi identificate prin reacii specifice diferitelor
grupri funcionale sau prin reacii de culoare pe care ace ti
pigmeni le dau cu reactivii specifici:
Reacia Carr-Price
Reacia Winterstein
Reacia cu HCl.

CONCLUZII
carotenoidele sunt molecule cu proprieti speciale.
funcii ale acestor molecule au fost deja stabilite, ele fiind
utilizate att ca i colorant, dar i cu rol n fotosintez.
s-a evideniat aportul carotenoidelor n sntatea omului
prin rolul acestora n sinteza vitaminei A.
efect hepatoprotector evideniat ntr-un studiu preclinic pe
obolani cu diabet indus cu streptozotocin
s-a observat aciunea antidiabetic
combinaia de ulei de pete, vitamina E i extract de urzic
au redus simptomele la pacienii afectai de osteoartrit
un rol important n mbuntirea performanelor vizuale i,
posibil, n prevenirea bolilor de ochi
aciunea antiinflamatoare

BIBLIOGRAFIE
[1]. C.D. Neniescu Chimie organic, vol. II, Editura E.D.P. Bucureti, 1980
[2]. G. Stanciu Chimia organic a compuilor naturali, Editura Ovidius
University Press, Constana, 2007
[3]. I.F. Dumitru Biochimie, Editura E.D.P. Bucureti, 1980
[4]. M. Iovu Chimie organic, Monitorul oficial, Bucureti, 2008
[5]. V. Tma, G. Neamu- Pigmeni carotenoidici i metabolii, vol. II, Editura
Ceres, 1986
[6]. Toshiaki Irie, Shogo Kajiwara, Naosuke Kojima, Haruki Senoo, Takaharu SekiComparative Biochemistry and Physiology Part B: Biochemistry and Molecul
Biology, 139, p 597-606, 2004
[7]. Frederick Khalchik, Lorena Carvalho, Paul S. Bernstein, Garth J. Muir, DaYou Zhao, Nikita B. Katz- Experimental Biology and Medicine, 227, p 845-851,
[8]. (Istudor. V., 2001; Bercovich E, Saccomanni M., Urologia. 2010)
[9]. Golalipour MJ, Ghafari S, Afshar M., Turk J Gastroenterol. 2010)
[10]. Pavone C, Abbadessa D, Tarantino ML, et al., Urologia. 2010)
[11]. Bnouham M., Merhfour Fz., Ziyyat A. et al. 2010)
[12]. Jacquet A, Girodet PO, Pariente A, et al., Arthritis Res Ther. 2009)
[13]. Simes-Pires C, Hmicha B, Marston A, et al., Phytochem Anal. 2009)
[14]. Nassiri-Asl M, Zamansoltani F, Abbasi E, et al. Zhong Xi Yi Jie He Xue Bao.
[15]. Cipil HS, Kosar A, Kaya A, et al. Clin Appl Thromb Hemost. 2009)
[16]. Yener Z, Celik I, Ilhan F. Food Chem Toxicol. 2009).

Mulumim pentru atenia acordat