Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
GHEORGHE DEHELEAN
ADRIANA DRBAN
Cuprins
Norme generale de protecia muncii n laboratorul de chimie
CINETICA CHIMIC
12
16
19
27
30
Cinetica enzimatic
33
37
41
ELECTROCHIMIA
44
48
Lucrarea
8.
Determinarea
energiei
Gibbs
prin
msurarea
forei
50
54
58
Probleme Electrochimie
62
69
74
81
84
dispersie.
.Probleme sisteme coloidale
93
Bibliografie
94
CINETICA CHIMIC
Cinetica chimic (de la gr. Kinetos= micare) este ramura
chimiei care studiaz viteza cu care se desfoar o reacie chimic
precum i factorii care influeneaz viteza reaciilor chimice.
Viteza de reacie reprezint variaia cantitilor (sau
concentraiilor) de reactani respectiv produi de reacie raportat la
unitatea de timp.
Presupunnd reacia:
AB
Viteza de reacie fa de reactani va fi:
v=
C A _ final C Ainitial
t
unde v
=+
C B _ final C B initial
t
(1)
reactantului
la
momentul
(2)
nB
k = Ae
Ea
R T
(3)
mol
L (timp )
mol mol
=
L
Ls
2. Presupunem reacia
2A B
Dac v=k[A]2
v =
mol
L timp
Astfel
k =
concentratie
mol
L timp
mol
L
= L mol 1 timp 1
mol timp
dC
= kC
dt
sau
dC
= kC
dt
(4)
dC
= kdt
C
(5)
Co
ln
dC
= kdt
C o
C0
= kt
C
(6)
dC
= kC 2
dt
sau
dC
= kC 2
dt
(7)
dC
= kdt
C2
(8)
C0
dC
= k dt
C 2 0
1
1
= k t
C C0
(9)
substan
capabil
mreasc
activitatea
Principiul lucrrii
Hidroliza esterilor reprezint transformarea esterilor n acizi i alcooli
(este practic inversul reaciei de esterificare). Hidroliza esterilor n ap este
foarte lent, astfel nct se folosesc drept catalizatori acizi sau baze
diluate i un exces de ap. Pentru reacia invers se folosesc acizi sau
baze tari concentrate i se elimin apa din sistem.
Reacia de baz este:
R1-COOR2 + H2O R1-COOH + R1OH
Hidroliza esterilor n mediu bazic poart denumirea de saponificare i
st la baza fabricrii spunurilor (spunuri = sruri ale acizilor grai).
Bazele reacioneaz cu acizii dnd sruri i astfel echilibrul este deplasat
spre dreapta, n sensul hidrolizei (conform principiului lui LeChatelier).
12
Materiale i ustensile
1. CH3-COOC2H5
2. Cronometru
3. Biuret
4. Pipete
5. Cilindru gradat
6. Balan farmaceutic
7. Fiole de cntrire (sau sticle de ceas)
8. Baloane cotate (de 250 mL i de 500 mL)
9. Pahare Erlenmeyer
10. HCl concentrat
11. NaOH solid
12. Ghea
13. Indicator (fenolftalein)
14. Ap distilat
13
14
10
15
20
Concentraia
de
ester
(mol/L)
Interpretarea rezultatelor
Data:___________________
15
25
30
35
40
Principiul lucrrii
Apa oxigenat (peroxidul de hidrogen) se descompune exoterm n ap
i oxigen conform reaciei:
H2O2 H2O + O2
Viteza acestui proces este influenat de temperatur dar i de
prezena unor catalizatori (de exemplu sruri ferice ionul Fe3+).
Principiul lucrrii const n msurarea la diferite intervale de timp a
cantitii de oxigen generate i constantei de vitez. Se va studia cinetica
reaciei de descompunere la adugarea unui catalizator (FeCl3) reacia
necatalizat fiind foarte lent.
Msurarea volumului de oxigen se va face cu ajutorul biuretei de gaz
(Fi gura 1).
Figura 2. Biureta de gaz (1- vas cu H2O2, 2-furtun de cauciuc, 3recipient pentru stabilirea nivelului, 4- volumul de oxigen obinut prin
dislocuirea lichidului)
16
10
15
20
Volum
(mL)
lnV
Data:_______________
18
25
30
60
Aspecte teoretice
Lumina ca radiaie electromagnetic este constituit din unde. Raza
de lumin conine unde care vibreaz n mai multe direcii, perpendicular
pe direcia razei.
Anumite materiale au proprietatea de a absorbi toate undele cu
excepia celei din direcia razei. Lumina care radiaz ntr-o singur direcie
poart denumirea de lumin plan polarizat (Figura 3).
19
20
Figura 5. D- Glucoza
Figura 6. D-Galactoza
cxd
100
(10)
22
23
[ ]25D xd
100
tubului cu prob)
7. Comparai rezultatele obinute cu cele din literatur.
24
25
[ ]25D
Data:_____________________
26
Principiul lucrrii
Zaharoza este o dizaharid format dintr-o molecul de glucoz i o
molecul de fructoz. n ap hidrolizeaz, n special catalizat de acizi sau
de hidrolaze (de exemplu invertaza) formnd cantiti egale de glucoz i
fructoz, dup reacia de mai jos:
27
Denumire
[ ]25D oC
1.
-D-glucoz
+1120
2.
D-glucoz ( i )
+52,70
3.
-D-fructoz
-930
4.
Zaharoz
+66,50
5.
Zahr invertit
-20,20
= [ ]T
cxd
100
C0
= kt - ecuaia de vitez de ordinul I
C
28
29
10
20
30
t
t-final
ln(tfinal)
Interpretarea rezultatelor
Data:__________________
30
60
Ea
RT
(11)
Ea
kT 1
A e RT 1
=
Ea
kT 2
R T 2
Ae
ln
kT 1
1
1
= Ea
kT 2
T 2 T1
kT1
kT 2
Ea =
1
1
T1
T2
ln
(12)
(13)
(14).
31
Materiale i ustensile
1. Biurete (preferabil semiautomate)
2. Baloane cotate
3. Balan farmaceutic
4. Fiole de cntrire (sau sticle de ceas)
5. NaI sau KI solid
6. Na2S2O8
7. Na2S2O3
8. Pahare Erlenmeyer
9. Cronometru
10. Termostat
11. Ap distilat
12. Amidon
Mod de lucru
1. Preparai 250 mL soluie 0,2 M de NaI (sau KI), 250 mL soluie
0,1M de Na2S2O8 i 250 mL soluie 0,05 M de Na2S2O3
2. Preparai o soluie de amidon 0,2% la cald.
3. Msurai cte 50 mL de Na2S2O8 (0,1M) i turnai n 4 vase
Erlenmeyer
4. Adugai cte 4-5 picturi soluie amidon 0,2%.
5. Introducei primul pahar n termostat la 300C
32
300C
350C
400C
de
Viteza
de
reacie (v)
Lnv
Interpretarea rezultatelor
Data:__________________
33
500C
Cinetica enzimatic
Aspecte teoretice
Enzimele sunt considerate cele mai eficiente sisteme catalitice. De
exemplu sinteza unei proteine n organismul animal dureaz cteva
minute pe cnd o sintez clasic din aminoacizi n laborator ar dura
probabil zeci de ani.
Principiul de baz al cineticii enzimatice este formarea cu reactantul
denumit substrat, a unei combinaii intermediare ce duce la reducerea
energiei de activare i implicit la creterea vitezei de reacie.
Enzimele sunt caracterizate printr-o mare specificitate crescnd
considerabil viteza de transformare a unui compus specifica dar cu
activitate foarte sczut sau chiar inexistent n cazul altor compui
uneori chiar foarte asemntori.
Aciunea enzimelor este limitat la un anumit interval de
temperatur, pH, trie ionic etc. n cazul modificrii acestor condiii
enzimele devin inactive uneori ireversibil datorit denaturrii.
Ecuaia Michaelis-Menten
Cinetica enzimatic este descris cel mai bine de ecuaia MichaelisMenten. Graficul reprezint o hiperbol.
Presupunem urmtoarea reacie:
E- enzima
S- substratul
ES- intermediar enzim substrat
P- produi de reacie.
34
dP
= k 3 [ES ]
dt
(15)
(16)
[ES ] =
[E0 ] [S ]
[E0 ] [S ]
K M + [S ]
k 2 + k3
+ [S ]
k1
Unde K M =
(17)
k 2 + k3
- constanta Michaelis-Menten
k1
v = k3
[E0 ] [S ]
K M + [S ]
(18)
35
(19)
[S ]
(20).
K M + [S ]
36
37
cxd
100
C0
= kt - ecuaia de vitez de ordinul I
C
Materiale i ustensile
1. Polarimetru
2. Cronometru
3. Baloane cotate
4. Balan farmaceutic
5. Fiole de cntrire (sau sticle de ceas)
6. Pipete
7. Pahare Erlenmeyer
8. Zaharoz
9. Invertaz (E1103 sau din drojdie)
38
10
t
t-final
ln(tfinal)
39
12
14
16
18
20
30
Interpretarea rezultatelor
Data:______________
40
41
42
v= k[A]3/4[B]
v= k
v= k[A][B]
13. Se d reacia:
2N2O5 4 NO2 + O2
Variaia constantei de vitez n funcie de temperatur este
dat n tabelul de mai jos:
Temperatura 349
(K)
368
378
0,04
0,15
0,006
43
ELECTROCHIMIA
Electrochimia reprezint ramura chimiei care studiaz intercaiile i
interconversia fenomenelor chimice i electrice ( electroliii, ionii, procesele
ce decurg la separarea fazelor cu participarea particulelor ncrcate,
conductivitatea electric a materialelor, reacii redox, electroliza,
elementele galvanice etc.)
Principiul electroneutralitii : materia nu poate exista ntr-un
dezechilibru de sarcin; asta nseamn c nu vom putea obine o
substan format doar din cationi fr a avea anioni pentru a neutraliza
sarcina electric.
Conductorii sunt materiale care au proprietatea de a conduce curentul
electric (conductorii de ordinul I metalele iar conductorii de ordinul II
electroliii )
Izolatorii sunt materialele care NU conduc curentul electric.
Electrodul este un conductor la suprafaa cruia are loc transferul de
electroni ctre sau de la un electrolit.
Interfaa reprezint suprafaa de contact dintre electrod i electrolit la
pe care au loc fenomene electrochimice.
Anodul reprezint electrodul la care au loc procesele de oxidare (la
element galvanic electrodul negativ iar la electroliz electrodul pozitiv)
Catodul reprezint electrodul la care au loc procesele de reducere (n
cazul elementelor galvanice electrodul pozitiv iar la celulele de electroliz
electrodul negativ)
Celula electrochimic este un ansamblu format din minim doi
electrozi i un electrolit (poate fi element galvanic sau celul de electroliz)
Element galvanic
energie electric
44
45
E = E0 +
R T a ox
ln
z F a red
(21)
E = E 0 + 0,059 lg
aox
a red
(22)
A
I t
zF
(23)
46
1
I
=
R U
G = ohm 1 =
(24)
A(amper )
= S ( siemens )
V (volt )
J
E
(25)
47
Materiale i ustensile
1. Ampermetru i voltmetru
2. Fire
3. Electrozi (unul de cupru i unul de zinc)
4. Pahare Berzelius
5. Punte de sare
6. CuSO45H2O solid
7. ZnSO4 solid
8. Ap distilat
9. Baloane cotate
10. Balan farmaceutic
11. Fiole de cntrire (sau sticle de ceas)
12. NaCl sau KCl solid
48
Data:__________
49
Principiul lucrrii
Pentru un element galvanic este valabil relaia:
G= - zFE
(26)
(27)
E2 = a + bT2 + cT22
(28)
E3 = a + bT3 + cT32
(29)
50
Materiale i ustensile
51
E
i S = z F E + z F T
52
Interpretarea rezultatelor
Data:__________________
53
1000 K
C
(30)
2C
1
(31)
m
0m
(32)
1
1
1
=
m C + 0
0 2
m Ka ( m )
m
(33) i
(34)
54
L(lungime _ conductor )
A( Arie _ conductor )
(35)
Conductivitatea va fi:
K
R
(36)
(37)
Materiale i ustensile
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
Conductometru
Electrozi
Baloane cotate
Balan farmaceutic
Fiole de cntrire (sau sticle de ceas)
Pipete
Pahare Berzelius
Ap distilat
CH3COOH glacial (sau orice alt acid slab)
55
(S/cm)
m
1/ m
2
(Scm /mol) (mol/
Scm2)
0,01
0,02
0,05
0,1
0,25
0,5
1
56
C m
Ka
Interpretarea rezultatelor
Data:_______________
57
58
A
I t
zF
(38)
I t
zF
(39)
I t
n z
(40)
p V
R T
J
cal
, R= 2
)
mol K
mol K
T temperatura (K)
59
l atm
,
mol K
(43)
60
15
20
Intensitatea
curentului (mA)
20
20
20
30
30
30
Volumul (mL)
n (numr de
moli)
F (numrul lui
Faraday)
Intensitatea
curentului (mA)
Volumul (mL)
n (numr de
moli)
F (numrul lui
Faraday)
Interpretarea rezultatelor
Data:_____________
61
Probleme electrochimie
1. Calculai potenialul redox al unei soluii cu Fe2+ 0,2M i Fe3+ 0,5M
tiind c potenialul standard de reducere este: E0= + 0,77 V.
2. Calculai fora electromotoare a unei pile formate dintr-un electrod
de calomel (E= + 0,242 V) i un electrod de platin ntr-o soluie
format din 100 mL FeSO4 0,2 M i 100 mL Ce(SO4)2 0,2 M.
Pt FeSO4 + Ce(SO4)2 calomel saturat
3. Conductibilitatea molar a HCOOH 0,1M este m= 17 Scm2/mol iar
la diluie infinit 0m=404,1 cm2/mol. Calculai constanta de aciditate
c 2
a acidului formic ( Indicaie: Ka = 0 0 m
)
m m m
= 0m )
m
5. Calculai cantitatea de oxigen i hidrogen format prin electroliza
apei ntr-o or aplicnd un curent de 0,2 A i un randament de 95%.
6. Pentru protecia n vederea coroziunii, o bar de metal este
introdus ntr-o baie galvanic construit din anod de nichel i
soluie de Ni(SO3NH2)2 ( sulfamat de nichel) de concentraie 1M
prin care trece un curent de 1A. Calculai grosimea stratului de Ni
depus n 24 de ore, considernd un randament de 100%.
7. Descriei procesul i prezentai reaciile ce au loc n cazul
acumulatorului cu plumb.
8. tiind c printr-o baie galvanic trece un curent de 10 mA iar pentru
acoperirea unui obiect sunt necesari 1 g de Ni metalic, calculai
timpul n care se realizeaz acoperirea (presupunnd un randament
de 100%).
62
( E2H + / H 2 = 0,00V )
10. Ce reprezint seria de activitate chimic a metalelor?
11. Calculai tensiunea maxim a unei pile pile Daniel
0
63
64
caolin coloidal
65
66
dC
= gradC
dx
(44)
unde Jx- fluxul (raportul dintre masa care trece n unitatea de timp prin
unitatea de arie, pe direcia x)
D- coeficientul de difuziune
C- concentraia (dC/dx gradientul de concentraie).
F
l
(45)
tensiunii
superficiale
se
poate
realiza
cu
ajutorul
Poise (P).
68
(46)
g
2
[ ] = [ ] = cmg s = cm
[ ]
s
3
cm
i se numete Stokes.
Vscozitatea relativ reprezint raportul ntre vscozitatea substanei
de analizat i vscozitatea substanei etalon (de obicei apa).
relativ
etalon
(47)
69
Q=
r 4 dP
8 dl
(48)
1 1 t1
=
2 2 t2
(49)
70
1
+ 2 Bc
M
(50)
- turbiditatea
M masa molar
B constant (depinde de interaciunea particulelor cu faza
continu)
71
H c
72
Aplicaiile gelurilor:
-
Ageni de suspendare
73
Principiul lucrrii
Adsorbia reprezint concentrarea a unuia sau mai multor
componente n stratul superficial al unei componente (de obicei un solid).
Materialul la suprafaa cruia sunt adsorbite componentele poart
denumirea de sorbent.
Cantitatea adsorbit se poate calcula cu ajutorul urmtoarei relaii:
a=
V
(c 0 c )
m
(51)
am c
1
+c
b
(52)
74
(53)
Relaia (53) este liniar iar dac se reprezint grafic variaia c/a n
funcie de concentraie, panta dreptei reprezint 1/am.
Adsorbia depinde de suprafaa sorbentului.
Suprafaa specific a sorbentului se poate calcula dac se cunoate
dimensiunea particulelor adsorbite astfel::
A = amNAM
(54)
Mod de lucru
1. Preparai 100 mL soluie de indigo-carmin 10-3 M
2. Diluai soluia preparat anterior pentru prepararea de soluii de
concentraii 510-4M, 2,510-4M, 10-4M, 0,510-4M.
(Obs: pentru diluie se poate utiliza relaia x = 100
c final
unde x
10 3
nr. mL din soluia iniial de concentraie 10-3M iar cfinal
concentraia soluiei obinut dup diluie. De exemplu pentru
prepararea unei soluii 10-4M sunt necesari 10 mL soluie iniial
care se dilueaz n balonul cotat pn la 100 mL)
3. Msurai extincia la lungimea de und 609 nm pentru fiecare
soluie de colorant preparat
4. Reprezentai grafic extincia n funcie de concentraie (pe
abscis concentraia iar pe ordonat extincia)
76
77
10-3
510-4
2,510-4
Extincia (la
609 nm)
Extincie
dup
adsorbie
Coeficient
molar de
extincie
Cantitate
Al2O3 (g)
Volum prob
(mL)
c (mol/L)
concentraia
dup
adsorbie
Cantitate
adsorbit
(mol/g)
c/a (g/mL)
78
10-4
0,510-4
79
Interpretarea rezultatelor
Data:_________________
80
Principiul lucrrii
Pentru determinarea dimensiunii particulelor se consider ca model c
acestea sunt sferice. Chiar dac forma moleculelor este neregulat,
dimensiunea lor poate fi aproximat cu cea a unei sfere. Diametrul sferei
poart denumirea de diametru echivalent sau diametru Stockes iar raza
sferei se numete raz echivalent sau raz Stockes i poate fi
determinat dup viteza de sedimentare dintr-o suspensie folosind relaia:
2
h 2 r ( particule mediu ) g
v= =
t 9
(55)
9
h
2 ( particule mediu ) g t
(56)
81
Raza Stockes:
Interpretarea rezultatelor
Data:_________________
83
R T p solvent
ln
V
p solutie
(57)
84
R T
M
(58).
85
Masa molar
Interpretarea rezultatelor
Data:__________________
87
(59)
1 1 t1
=
2 2 t2
(60)
m
V
(61)
89
91
Interpretarea rezultatelor
Data:______________
92
Soluie sare cu
gelatin (sau gum
arabic)
93
Bibliografie
1. K. sz, A. Benyei, Experiments in Physical Chemistry for Students in
Pharmacy, University of Debrecen, 2003
2. M. Berka, Manual for Colloid Chemistry Practical Course, University
of Debrecen, 2008
3. M. Berka, I. Banyai, Colloid and Surface Chemistry, University of
Debrecen, 2006
4. F. Daniels, J. H. Mathews, J. W.Williams, P. Bender, R. Alberty,
Experimental Physical Chemistry, Editura McGraw-Hill, Ediia a 5-a,
1956.
5. F. Daniels, I.W. Wiliams, P.Bender, R.A. Alberty, C.D. Cornwell,
Experimental Physiscal Chemistry, Ediia a VI-a, Editura Mc.Graw Hill,
1962
6. W.P. Atkins, J. De Paula, Chimie fizic, Editura Agir, 2002
7. Farmacopeea Romn Ediia a IX-a, Editura Medical, 1986
8. Farmacopeea Romn Ediia a X-a, Editura Medical 1993
9. C. D. Neniescu, Chimie General, Editura Tehnic, 1963
10. C. D. Neniescu, Chimie Organic, Vol. I i Vol. II, Editura Didactic i
Pedagogic, 1973
11. M. Boji, R. Sndulescu, L. Roman, R. Oprean, Analiza i controlul
Medicamentelor, Editura Intelcredo, 2002.
94
95