Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Există reacţii care au loc cu viteze foarte mari (instantanee). Viteza acestor
reacţii este determinată de viteza cu care reactanţii difuzează spre a veni în
contact, apoi reacţionează imediat. Ca exemple se dau reacţiile dintre ioni
(reacţiile analitice).
INERTIA CHIMICA - FENOMEN FUNDAMENTAL AL CINETICII
VITEZA DE REACŢIE
Experimentala
Abordare
Teoretica
v=c1-c2/t2-t1
Definiţie. Viteza de reacţie reprezintă variaţia concentraţiei unei substanţe
în unitatea de timp.
sau
v = viteză de reactie;
dCR = variaţia concentraţiei reactanţilor;
dCP = variaţia concentraţiei produşilor de reacţie;
dt = variaţia timpului.
Observatii:
Coeficientii stoechiometrici se vor considera cu semnul minus
pentru reactanti si cu semnul plus pentru produsii de reactie,
deoarece numarul de moli de reactant scade în timp iar numărul
de moli de produs de reactie creste în timp.
Definiţie. Ordinul total de reacţie n, al unei reacţii este dat de suma ordinelor parţiale.
A → produşi
A → produşi
intermediara)
NO3- NO2 + ½ O2
2 N2O5 bicromatului
- descompunerea 4 NO2 + O2de amoniu
- descompunerea bromului
Br2 2 Br
Ordin de reacţie=1 (1 mol de reactant Br2)
v = k[Br2]
- reactia de descompunere a dioxidului de azot
2NO2 2NO + O2
Reacţia are loc la 360°C, intr-un balon de sticlă; se masoara concentratiile NO2,
ale NO si ale O2 la anumite intervale de timp. Rezultatele experimentale sunt:
REACŢII DE ORDINUL II
O reacţie ce are loc între două molecule este o reacţie de ordinul II.
Descreşterea concentraţiei reactantului A este egală cu descreşterea
concentraţiei reactantului B.
= k2 ∙ CA
∙ CB
În cazul în care CA = CB :
= k2
∙ CA 2
Exemple
- reactia de neutralizare dintre acidul clorhidric si hidroxidul de
sodiu
v = k2 [Cl2] . [HCOOH]
REACŢII DE ORDIN SUPERIOR
aA + bB + cC + ....... produşi
2NO + O2 = 2NO2
v = k3[NO]2. [O2]
Observatie: Ordinul de reactie se poate modifica in functie de alegerea
concentratiei initiale a reactantilor, presiune si temperatură.
Aplicaţii:
C2H4 + H2 C2H6
etena etan
v = k ∙ Cn , deci
γ=(kt +10°C)/k t °C
Arrhenius a găsit o relaţie empirică ce exprimă dependenţa
exponenţială a constantei de viteză de temperatură:
k = Ae-Ea/RT (1)
o A este un factor de frecvenţă care nu depinde de concentraţie
o Ea este energia de activare (calorii/mol sau kilocalorii/mol) adica energia
necesară unei molecule pentru a ajunge în stare activată.
o Ea/RT este factorul lui Boltzmann.
Utilizand ecuatia lui Arrhenius, se poate evalua energia de activare Ea:
ln k=ln A-(Ea/RT) ln e, dar ln e =1 (2)
si relatia devine : ln k=ln A-(Ea/RT) (3)
Relatia este o functie liniara prin reprezentarea
y careia se obtine o dreapta de forma y = a - bx,
unde x=1/T, y = lnk, a = lnA si b = -
T Ea/RT.
Reprezentând grafic lnk in functie de 1/T, se
obtine o dreapta din panta careia se poate
evalua valoarea energiei de activare, intrucat
x tgα = - Ea/RT.
Energia de activare se poate determina si prin calcul (utilizand relatia 3):
ln k=ln A-(Ea/RT) (3)
ln k1=ln A-(Ea/RT1) (4) şi ln k2=ln A-(Ea/RT2) (5)
Efectuand diferenta dintre relatiile (4) si (5) si utilizand proprietatile
logaritmilor, se obtine:
p=C∙R∙T sau
p este presiunea totală a gazului; C reprezintă concentraţia reactanţilor.
Pentru cazul unei reacţii de ordin II avem următoarele relaţii:
A + B → produşi
v = k2 ∙ CA ∙ CB sau
2. Există şi alte influenţe, de exemplu, forme de energie care pot creşte viteza de
reacţie, dar acestea nu produc o acţiune catalitică.
Etapa lentă a unei reacţii catalitice este etapa determinantă de viteză şi necesită energia
de activare cea mai ridicată dintre toate etapele de reacţie, astfel că viteza reacţiei
catalitice coincide cu viteza etapei lente.
Diagrama energetică pentru o reacţie catalitică ce are loc în trei etape; în acest caz,
etapa a doua este etapa determinantă de viteză.
6. Între catalizator şi reactanţi nu se stabilesc raporturi stoechiometrice.
7. Catalizatori diferiţi, acţionând asupra aceluiaşi substrat pot duce la formarea
unor produşi de reacţie diferiţi.
C H 3 C H 2 OH
300o C H2 C C H2 + H2 O
Al2 O 3
300o C
C H 3 C H2 OH H3 C C HO + H2
Cu
o In prezenţa catalizatorului de oxid de aluminiu trece în etenă, printr-o
reacţie de deshidratare.
Un tip special de catalizatori sunt enzimele, compuşi organici produşi şi folosiţi
de celulele vii în procesele metabolice.
Proprietatea unei enzime de a cataliza o anumită reactie se datorează structurii
sale primare, adică secventei de aminoacizi în catena polipeptidică a acesteia.
Cele mai multe enzime au activitate specifică, adică fiecare enzimă
reacţionează doar cu un anumit substrat şi chiar numai cu o anumită formă
moleculară a acestuia (izomer).
Procesele chimice catalizate de enzime sunt de 108 -1020 ori mai rapide decat cele
necatalizate.
CATALIZA OMOGENĂ
Se produce atunci când catalizatorul şi reactanţii constituie o singură fază
(lichidă, gazoasă).
În prezenţa catalizatorului, reacţia are loc în două etape:
A + Cat Acat
ACat + B AB + Cat, unde ACat este un compus intermediar.
Un exemplu de reacţie catalitică în mediu omogen este reacţia de
esterificare în cataliză acidă (catalizator H2SO4), unde ca specie intermediara se
formeaza sulfatul acid de etil.
H2 SO4 O
CH3 CH2 OH + CH3 COOH CH3 C O CH2 CH3 + H2 O
O
CH3 CH2 O SO3 H + CH3 COOH CH3 C O CH2 CH3 + H2 SO4
CATALIZA ETEROGENĂ
Prin cataliza eterogenă se întelege procesul de mărire a vitezei unei reactii, în fază
gazoasa sau lichida sub actiunea unei substante solide pe suprafata careia reactantii
si produsii de reactie sunt adsorbiti chimic.
Reactanti solid-gaz
solid-lichid
Cataliza faze
eterogena
lichid-gaz
Catalizatori
lichid-lichid
H2 + I2 → 2 HI (sinteza HI)
2 HI → H2 + I2 (disocierea HI)
sinteza
v2 = k2∙CC∙CD
La echilibru, cele două viteze sunt egale : v1 = v2 , de unde rezultă că:
k1∙CA∙CB = k2∙CC∙CD .
v1
v2
Variaţia presiunii
a) reacţii care decurg fără variaţie de volum şi în acest caz poziţia echilibrului
nu este influenţată de presiune
N2 + O2 ↔ 2 NO
2 volume 2 volume
b) reacţii care decurg cu variaţie de volum şi atunci poziţia de echilibru este
influenţată de variaţia presiunii
N2 + 3 H2 ↔ 2 NH3
4 volume 2 volume
CONCLUZIE: O creştere a presiunii deplasează echilibrul spre partea unde
volumul (numărul de molecule) este mai mic.
Variaţia temperaturii
Exemplu: 2 NO + O2 ↔ 2 NO2 + Q
Transformarea monoxidului de azot în dioxid de azot este o reacţie
exotermă şi necesită răcire. Scăderea temperaturii duce la deplasarea
echilibrului în sensul formării compuşilor care degajă căldură.
pCaO pCO2
Kp
pCaCO3
Într-un vas închis se încălzeşte un amestec format din 8 moli de iod şi 5,3
moli de hidrogen până se atinge echilibrul când se formează 9,5 moli acid
iodhidric. Să se afle concentraţia acidului iodhidric dacă se pleacă de la 8 moli
iod şi 3 moli hidrogen.