Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
SUBSTANE TENSIOACTIVE
STA (denumii, de asemenea, ageni activi de suprafa sau tenside),
sunt substane care prezint o caracteristic structural ce const n existena
a dou componente, una cu caracter hidrofil (polar), adic avnd afinitate
pentru ap i o alta cu caracter hidrofob (nepolar) care prezint afinitate
pentru lichide uleioase. Cele dou componente cu caracter opus sunt legate
ntre ele printr-o puternic legtur chimic.
Aceast structur particular st la baza proprietilor tensidelor,
care sunt adsorbite efectiv la interfaa ap-ulei, orientndu-se spre cele dou
straturi n funcie de afinitatea lor, ceea ce are ca efect micorarea tensiunii
superficiale la interfa. Agenii tensioactivi scad tensiunea interfacial a
dou lichide nemiscibile, diminund, de asemenea, opoziia la dispersia sub
form de picturi fine a unuia dintre lichide n cellalt. Dispersia astfel
obinut, care se numete emulsie, este stabilizat de ctre agenii
tensioactivi, numii i ageni de emulsionare sau emulgatori.
Aciunile specifice tensidelor depind de importana fiecruia dintre
cei doi poli structurali. Atunci cnd predomin partea hidrofil, predomin
proprietile solubilizante sau detergente. n cazul n care partea hidrofil i
cea lipofil sunt echilibrate se manifest caracterul emulsionant, n timp ce
partea hidrofil, mai slab, determin proprieti de spumare.
HLB - Acronim pentru Hydrophile/Lipophile Balance, sistem utilizat
pentru definirea raportului ntre partea hidrofil i cea lipofil a unei
substane cu activitate superficial (agent tensioactiv), care permite
selectarea compusului optim pentru formularea unei emulsii, a unui
detergent, etc.
Agenii tensioactivi furnizeaz bariera fizic de la interfa,
prevenind atingerea picturilor i reducnd tensiunea interfacial.
Principalele funcii ale tensidelor n preparatele cosmetice sunt:
- Solubilizarea componentelor insolubile;
- Emulsionarea i asigurarea stabilitii emulsiei;
- Spumarea, calitate necesar ampoanelor i spumelor de baie;
- Detergena (eliminarea murdriei);
- Udarea, care reprezint cea mai bun modalitate de contact ntre
produsul de aplicat i substrat.
Stabilizarea emulsiei cosmetice
Pentru prevenirea separrii emulsiei n cele dou faze componente se
poate aciona n mai multe moduri :
- se mrete vscozitatea fazei externe, ceea ce micoreaz
mobilitatea picturilor fazei interne i astfel se diminueaz
posibilitatea lor de coliziune:
CH2
HO
C O (CH2CH2O)9C6H4C9H19
COOH
CH2 C O(CH2CH2O)9C6H4C9H19
O
Citrat de dinonoxinol-9
OCHC O
CH3
CH
COONa
CH3
Compuii din aceast categorie, ntre care sunt mai des utilizai
stearoil lactilatul de calciu i citratul de laureth-6, sunt solide cu aspect
ceros. Sunt ageni de emulsionare U/A i A/U apreciai. Sunt considerai
stabili n condiiile de formulare a produselor cosmetice. Srurile acil
lactilailor cu caten scurt spumeaz foarte bine, ceeea ce-i recomand
pentru ampoane.
2. Esteri ai acidului sulfuric - Compuii tensioactivi anionici sunt
ageni tensioactivi primari ntr-o mare varietate de ampoane. Cei
mai utilizai sunt sulfaii de alchil (AS) datorit consideraiilor de
pre, toleran fa de apa dur i uurin de spumare. Sulfaii de
alchil se utilizeaz frecvent n combinaie cu alchileter sulfaii (AES)
care au hidrofilicitate mai bun i iritabilitate mai mic.
Derivaii sulfatai sunt srurile esterilor sulfurici ai alcoolilor grai,
cu formula general R-OSO3Me, unde R reprezint un rest hidrocarbonat
lung, iar Me poate fi Na, K, Ca sau Mg. Sulfatarea alcoolilor se poate face
pe urmtoarele ci
ROH + H2SO4
ROSO3H + H2O
ROSO3H
ROH + SO3
ROSO3H + HCl
ROH + HOSO2Cl
Cel mai cunoscut compus din aceast categorie este laurilsulfatul de sodiu,
cu formula CH3-(CH2)11-OSO3Na. Acest compus are proprieti spumante i
detergente i intr n compoziia ampoanelor, spumelor de baie i pastelor
de dini.
Derivaii sulfonai
Tensidele din aceast categorie conin, de asemenea, un atom de
sulf, dar acesta este legat direct de lanul hidrocarbonat. Formula general
este R-SO3Me, metalul fiind acelai ca i n cazul anterior. Unul din cele
mai cunoscute produse din aceast categorie este dioctilsulfonatul de sodiu,
care intr n compoziia cremelor de ras i a cremelor depilatoare.
Sulfosuccinaii
Agenii tensioactivi din categoria sulfosuccinailor sunt din punct de
vedere chimic srurile de sodiu ale monoesterilor sau diesterilor acidului
sulfosuccinic. Metoda de preparare a acestor produse implic dou etape,
esterificarea i sulfonarea (v. schema de reacii):
HC CH
+ R OH
O
Anhidrida maleica
Alcool
R O
CH
CH
COOH
O
Monoesterul acidului maleic
O
R O
CH
CH
COOH + R OH
CH
CH
O
Diesterul acidului maleic
R O
CH
SO 3Na +
NaOH
COOH + NaHSO3 +_
H2O
CH
CH
CH2 COO Na +
Bisulfit de sodiu
Na+O3-S
CH
CH
+ NaHSO3
O
Diesterul acidului maleic
CH
CH2
O
C
C
O
Sarea de sodiu a diesterului
acidului sulfosuccinic
CH2CH2SO3Na
Isetionat de cocoil
Isetionatul de cocoil se poate obine prin dou metode:
Acilglutamaii
Acidul glutamic este un aminoacid cu dou grupri carboxilice.
Derivatul su N-acilat poate forma sruri la una sau la ambele grupe
carboxil. Soluiile apoase ale srii monobazice au un pH uor acid (5-6), n
timp ce soluiile srurilor dibazice sunt alcaline.
HOOC CH2CH2CH COONa Acilglutamaii sunt amide care pot suferi
hidroliz.Un alt membru reprezentativ
NH C R
pentru aceast categorie de compui este
aspartatul de di-TEA-palmitoil.
O
acilglutamat de sodiu
Srurile de sodiu sunt livrate n form solid n timp ce srurile de
trietanol amin (TEA) sunt livrate sub form de soluie 30 %.
Capacitatea de spumare a acil glutamailor este destul de mic, dar
au o aciune blnd, lsnd pe piele o senzaie plcut, ceea ce i recomand
pentru utilizare cu precdere n ampoane.
Peptidele acilate
Cele mai importante acil amide utilizate ca ageni tensioactivi n
industria cosmetic
sunt sarcozinaii i produii de condensare ai
proteinelor cu acizii grai.
C
(NH
CH C )n OK
O
X
O
Proteina animal hidrolizat i acilat, sare de potasiu:
CH3(CH2)10CO N CH2 COONa
CH3
Lauril sarcozinatul de sodiu
Agenii activi de suprafa provenii din aminoacizi, cum ar fi
laurilsarcozinatul de sodiu precum i derivaii acilai de colagen sau proteine
hidrolizate (provenite din ovz sau gru, cu structuri complexe) se obin prin
condensarea clorurilor acizilor grai cu N-metil glicina sau cu oligopeptide.
Datorit poriunii polare voluminoase prezint stabilitate n apa dur. Sunt
ageni tensioactivi foarte blnzi, foarte bine tolerai, chiar n cazul pielii
sensibile. Se folosesc n formularea ampoanelor i produselor destinate
curirii pielii. Inocuitatea peptidelor acilate este demonstrat de utilizarea
lor n siguran de cca. 50 ani. Lauril-sarcosinatul de sodiu posed i
proprieti antimicrobiene i poate fi utilizat n compoziia pastelor de dini,
apelor de gur, n scopul prevenirii cariilor. Preul ridicat i mirosul specific
restrng aria de utilizare.
Tauraii
O
CH2CH2SO3Na
CH3
Tauraii se obin prin acilarea taurinei sau Nmetil taurinei. Tauraii sunt acizi sulfonici
tari, foarte solubili n ap. Sunt livrai, de
regul, fie n stare solida, fie n soluii.
CH(CH2)7COCHCH2
O
O
O
P
O
CH3
OCH2CH2N
CH3
CH3
Fosfolipida - lecitina
Ali membri din aceast clas: Fosfat de DEA-oleth-10, Fosfat de
dilaureth- 4, lecitina (fosfatidil colina).
Esterii acidului fosforic se obin prin reacia dintre oxiclorura de
fosfor i un alcool. Produsul final este un amestec de mono-, di- i tri- esteri
care trebuie purificat pentru separarea componenilor. Alcoolul poate fi
mono-, di- sau polihidroxilic (glicerina), poate avea o caten mai complex,
care s includ mai multe funciuni ntre care de exemplu, un atom de azot
cuaternar. Lipofilicitatea esterilor depinde de structura alcoolului i de
natura esterului, disterii fiind mai lipofili dect monoesterii. Esterii
neutralizai (srurile) sunt solubili n ap. O serie de esteri fosforici sunt
solubili n solveni nepolari comuni.
Datorit aciunii lor detergente, proprietilor de nmuiere i de
spumare, agenii tensioactivi anionici sunt utilizai cu precdere n
RNH2CH2CH2COOH
RNH2CH2CH2COO
RNHCH2CH2COO
Restul hidrofob
Restul hidrofob anionic
amfionic pH
pH puternic bazic
intermediar
n aceste structuri X- reprezint un anion (cum ar fi Cl-) iar B+ este un
cation (cum ar fi Na+ sau K+). Din categoria agenilor tensioactivi amfoteri
fac parte acil/dialchil etilendiaminele si acizii aminici N-alchilai
Formulele generale ale acil/dialchil etilendiaminelor sunt:
CH2CH2OH
O
NH
CH2CH2
CH2COONa
CH2CH2
CH2COONa
CH2CH2OCH2CH2COONa
O
R
NH
NH
CH2CH2
CH2CH2OH
CH2CHCH2SO3Na
OH
Acil amfohidroxipropil sulfonat de sodiu
NH
CH2CH2
CH2COONa
CH2CH2OCH2COONa
Acil amfodiacetat de sodiu
O
R
CH2CH2
CH2CH2OH
CH2CH2COONa
Acil amfopropionat de sodiu
cocoamfoacetat de sodiu;
acetat fosfat de lauroamfo-PG-, sare monosodic;
Undecilen amfopropionat de sodiu.
CH2
COO
CH3
Alchilbetaina
CH3
O
C
NH
CH2CH2CH2
CH2
COO
CH3
CH3
'
- R'-OH
CH3
3-aminopropil-dimetilamina
Faza de carboximetilare:
O
CH3
O
- NaCl
CH3
Amida acidului gras
Monocloracetat de sodiu
CH3
+
R - C - NH - (CH2)3 -N - CH2 - C - O
CH3
Cocamidopropilbetaina (CAPB)
Substanele cu activitate superficial din aceast categorie sunt cu mult mai bine tolerate dect
agenii tensioactivi din grupele precedente. Au o putere detergent bun i sunt deseori asociate cu ageni
tensioactivi anionici, crora le amelioreaz tolerana cutanat i ocular. Datorit pH-ului neutru, sunt
utilizate n formularea produselor pentru copii i a celor adresate pielii sensibile. Intr, de asemenea, n
compoziia deodorantelor corporale i a loiunilor demachiante, dar, ca i n cazurile anterioare, este
necesar o cltire riguroas dup utilizare. Tensidele amfotere sunt exceleni modificatori de vscozitate,
sunt stabile pe un interval larg de pH i sunt compatibile cu toate celelalte clase de detergeni i tolereaz
apa dur.
Amino oxizii
CH3
N
CH3
Alchil dimetil amino oxid
Substane tensioactive neionice
Produsele din aceast grup sunt foarte mult utilizate pentru formularea produselor de ngrijire,
datorit, n primul rnd, inocuitii lor. Sunt indicate pentru acele produse destinate a rmne n contact
ndelungat cu pielea i nu necesit cltirea imediat. Diferiii reprezentani ai acestei categorii sunt
identificai dup natura legturii care unete partea polar de partea nepolar, i anume:
Substane tensioactive cu legtur de tip ester
Substane tensioactive cu legtur de tip eter
Substane tensioactive cu legtur amidic
Substane tensioactive polimeri
Alegerea substanei tensioactive
Dat fiind numrul mare de ageni tensioactivi, alegerea unui anume produs este corelat cu
preocuparea permanent a formulatorului de a obine un rezultat optim, micornd n cea mai mare msur
cu putin efectele nedorite ale acestuia.
Proporiile substanelor cu activitate superficial n formulele cremelor de ngrijire sau a
produselor de tip lapte se ncadreaz ntre 4 i 5 %. Desigur, alegerea adecvat, depinde i de tipul
emulsiei ce se dorete a fi realizat (A/U sau U/A ) i de alte considerente care sunt mai mult sau mai
puin subiective i care au n vedere impresia tactil (tueu gras sau uscat) sau segmentul de vrst cruia i
se adreseaz.
Din aceast raiune, produsele de igien au n compoziie ageni tensioactivi ionici n timp ce formulrile
de ngrijire conin ageni tensioactivi neionici. Exist, desigur, i excepii. Astfel, aa numitele creme
evanescente (vanishing creams) sunt formulate pe baza unor spunuri obinute in situ (pe loc) prin
aciunea unei baze (trietanol amina, de exemplu) asupra acidului stearic.
Substanele tensioactive ca emulgatori
Emulgatori pentru emulsii ulei n ap (U/A - O/W)
Emulgatori anionici
Emulsii foarte stabile pot fi obinute prin folosirea agenilor tensioactivi anionici, deoarece acetia
pot genera un strat dublu electric n jurul picturilor, prevenind astfel coalescena acestora. Teoretic, toi
agenii tensioactivi anionici pot fi folosii n acest scop. Principalul dezavantaj n cazul acestui tip de
produse este legat de sensibilitatea lor fa de pH i prezena electroliilor. Cel mai important i cunoscut
emulgator pentru emulsiile U/A este spunul, care formeaz creme de tip stearat, care la neutralizare cu
hidroxid de potasiu d o reacie alcalin. Neutralizarea uzual este fcut cu trietanol amina.Dezavantajul
acestui tip de emulgator este apariia unei spume pe piele, atunci cnd pielea este masat cu crem, pentru
a determina ptrunderea ei n epiderm. Pentru prevenirea acestui fenomen, n preparate se introduce un
ulei siliconic.
Dei sulfaii de alchil sunt, de asemenea, buni emulgatori, n special sarea de sodiu a cetearil
sulfatului. Acetia au, ns o aciune iritant asupra pielii, ceea ce recomand drept principali ageni de
emulsionare agenii tensioactivi cu aciune blnd, cum ar fi izetionatul de cocoil (deosebit de blnd) i
esterii acidului fosforic, cum ar fi sarea de potasiu a fosfatului de cetil, care sunt deosebit de eficieni,
chiar la concentraii mici.
Emulgatori cationici
n general, substanele tensioactive din aceast categorie, care au efecte de condiionare i
antistatice foarte bune, caliti necesare n produsele de ngrijire a prului, sunt puin folosii ca
emulgatori, n special din cauza aciunii iritante asupra pielii.
Avantajul acestora (n special clorurii de distearil amoniu) este legat de senzaia de catifelare pe
care o confer preparatelor n emulsie.
Emulgatori neionici
Exist o plaj foarte larg de ageni de emulsionare neionici, n principal derivai de poli etilen
glicol (PEG) cum ar fi compui etoxilai sau esteri etoxilai. Emulgatorii tipici aparin urmtoarelor
categorii; alcooli grai etoxilai, esterii PEG ai acizilor grai, esterii de sorbitan etoxilai, monogliceride
etoxilate, derivai de ulei de ricin etoxilai. Cei mai buni emulgatori se situeaz n domeniul valorilor HLB
8-18. Principalul avantaj al compuilor neionici este lipsa lor de sensibilitate fa de variaiile de pH.
2. Emulgatori pentru emulsii ap n ulei (A/U - W /O)
ntruct filmul de lipide de pe piele este o emulsie de tipul A/U, acest tip de emulsie este de
preferat, cu att mai mult cu ct asigur i buna hidratare a pielii i reprezint o baz ideal pentru
ingredienii activi liposolubili. Senzaia de onctuozitate pe care o las pe piele, care, de regul, nu face
plcere utilizatorului, reprezint, ns, un dezavantaj major. Vscozitatea i stabilitatea acestor emulsii
sunt dependente de tipul de procesare, existnd pericolul unei separri a acelor dou faze.
Exist destul de puini emulgatori pentru emulsiile A/U. Deoarece emulgatorii ionici nu pot fi
folosii iar potenialii emulgatori trebuie s aib valori HLB ntre 3 i 6, variaii prea mari ale coninutului
de etilenoxid, la emulgatorii etoxilai, nu sunt operante. Emulgatorii utilizai n mod curent sunt oleaii:
monooleatul de sorbitan sau cel de gliceril i sesquioleatul de sorbitan, ricinoleaii i izostearaii. n ultima
vreme au cptat importan destul de mare esterii de poligliceril. Astfel, izostearatul de poligliceril- 2 ca
emulgator primar poate fi efectiv combinat cu diizostearatul de poligliceril-2 , acesta din urm n calitate
de co-emulgator, cu formarea unei faze lichide lamelare. Esterii de poligliceril pot fi utilizai ca
emulgatori primari n concentraii de 1-4 % n timp ce n calitate de co-emulgator sunt suficiente
concentraii cu mult mai mici ( 0,25 - 3 %).
Lanolina (care poate lega 200-300 % apa sub forma unei emulsii A/U) i derivaii de lanolin, n
special alcoolii extrai i separai dup saponificarea lanolinei, sunt, de asemenea, folosii ca emulgatori.
ntruct lanolina s-a dovedit a cauza alergii, alcoolii din lanolin sunt din ce n ce mai mult utilizai.
Dificultatea de obinere a emulsiilor A/U stabile poate fi diminuat prin folosirea unor
preamestecuri, capabile s rein o cantitate mare de ap, numite baze de absorbie, care includ ulei
mineral, lanolina sau alcooli de lanolin, petrolatum, ceara de albine, stearat de aluminiu, ceara ceresina.
Stabilizarea emulsiilor A/U se poate face prin utilizarea unor copolimeri (PEG- 45 dodecil glicol)
care acioneaz n sensul prevenirii coalescenei picturilor.