Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1. Generalitati
Utilizarea regulata a graficelor de control este cel mai important instrument pentru
supravegherea de rutina a calitatii masuratorilor dintr-un laborator.
Graficele de control sunt instrumente vizuale de verificare a controlului statistic asupra
unui proces, de supraveghere a procesului de masurare si de diagnosticare a problemelor
intervenite in masuratori.
Totodata , ele servesc exactitatii, precizie si limitei de detectie.
TABEL 1
Parametru Tip de Material de referinta recomandat Observatii
grafic
de
control
Conductivitate Grafic 1413 microSiemens/cm si/sau Material propriu daca
X 12.87 miliSiemens/cm concentratiile nu corespund
MERCK
MTS Grafic Celuloza microcristalina MERCK
X
pH Grafic 4.00 . 7.00 si 10.00 u.pH MERCK Posibil solutie tampon
X preparata cf.SR ISO
CCO Mn Grafic Material propriu
X
CCOCr Grafic Hidrogeno ftalat de potasiu MERCK
X
CBO Grafic WTW
X Si MERCK
Clorura, Grafic Certipur MERCK Material propriu daca
Sulfat X concentratiile nu corespund
NO2,NO3 Grafic Certipur MERCK
X
Al,Cu,Ni Grafic Certipur MERCK
X
Cd, Fe, Mn, Grafic Certipur MERCK
Pb X
Pentru unii parametri (cel putin metale), exista pe piata si alte tipuri de materiale
comerciale de referinta atestate, care pot fi folosite de asemenea.
Prepararea materialelor proprii este descrisa in tabelul nr.
Trebuie retinut, insa, ca utilizarea materialelor proprii este mai putin sigura si
convenabila si furnizeaza mai putine informatii laboratorului cu privire la calitate.
1
2. Principii referitoare la graficele de control
2.1.Definitii
Proba de control
Proba utilizata pentru controlul intern al calitatii si supusa aceleiasi (sau unei parti din
aceeasi) procedura de masurare ca si cea folosita pentru materialele analizate.
Valoare de control
Valoare marcata pe un grafic de control
Valoare de raspuns
Valoare obtinuta prin aplicarea procesului de masurare
Limita de control
Limita superioara si inferioara in care se preconizeaza ca se vor situa majoritatea (respectiv
99.7 %) valorilor de control. Astfel se accepta ca trei valori de control din 1000 (sau una din
333) se pot situa in afara limitelor de actiune.
2.2.Grafic X
Un grafic X control in care media ponderata a unei serii de valori de control obtinute intr-o
perioada suficient de indelungata este utilizata ca linie centrala a graficului.
Valorile de control pentru proba de control aleasa sunt reprezentate pe grafic pe masura ce se
obtin.Valorile de control pot fi ori o singura valoare de raspuns (Grafic X) pentru proba de
control, ori media ponderata a doua sau mai multe valori de raspuns (grafic X) pentru o proba
de control dintr-un lot. Se recomanda utilizarea graficelor X, deoarece mediile ponderate sunt
mai putin influentate de valorile extreme decat valorile individuale. Totodata, graficele X sunt
alegerea logica atunci cand se aplica Grafice R , de asemenea recomandate.
Intr-un grafic X exista linia centrala, limita superioara si inferioara de avertizare si limita
superioara si inferioara de control. Limitele reprezinta de doua si respective de trei ori
abaterea standard a mediilor ponderate pe un lot.
2
Graficul X poate fi construit si cu ajutorul unei valori cunoscute, certificate, luata ca linie
centrala si limite de avertizare si control luate in functie de limitele acceptabile ale
incertitudinii.
2.3.Grafic R
Un Grafic R este un grafic de control in care domeniul mediei ponderate a unor masuratori
repetate este utilizat ca linie centrala, valorile de control fiind diferenta dintre cea mai mare si
cea mai mica valoare de raspuns penru o proba de control dintr-un lot.
Atunci cand se folosesc probe naturale ca probe de control, in locul Graficului R (graficul
domeniului relativ) se utilizeaza in mod normal Graficul D. Acesta deoarece domeniul este in
mod normal proportional cu concentratia probei. Daca se utilizeaza probe naturale, care au
concentratii variabile deoarece nu sunt aceleasi in fiecare lot datorita lipsei de stabilitate, este
mai indicat sa se utilizeze un grafic de control in care valoarea de control sa fie domeniul de
variatie relativ.
Graficele de control Shewhart sunt usor de construit, utilizat si interpretat. Ele sunt cu
deosebire utile pentru usurinta recunoasterii valorilor de control excentrice izolate. Este deci
necesar ca procesul de masurare sa fie in stare de control statistic, ceea ce inseamna ca
analistul trebuie sa fie familiarizat cu metoda, ca sursele importante de erori sa fie cunoscute
si ca metoda sa fie validate, pentru a asigura obtinerea unei calitati suficiente a masuratorii.
Eroarea sistematica este verificata cu ajutorul graficului X (sau graficului r%), care in plus
dau posibilitatea verificarii tendintelor si a altor distributii nealeatorii ale valorilor
masuratorilor. In plus,graficul X ofera informatii cu privire la partea de eroare aleatorie ce
poate fi atribuita variatiilor dintre loturi.
3
eroarea sistematica
situatiile scapate de sub control
limita de detectie
2.5.Selectarea probelor de control
Alegerea probei de control depinde de matrice, de metoda de masurare, de CMA si de
caracteristicile de performanta care trebuie supravegheate.
O privire generala asupra catorva dintre cele mai frcvent probe de control si grafice de control
este prezentat in. urmat de informatii cu privire la fiecare tip de proba de control.
4
Graficele de control se bazeaza pe masuratori repetate ale urmatoarelor tipuri de probe de
control:
I proba sintetica sau material de referinta
II proba naturala stabila
III recuperarea contaminantului dintr-o proba naturala
IV proba oarba
V proba naturala de stabilitate limitata
Deoarece precizia nu va fi in general acceasi pentru probele sintetice si cele naturale, probele
de control de tipul II trebuie in mod normal sa fie incluse in control, daca nu exista dovezi
clare ca precizia este comparabila pentru probele sintetice si cele naturale.
5
Proba de control de tipul IV proba oarba
Proba de control de tipul IV este necesara pentru supravegherea limitei de detectie.
Totodata,acest tip de proba serveste la evidentierea contaminarilor sau a anumitor tipuri de
erori in prepararea reactivilor. Erorile pe probe oarbe determina erori sistematice la
concentratii mici, care deci pot fi controlate tot cu ajutorul probelor de control de tipul IV.
Prima abordare priveste utilizarea cerintelor privind calitatea masuratorilor, fie pe baza unor
reguli practice de bun simt, fie a obiectivelor referitoare la calitatea datelor, luand eroarea
aleatorie, respectiv abaterea standard ca linie centrala a unui grafic R si pentru calcularea
limitelor de avertizare si de actiune si concentratiile cunoscute ale probelor de control ca linie
centrala intr-un grafic X.Aceasta abordare nu ofera insa informatii cu privire la nivelul de
calitate a masuratorii realizat, ci mai curand o indicatie a ceea ce nu ne-ar baga in bucluc si
astfel nu informeaza in mod curent asupra calitatii efective a masuratorilor.
Atunci cand se incepe controlul intern al calitatii, primele limite de avertizare si de actiune
pot fi stabilite pe baza preciziei estimate masurate pentru validarea metodei. Dupa ce se
colecteaya un numar suficient de valori de control (cel putin 10-15), puteti face prima
evaluare statistica a datelor si, pe baza acestei evaluari, puteti reevalua limitele de avertizare si
de actiune.
In primul rand, datele trebuie verificate pentru a se vedea daca procesul masurarii este din
punct de vedere statistic sub control. Daca este asa, se pot calcula estimativ media ponderata
si abaterea standard. Linia centrala, limitele de avertizare si de actiune se calculeaza apoi
conform descrierii din tabelul 3 .
6
Pentru graficul X , se utilizeaza abaterea standard a mediilor ponderate (Sx, calculata fie
direct din datele de control intern al calitatii, fie pe baza abaterilor standard din fiecare lot si
dintre loturi) deoarece fiecare valoare de control este obtinuta din loturi diferite.Linia centrala
este fie o valoare cunoscuta, fie media ponderata a probei de control respective, obtinuta prin
analiza statistica a datelor din utilizarea anteriora a probei de control. Media ponderata nu
poate fi deci folosita decat ca estimare bruta, din lipsa de date, in momentul initierii
controlului intern al calitatii pentru o anumita proba de control.
TABEL 3
7
Grafic D Linie centrala (LC) Dmed sau o valoare
cunoscuta
Limita de avertizare(alerta)
LC 2SQRT( 2* Sx )= LC
2 SQRT (2(Sb +Sw/n))
Sau LC 2 SDmed
Limita de actiune
LC 3SQRT(2 *Sx )=LC
3SQRT(2(sb +sw/n))
Sau LC 3 SDmed
Pentru masurarea recuperarii dintr-o proba naturala contaminate (proba de control de tip III)
se utilizeaza un grafic D. Acesta este, dupa cum am aratat mai sus, o aplicatie speciala a
graficului X. In pregatirea unui grafic D se presupune ca abaterea standard pentru proba
naturala si pentru cea contaminata sunt aceleasi. Recuperarea contaminarii se calculeaza din
diferenta dintre valorile masurate pentru proba naturala si pentru cea contaminate. Deoarece
variatia (patratul abaterii standard) este aceeasi pentru ambele probe, variatia diferentei este
de 2 ori valoarea variatiei pentru masurarea probei naturale si abaterea standard obtinuta va
sta apoi la baza construirii limitelor de avertizare si de actiune. Linia centrala poate fi aleasa
ca fiind media ponderata a recuperarii sau contaminarea cunoscuta.
Daca se utilizeaza date din masuratorile de probe naturale (proba de control de tipul II sau V),
graficul de control ales este Graficul R. Constructia acestui tip de grafic de control este
aceeasi ca pentru Graficul R utilizand insa ca baza domeniul relative, care este proportional cu
abatere standard relativa (Sw/Xmed).
Pentru probele de control de tipul IV (oarbe) limita de detectie poate fi evaluate dintr-un
Grafic R, construit la fel cum am descris anterior. Abaterea standard astfel rezultata pentru un
lot se utilizeaza apoi pentru calcularea limitei de detectie sau limita de detectie necesara se
poate utiliza pentru a calcula abaterea standard corespunzatoare din cadrul unui lot.
Datele trebuie colectate in mod sistematic. Aceasta se poate face cu ajutorul unui program de
computer sau manual in format standardizat. Un exemplu de formular penru colectarea
manuala si procesarea datelor pentru grafice X si R este prezentata in figura de mai jos:
8
METODA APARAT UM
Data 01.01.08 31.12.08
Cod 1
proba 2
MASU-
RATORI 3
Rezultate 1
2
3
Lotul kitului de reactivi
(se noteaza doar in data
cand se deschide
ambalajul)
Semnatura
executant
SUMA
MEDIE
ARITMETICA Xmed
Amplitudine R
Utilizarea zilnica a datelor din graficele de control este o privire generala imediata, vizuala, a
masurii in care exista un control statistic asupra masuratorilor si astfel se poate observa daca
are loc o schimbare majora a erorii aleatorii sau sistematice.
Daca este detectata o situatie care a scapat de sub control, se pune problema ce este de facut
cu rezultatele analizelor de materiale efectuate in perioada in care a fost detectata neregula.
Daca eroarea poate fi corectata imediat, de exemplu prin corectarea unei erori de calcul,
9
atunci aceasta este masura recomandata. Daca problema nu este asa de simpla, nu se pot face
recomandari generale. Cele mai bune alternative sunt urmatoarele :
Datele obtinute in controlul intern al calitatii trebuie utilizate zilnic, asa cum am aratat in
sectiunea anterioara. Insa prin analiza statistica periodica a datelor de control intern al calitatii
se pot obtine si multe informatii utile privind calitatea analizelor (caracteristicile de
performanta).
Analiza statistica trebuie efectuata la intervale de timp prestabilite, pe baza frecventei
analizelor. Analiza statistica trebuie facuta fie ca limitele de avertizare si de actiune sunt
stabilite pe baze statistice, fie pe baza cerintelor privind calitatea. Media ponderata, abaterile
standard dintr-un lot si dintre mai multe loturi pot fi calculate si comparate cu cele obtinute in
perioada anterioara pentru a se vedea daca apare o schimbare.
Daca se observa o diferenta semnificativa in oricare dintre aceste teste, pot fi actualizate
limitele de avertizare si de actiune in graficele de control si eventual si datele privind
caracteristicile de performanta ale metodelor. Orice schimbare aparuta trebuie evaluata in
raport cu cerintele referitoare la calitatea datelor. Daca se are in vedere actualizarea
caracteristicilor de performanta, atunci trebuie facute urmatoarele calcule :
Testele statistice nu sunt aplicabile decat daca rezultatele sunt distribuite aleator. Aceasta
ipoteza poate fi evaluata cu ajutorul testelor secventiale.
O secventa este definita ca o serie de date (sau valori) identice in raport cu o proprietate
specifica.
10
Intr-un test secvential sunt evaluate doua tipuri de serii. Acestea sunt aceleasi cu cele
verificate in utilizarea zilnica a graficelor de control :
11