Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
În această grupă sunt incluse săpunuri şi eter carboxilaţii (de tip R-O-CH2-OOH).
c
?
??
?? ?
Uleiurile şi grăsimile uzual folosite sunt: seu, untură, ulei de palmier, ulei de Kern, ulei
de cocos.
Procedeele de fabricaţie se diferenţiază prin modul cum se realizează faza de
saponificare:
- saponificarea prin fierbere urmată de precipitare;
- saponificare în stare de clei concentrat la cald sau la rece, fără precipitare;
La saponificarea prin fierbere se formează la începutul saponificării o fază de emulsie tip
U:A (între grăsimea topită şi soluţia alcalină), iar la saponificare în stare de clei concentrat, se
formează o emulsie tip A:U
Emulsia U:A este stabilizată de emulgatori hidrofili şi cele A:U de emulgatori hidrofobi
(oleofili). Săpunurile alcaline care au un conţinut mare de apă sunt hidrofile iar la conţinut mic
prezintă caracter hidrofob.
? i i ?liil?i?
i il?t??llii??l?î?ti?
:? ?
? ?
??li?î???l?ttl?ît?tţi;? ? ? ?
? ?
??i
i?i
?î???
?itt?
li?;?
? ?
??i
i?
il
??
t??ţii??i
i??
? ?
i ???it
??ţii??i
i?
? ?
? ? ? i ??C?ţii??i
i?
? ??
?
?
l? t? ţi? iit
ţi? i? lii
? ? ?î
t
? i? tt?
li?
iit??lţi?li
?(t
l?î-t?
??il$?
l? ? ? ?
? 0t
? tt? ? lţi? li
? ?
? ? it? t
? i? ? ? t?
?ttil?ti??"#!"?? ttl?i
i?ţi-?/#1'? lii
?i?lţi?li
?
?l
?lti?t?? liii?? ? ? ? ?
Creşterea rapidă în vîscozitate care se produc după adăugarea de electrolit corespunde la
formarea unei soluţii anisotropice sau unei soluţii lichide cristaline. Faza care s-a separat din
soluţia inferioară isotropică este de asemenea lichid cristalin.
O soluţie de săpun poate formao varietate de faze, chiar în absenţa electroliţilor. Un
săpun de toaletă conţine în general 75-80% săpun de seu şi 20-25% săpun din acizi de cocos. La
temperatura camerei, o soluţie apoasă va conţine câteva procente de săpun în forma de gel
semisolid cu rămăşiţe de săpun solid opac, denumit cocoloş.
Dacă amestecul conţine mai puţin de 27% săpun şi se încălzeşte, atunci săpunul se va
dizolva complet la temperatura Krafft sub forma unui lichid isotropic [225,201].
Studiile privind fazele care se formează în procesul de saponificare ± diagramele de faze
au fost studiate şi prin metode moderne (modelare computerizată) [225,201].
În procesele discontinue se repetă spălarea cu soluţie salină (salifiere) de 2-3 ori .
Săpunul salifiat se amestecă cu o altă soluţie salină conţinând şi 3-5 % soluţie alcalină
(leşie) pentru a forma o soluţie de electrolit suficient de concentrată pentru separarea săpunului
în două faze: faza superioară conţinând săpun concentrat de 68% şi 32% apă, şi faza inferioară
(călcâi) conţinând 25-55% săpun, apă şi electrolit. Săpunul cu soluţia salină se lasă la separat 60-
70 ore.
Săpunul concentrat separat, se usucă, se răceşte şi formează aşa numitul Ä săpun bază Ä
care se depozitează pentru prelucrarea ulterioară (formarea săpunurilor finite).
Separarea fazelor are loc la 95-1000C. După separare, săpunul concentrat se usucă şi se
răceşte. Stratul inferior (călcâi) se utilizează la săpunuri de calitate inferioară, iar o parte se
reintroduce la faza de spălare.
??
?? ? ? ? ? ?
? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? Prevede
0
trecerea săpunului concentrat lichid la 95-130 C printr-un schimbător de căldură tubular care
lucrează la presiune. Săpunul iese continuu din schimbător şi intră într-un vas de expansiune la
0,03-0,05 bar, unde pierde apa. Săpunul expandat pe pereţii uscătorului la 30-400C este răcit şi
apoi este scos din camera de expandare printr-un sistem de lame rotative care taie săpunul în
forme de tăieţei de 5-7 mm în diametru şi 10-15 mm lungime.
Tăieţeii se transportă la depozit sau la finisare.
Uscarea în vid este practicată de mai multe firme: Mazzoni, Weher Scelander Germania,
Meccaniche Moderne şi Bretania Machinery. În fig... se prezintă schematic fluxul unei instalaţii
de uscare în vid [196].
?
? ? ? ?
?
?? ?
?? ?? ? ? ? ? ? ?
Procedeul Mazzoni [197a] este o tehnologie modernă de fabricare a săpunului care constă
în:
- saponificarea continuă a acizilor graşi;
- uscare sub vid [197].?? ? ? ? ? ? ? ?
?
? ?
?
Acest procedeu este aplicat pe scară largă, deşi există încă păreri că săpunul fabricat din
acizi este inferior celui din trigliceride.
Neutralizarea acizilor se realizează în utilae cu agitare eficace (fără aerarea masei de
reacţie). Săpunul final se realizează la 103- 1050C. Săpunul de concentraţie 67% are vîscozitate
mare şi se finalizează prin adaos de soluţie de sodă caustică şi mici cantităţi de sare.
După neutralizare se adaugă- antioxidanţi şi apoi se usucă şi se transformă în pelete sau
tăieţei prin uscare. Conţinutul de apă aunge la 12-14% (când prin răcire se formează forma
granulară). Urmează finisarea care cuprinde:
- malaxarea când se realizează adaosul de colorant, parfum, antioxidanţi, EDTA urmată
de extrudere (în săpunărie utilaul se numeşte pilotează);
- ştanţarea;
- ambalarea.
Există săpunuri care sunt condiţionate şi cu silicat de sodiu şi pirofosfat tetrasodic
(Na4P2O7) pentru a îmbunătăţi proprietăţile de spălare.
- răcire în baie;
- presare, ambalare [198,199].
Procedeele continue de neutralizare a acizilor, cunoscute pe plan mondial sunt: Mazzoni
S:C:, Alpha Laval, Saponiflex al firmei The Dial Corp and Maschinenfabrik Gustav Eirich.
Toate procedeele au ca faze: preîncălzirea acizilor graşi şi a soluţiei de sodă caustică,
alimentarea lor continuă într-un reactor ± mixer pentru primatreptă de saponificare, după care
amestecul trece intr-un alt utila cu amestecare eficace pentru definitivarea saponificării.
Neutralizarea este condusă prin recircularea săpunului înapoi în vasul de reacţie. Alcalinitatea
săpunului este controlată şi reglatăautomat. Săpunul format este trecut la uscare şi răcire.
Există şi sisteme care permit utilizarea carbonatului de sodiu în prima treaptăde
saponificare, dar se preferă hidroxidul de sodiu.
Săpunul obţinut prin neutralizarea acizilor are un conţinut de apă sub 31%.
În termenii de săpunerie 31-32% apă corespunde la 67-68% săpun anhidru sau 62-63%
total materii grase.
La o umiditate sub 31% masa este vâscoasă şi necesită adaos de electrolit, ceea ce
complică procesul. Săpunul din acizi are în mod uzual 62-64% materii grase.
Pentru o bună prelucrare a săpunului de toaletăeste necesar săse reducă prin evaporare
apa din săpun la 21-14%.
Compoziţia unui săpun neuscat, obţinut prin neutralizare este de:
'
- săpun anhidru 68
- apă 31
- NaOH 0,1
-NaCL 0,4
- glicerină 0,5
Finisarea săpunului este condiţionataă de plasticitatea sa care este condiţionată de
conţinutul de acizi graşi, glicerină.
La unele săpunuri li se adaugă acizi (în special de cocos) şi uleiuri pentru supergresare,
albitori, optici, opacizanţi anorganici (de ex. bioxid de titan), silicat de sodiu.
Acest procedeu este mai puţin aplicat. Esterii metilici se saponifică cu soluţie de sodă
caustică în prezenţă de catalizator alcalin, de exemplu metoxid de sodiu:
? ?
Săpunurile metalice au partea hidrocarbonată formată din acizi graşi C10 ± C20, acizi
naftenici sau acizi rezinici. Metalele cele mai folosite sunt Ca, Pb, Zn, Al, Mn, Co, Ni.
Săpunurile metalice au utilizări diferite bazate pe proprietatea lor de a dizolva micelar
cantităţi mari de lichide nepolare ± uleiuri, hidrocarburi şi proprietatea de a favoriza formarea
emulsiilor de tip A:U.
Unele săpunuride calciu şi zinc (ricinoleat de zinc) se folosesc în industria cosmetică.
Fabricarea săpunurilor metalice se realizează prin două procedee:
- încalzirea directă a acidului gras cu oxid sau hidroxid metalic la temperaturicuprinse
între 150-3000C:
2RCOOH + MeO Me (RCOO)2 + H2 O
- reacţie de dublu schimb între un săpun alcalin în special de sodiu şi o sare solubilă a
metalului respectiv (clorură , azotat);
2RCOONa + MeX2 Me (RCOO)2 + 2MeX Procedeul de
dublu schimb (sau prin precipitare) este cel mai mult aplicat deoarece se obţin produse mai pure.
??
Aceste săpunuri RCOONHR sunt săruri de amino alcooli sau morfolină ale acizilor graşi.
etanolaminele (di şi trietanol amina în special) sunt cel mai frecvent folosite în obţinerea
săpunurilor amino.
Aceste săpunuri se utilizează în special în industria cosmetică ca emulgator.
Săpunurile amino se obţin prin reacţia directă între acid şi bază în rapoarte
stoichiometrice, la temperaturi uşor superioare punctelor de topire ale acizilor.
Săpunurile amino au alcalinitate hidrolitică mai mică decât cele de sodiu şi prezintă o
putere mai mare de dispersie a săpunurilor de calciu şi magneziu.
? ?
?
* ?
În această grupă intră săpunurile care conţin lanolină, substanţe tensioactive amfotere şi
cu efect de emoliere a pielii, substanţe cu efect bactericid, alcanolamide.
O altă grupă de săpunuri sunt cele care conţin esteri de glucoză sau esteri de zaharoză
pentru a le conferi o spumare persistentă. Se cunosc săpunuri care conţin şi:
- preoteine hidrolizate şi esteri de acizi graşi cu rol de protecţie a pielii;
- lecitină ± alcooli graşi C12± C18;
- săpunuri supergresate ± respectiv reacidulate după saponificare prin hidroliza parţială
acidă, de exemplu cu acid citric, urmată de uscare, se obţin astfel săpunuri mari rezistente la
gonflare cu apă, cu o viteză mare de dizolvare în apă.
Există unele amestecuri de săpun cu 3-40% substanţe tensioactive anionice, amfotere,
neionice, aşa- numiţii Ä detergenţi bar Ä (în bucăţi ) care s-au dezvoltat mult în ultimii ani.
Săpunurile Äbar´ conţin o serie de aditivi care induc anumite proprietăţi:
a)
- esteri (glicerol stearat, izopropilmiristat, octil palmitat) [222],
- eteri (PPG 20 cetil eter, PPE 20 eteri de alcooli de lanolină, PPG 20 oleil eter),
- alcooli (cetilic, stearic),
- uleiuri (uleiul de ooba, ulei de ricin, ulei mineral, ulei de germene de grâu),
- glicoli (glicerină, propilenglicol),
-derivaţi de lanolină (lanolină acetilată, esteri, alcooli, PEG ± lanolină),
- zaharide (glucoză, lactoză, fructoză),
- amidon [223];
b)
[224];
c)
(lipide naturale ± uleiuri de
ricin, ulei de ooba, cocos, măsline, migdale, germeni de grâu);
d)
(Triclosan);
e)
(săpunuri de acid salicilic, sulf);
f)