Sunteți pe pagina 1din 145

CAPITOLUL I

MEMORIU GENERAL
1.1 MEMORIU TEHNIC
Proiectul are ca obiect de studiu partea tehnologic i partea de proiectare
a instalaiei de obinere a anestezinei.
Anestezina este esterul etilic al acidului p-aminobenzoic medicament cu
aciune anestezic local, reprezentant al clasei de esteri alchilici ai acidului paminobenzoic.
Anestezicele locale sunt un grup de substane care aplicate la nivelul
receptorilor periferici sau al fibrelor nervoase sunt capabile s diminueze sau s
ntrerup sensibilitatea regiunilor respective, prima fiind suprimat senzaia de
durere, aciunea lor fiind reversibil. Proiectul este structurat n apte capitole la
care sunt ataate n anexa plansele corespunzatoare utilajelor dimensionate si
are 28 de trimiteri bibliogarfice n pagini, tabele.
Lund n considerare datele din literatur cu privire la anestezicele locale,
n prima parte a proiectului s-a facut un studiu despre structura chimic, clasa de
medicamente, proprieti fizice, chimice, farmacologice i a posibilitilor de
obinere a anestezinei.
n partea a doua s-a stabilit tehnologia optim de fabricaie. S-au studiat
sub aspect cinetic i termodinamic reaciile care duc la obinerea anestezinei. Pe
baza bilanului de materiale s-au determinat cantitile de materii prime necesare
obinerii produciei.
La partea de proiectare s-au dimensionat reactorul de esterificare,
condensatorul, montejusul si vasul de masur pentru etanol. Avnd n vedere
rolul i importana reglrii automate a proceselor chimice se propune o
automatizare minim a instalaiei. n continuare este prezentat amplasarea
obiectivului i necesarul de utiliti.
Avnd n vedere toxicitatea i periculozitatea lucrului cu materiile prime
deschise, s-au prezentat norme cu privire la la protecia muncii.
n scopul fundamentrii tiinifice a necesitii producerii anestezinei n
ar, a calculrii preului unitar, a beneficiului i rentabilitii s-a ntocmit analiza
economic.

1.2 STUDIU DE LITERATUR


Industria produselor farmaceutice este o ramur important a industriei
chimice i se caracterizeaz n prezent printr-un ritm accelerat de dezvoltare pe
plan mondial, iar arsenalul substanelor medicamentoase se mbogete mereu
cu noi produse valoroase obinute prin sintez, biosintez, semisintez sau
extracie din plante sau organe animale.
Medicamentele sunt substane organice sau anorganice, naturale sau de
sintez care prezint, n doze foarte mici, anumite aciuni farmacodinamice. Din
punct de vedere al aciunii farmacodinamice, medicamentele pot fi clasificate n:
-medicamente chimioterapeutice
-medicamente simptomatice
Medicamentele chimioterapeutice acioneaz direct asupra cauzei care
produce nbonlvirea, iar distrugerea microorganismelor patogene favorizeaz
vindecarea organismului bolnav.
Medicamentele simptomatice sau agenii farmacodinamici, stimuleaz ori
deprim funciile fiziologice sau biochimice ale organismului uman ntr-un mod
ce poate fi prevzut, astfel nct, acestea pot fi utilizate pentru a modifica
evoluia unei boli. Ele nu acioneaz asupra cauzei care produce nbonlvirea dar
anihilez fenomenele anormale i simptomele provocate de boal, contribuind la
restabilirea parametrilor normali ai organismului uman. Acestei clase de
medicamente aparin medicamentele sistemului nervos central, anestezicele
locale, antihismatice, diuretice, cardiovasculare. (1 pg. 11)
Anestezicele locale sunt un grup de substane care aplicate la nivelul
receptorilor periferici sau al fibrelor nervoase sunt capabile s diminueze sau s
ntrerup senzaia de durere, aciunea fiind reversibil. Au importan practic
deosebit, fcnd posibile intreveniile chirurgicale cu excluderea durerii.
n funcie de intrevenia chirurgical sau zona care trebuie insensibilizat,
anestezia local este de mai multe feluri:
-anestezie de suprafa
-anestezie tisular
-anestezie regional, rahidian, epidural
-anestezie intravenoas
Cercetrile efectuate n clasa medicamnetelor cu aciune anestezic local
au avut ca model de inspiraie formula de structur a cocainei, alcaloid tropanoic
introdus n practica medical nc din 1887 de medicul oftalmolog K. Koller n
urma experimentelor fcute pe corneea de iepure, test fiziologic ntrebuinat i
astzi. Cocaina are utilizare limitat deoarece produce euforie i o excitaie
psihic neobinuit urmat de depresie, produce dependen i are toxicitate
pronunat.
Una din primele substane de sintez a fost eucaina B cu structur
asemntoare cu a cocainei. Aceasta a fost ntrebuinat n locul cocainei ca
2

anestezic local de suprafa i ca anestezic de infiltraie, dar nu prezint prea


multe avantaje fa de alcaloidul care a servit ca model.
NH
H

CH3N

OCOC6H5

COOCH3

cocaina
(1)

CH3

CH3

OCOC6H6

CH3

eucaina B
(2)

S-a considerat c este nevoie de un ester al unui acid aromatic cu un


aminoalcool, a crui grup aminic este substituit.
Aril-COO-(CH)n-N=
I
II
III
Aceast structur este ntlnit la marea majoritate a anestezicelor locale, i
posed n structura sa trei pri care evideniaz aciunea farmacologic i
anume:
-poriunea I este un centru lipofil care este n general un nucleu aromatic
sau heterociclic substituit uneori cu grupri aminice, halogen sau alchil. Se
observ c atunci cnd centrul lipofil este aromatic sau alchil aromatic, compuii
prezint o activitate icomparabil mai mare dect atunci cnd este alifatic.
Prezena unei grupe aminice substituite sau nesubstituite sau a unei grupe alcoxil
n poziia para pe nucleul aromatic ntrete mult activitatea.
nlocuirea nucleului benzenic cu un nucleu heterociclic nu prezint
avantaje. Dac n locul unei grupe se introduce o grup amidic sau cetonic se
obin compui cu aciune prelungit.
-poriunea II este o caten intermediar legat direct de centrul hidrofil
printr-o grupare carboxilic, amidic, ureidic etc. de centrul lipofil. Lungimea
catenei joac un rol deosebit, cele mai favorabile fiind catenele de doi i trei
atomi. Ramificarea sau intercalarea unui ciclu, nu prezint avantaje n ceea ce
prezint efectul anestezic.
-poriunea III este un centru hidrofil format dintr-o grupare aminica
secundar sau teriar. Aceasta nu are importan deosebit i nu este absolut
necesar. Este adevarat ca atunci cnd atomul de azot este substituit cu grupe
alchilice se obin produi cu activitate mai pronunat, care crete odat cu
marimea acestor substituieni.
Dei majoritatea anestezicelor locale se ncadreaz n formula general
menionat, totui aciunea nu este specific esterilor bazici ai acizilor aromatici.

H
O CH2 H2C N

C
O

C2H5
C2H5

V
D

V-legturi Van der Waals


D-legturi dipol-dipol
E-legturi electrostatice

Anestezicele foarte active posed n poziia para din componena lipofil


(nucleul aromat) o grupare cu electronegativitate mare (gruparea NH 2, OH, OR,
NHR). Prin nlocuirea acestor grupri cu NO2 scade foarte mult activitatea
anestezic deoarece se modific sensibil densitatea electronic a nucleului
aromat, care constituie unul din centrii de interacie cu substratul. (1 pg.347)
1.2.1 MECANISMUL DE ACTIUNE AL ANESTEZICELOR
Majoritatea ipotezelor elaborate pentru explicarea producerii anesteziei
locale, ca i a anesteziei generale, caut s lege suprimarea funciilor sistemului
nervos de o serie de proprietai fizico-chimice ale substanelor utilizate cum ar
fi: solubilitatea in lipide, tensioactivitatea, puterea absorbant etc. fr s explice
instalarea anesteziei prin modificri metabolice produse de anestezice.
Teoria cea mai acceptat astzi arat c anestezicele generale i locale
intervin n procesele de oxidare din celula nervoas, producnd n felul acesta
suprimarea funciilor sistemului nervos. Ptrunderea i localizarea anestezicelor
locale n fibra nervoas periferic se explic prin solubilitatea lor n lipide.
Anestezicele locale sunt n general substane cu caracter bazic, insolubile n ap,
solubile in solveni organici si grasimi. Datorit caracterului lor bazic formeaz
uor cu acizii sruri solubile n ap, acestea fiind forma lor de utilizare n
terapeutic.
Soluiile apoase ale srurilor anestezicelor locale, ajunse n contact cu
esuturile (care au un uor caracter alcalin), pun n libertate baza solubil n
lipide.
S-a pus n eviden c pH-ul mediului are o importan deosebit pentru
apariia aciunii anestezice. Sub influena unei slabe alcaliniti, soluia de
anestezic depune baza sub forma de particole foarte fine. Baza se fixeaz prin
fora Van der Waals prin gruparea aminic de grupele polare ale membranei
fibrei nervoase. Un pH acid nu permite eliberarea bazei din sruri ceea ce
ntrzie i diminueaz aciunea anestezic. De asemenea un pH puternic alcalin

duce la eliberarea masiv a bazei, particulele strngndu-se sub form de mase


cristaline i astfel se ngreunez sau chiar se mpiedic fixarea moleculelor pe
suprafaa fibrei nervoase.
Aciunea anestezicelor locale poate fi mrit n durat i intensitate.
Pentru mrirea duratei se adaug anestezicului substane vasoconstrinctoare
(adrenalin). Acestea sunt foarte necesare, pentru c majoritatea anestezicelor
locale sunt vasodilatatoare. Ca atare, n urma creterii fluxului sanguin,
anestezicul ramne un timp la locul administrrii, iar aciunea lui este
determinat de concentraia n esutul respectiv.
1.2.2. CONDIIILE PE CARE TREBUIE S LE NDEPLINEASC
UN ANESTEZIC LOCAL
Utilizarea acestor medicamente, precum i posibilitatea de a controla
imediat aciunea compuilor (prin anestezia limbii) au impulsionat cercetrile i
au fost selecionate numeroase substane la care, pe lng o aciune superioar,
s-au urmrit i alte condiii pe care trebuie s le ndeplineasc un bun anestezic
local, pentru a fi apreciat n practic:
-s fie uor solubile n ap
-s formeze soluii cu un pH ct mai apropiat de 7, pentru a nu produce
iritaii, locale i pentru a fi complet inofensiv pentru esuturi
-s nu fie incompatibil cu substanele vasoconstrictoare de tipul
adrenalinei
-s nu creeze dependen i s nu aib toxicitate
Majoritatea anestezicelor locale au aciune vasodilatatoare, care determin
o difuzare prea rapid a medicamentului de la locul de administrare, asocierea cu
un vasoconstrictor (adrenalina) mrete durata i profunzimea aciunii. (2
pg.450).
1.3. PREZENTAREA PRODUSULUI
Cutnd s precizeze care sunt elementele din formula de structur a
cocainei de care este legat aciunea farmacocinetic R. Heinz (1897) a emis
ipoteza ca orice ester al oricrui acid aromatic poate avea proprieti anestezice
locale. Dei ipoteza nu a putut fi confirmat de faptele experimentale totui a
fost constructiv.
O atenie deosebit a fost acordat esterilor acidului p-aminobenzoic al
cror reprezentant tipic este esterul etilic al acidului p-aminobenzoic numit i
ANESTEZIN., dei are o structur simpl, au aciune anestezic pronunat,
5

dar sunt foarte solubili n ap. Ei nu pot fi folosii sub form de sruri cu acizi
minerali, deoarece grupa aminic le confer o bazicitate slab, i n soluie
aceste sruri sunt imediat hidrolizate. Faptul c nu pot fi preparate soluii
injectabile constituie un inconvenient i face ca utilizarea lor s fie limitat la
aplicaii locale superficiale . (2)
1.3.1. STRUCTURA CHIMIC
Anestezina are urmtoarea structur chimic:
COOC2H5

C9H11NO2

NH2

Produsul se mai poate gsi sub urmtoarele denumiri:


-benzocain
-esterul etilic al acidului p-aminobenzoic
-p-aminobenzoat de etil (4)
Masa molecular este 165.
1.3.2. CLASA DE MEDICAMENTE
1.3.2.1.MEDICAMENTE ANESTEZICE LOCALE NATURALE
Din aceast clas fac parte alcaloizi cu nucleu tropanoic.
Tropanul este un produs lichid, miscibil cu apa. Este format din doi heterocicli
condensai, unul pirolidinic si altul piperidinic avnd comun atomul de azot, de
care este legat o grup metil i poate exista n forma de baie si scaun .
H3C

CH2

tropanul

Aceste doua forme trec uor una n alta si pentru c nu au putut fi izolate separat
s-a ajuns la concluzia existenei unui singur tropan.
Cocaina este cel mai important anestezic local natural. A fost izolat din
frunzele de Eritroxilan coca familia Linaceae. Cocaina se gsete n procesul
vegetal alturi de ali compui cu structura chimic apropiat: benzilecgonin,
cinamilcocain, etc. este o substan cristalizat, anhidr incolor, cu gust amar,
foarte solubil n cloroform, etanol uleiuri, greu solubil n ap.
Cocaina are urmtoarea structur chimic:
H3C

CH

O
C

C2H5

cocain

Acest produs are o aciune anestezic local puternic. Acioneaz ca


excitant al simpaticului fiind vasoconstrictor i hipertensiv. Acioneaz asupra
sistemului nervos central, mai nti ca stimulent apoi ca depresiv. n doze mici
excit centrii bulbari i activeaz centri respiratorii i produce cocainomanie. n
organism cocaina se descompune repede i se elimin parial prin urin sub
forma de ecgonin i acid benzoic.
1.3.2.2.MEDICAMENTE ANESTEZICE LOCALE DE SINTEZ
1.3.2.2.1.ESTERI AMINOALCHILICI AI ACIDULUI BENZOIC
Prin introducerea n catena lateral a unei grupri aminice teriare, se obin
derivai cu puternice proprieti, anestezice locale, alturi de alte aciuni cum ar
fi: stimularea proceselor, neurotrofice, antianafilactice i vasodilatatoare.
Principalele medicamente anestezice din grupa esterilor bazici ai acidului
benzoic sunt prezentate n tabelul 1.1, i au urmtoarea structur general:

COOR1

Tebel 1.1
Nr.crt.

Denumire
produs

Amilein

-H

R1
C2H5
CH3
N

C2H5

CH2

CH3

Piperocain

-H
N

CH3

(CH2)3

Procain

-NH2

Butocain

-NH2

H2
C
H2
C

H2C

Tutocain

-NH2

Leucinocain

H2
C

C
H

-NH2

C
H

H2
C

H
C
H2C

Hexilcain

N(C2H5)2
N(C2H5)2

CH3
H3C

H2
C

-H
CH

H2
C

N(C2H5)2

N(C2H5)2
CH(CH3)2

H2
C NH
CH3

1.3.2.2.2.AMIDE CU ACIUNE ANESTEZIC LOCAL


Principalele amide cu aciune anestezic utilizate sunt derivaii de
acetanilid i chinolin, prezentate n tabelul 1.2
Derivaii de acetanilid au urmtoarea formul general:
CH3

NHCOR2

R1

Funcie de natura radicalilor R, R1 i R2 se deosebesc urmtoarele produse


prezentate n tabelul 1.2

Nr.
crt.
1
2
3

Denumire produs

R1

Lidocain

-H

-CH3

Trimecain
Grovocain

-CH3
-H

Tabel 1.2
R2

H2C

N(C2H5)2

H2C

N(C2H5)2

-CH3
-C2H5

Hostocain

-H

-Cl

Carbocain

-H

-CH3

H2C
N(C2H5)2
H2
H
N
C4H9
C
H3C
N

Derivaii de acetanilid se obin din anilin substituit care se condenseaz


n prima faz cu clorura de cloracetil n mediu de benzen, cloroform sau eter, iar
n faza adoua cu amina corespunztoare.

1.3.3. PROPRIETI FIZICE I CHIMICE


1.3.3.1. PROPRIETI FIZICE
Anestezina se prezint sub form de cristale incolore sau pulbere alb,
fr miros, cu gust slab amar, producnd pe limb anestezie trectoare, solubil
n alcool, eter, clorform, foarte puin solubil n ap.
Principalele proprieti fizice i chimice ale anestezinei sunt prezentate n
tabelul 1.3
Tabel 1.3
Formula
Masa
Punct de
Solubilitatea
moleculara
topire
g/100 ml sol.
la t0C
C9H11O2N
165
88-980C
n ap 0.25/20
Alcool 20/20
Ali dizolvani
14.3/20
Anestezina este insolubil n glicol i incompatibil cu glucoza i
sulfamidele.
1.3.3.2. PROPRIETI CHIMICE
Reacia de recunoatere :
-reacie de colorare: se diazoteaz anestezina n mediu acid, condensnd
apoi produsul reaciei cu -naftol n mediu alcalin, se obine o coloraie roieportocalie:
N

O
H2N

C2H5

+ NaNO2 + 2HCl

-NaCl
-2H2O
COOC2H5

10

Cl N

NC10H6OH

+ C10H7OH
-HCl
COOC2H5

clorur de diazoniu

COOC2H5

colorant

-anestezina tratat cu soluie de KOH diluat, la distilare, se descompune


n acid p-aminobenzoic i alcool etilic, alcoolul se determin prin proba formrii
de iodoform (11)
-dac soluiei clorhidrice de anestezin i se adaug o soluie de clorur de
var se vede apariia unui precipitat rosu aprins. Introducerea de fenol face s
apar o coloraie verde a lichidului trecnd n albastru prin adiia de amoniac
-o soluie apoas, uor acidulat cu HCl diluat, d un precipitat cu iodul,
dar nu are acelai rezultat cu iodomercuratul de potasiu, ceea ce l diefreniaz
de clorhidratul de procain.
1.3.4. PROPRIETI FARMACOLOGICE
Anestezina este folosit numai ca anestezic de suprafa n aplicarea pe
plgi, se recomand pentru calmarea pruritului, combaterea durerii, inepturi de
insecte, ulcere cutanate, arsuri etc.
n cazul unor leziuni ale mucoasei bucofaringiene se poate administra ca
tablete pentru suport (5-10 mg) sau soluie pentru gargar sau spalturi bucale
(0.5-1%). ntern se administrez n gastralgii, ulcere 250-300 mg/zi. Efectul
dureaz 1-3 ore.
(12). Anestezina nhib activitatea sulfamidelor, nu se
administreaz la copii mici, pentru ca apare riscul de methemogloinurie. Nu
prezint toxicitate i nu irit esuturile. (10)
1.4. METODE DE OBINERE
Pentru sinteza anestezinei sau pus la punct mai multe procedee de
obinere. n majoritatea metodelor se pornete de la p-nitrotoluen, care este
obinut n urma reaciei de nitrare a toluenului cu HNO3 i H2SO4. . n urma
reaciei de nitrare rezult trei izomeri : orto, meta i p-nitrotoluen. Separarea
izomerilor se face pe baza diferenei punctelor de topire i punctelor de fierbiere
( p.t. 10.530C, p.f. 221.850C; p.t. 15.53 0C, p. f. 231.870C; p.t.51.8 p.f.
238.80C).
La baza obinerii anestezinei stau reaciile de oxidare, esterificare i
reducere.

11

Reacia de oxidare poate fi realizat n diferite variante:


1) p-nitrotoluenul se oxideaz n doua etape, n prima se oxideaz cu
KMnO4 n mediu de H2SO4 cu obinerea p-nitrobenzaldehidei n amestec cu acid
p-nitrobenzoic, dup care n etapa adoua se perfecteaz oxidarea cu K 2Cr2O7 la
acid p-nitrobenzoic. Oxidarea are loc la temperatura de 80-90 0C timp de trei ore,
dup care masa de reacie se rcete, se filtreaz oxizii metalici rezultai, iar
soluia ce conine sarea de sodiu a acidului p-nitrobenzoic se aciduleaz cu HCl
pn la pH 6.5 cnd precipit acidul liber care se filtreaz i se usuc (1 pg.
348).
COOH

CH3

KMnO4

+3/2 O2

+ H 2O

H2SO4
NO2

NO2

p-nitrotoluen

acid p-nitrobenzoic

2) p-nitrotoluenul se oxideaz n mediu apos cu K 2Cr2O7 i H2SO4.


exotermicitatea reaciei impune introducerea succesiv a unei cantiti mici de
reactani pentru a se putea prelua cldura de reacie i a menine temperatura
sub 700C. Cantitile mici de p-nitrotoluen neoxidat se separ prin solubilizarea
acidului n mediu carbonat alcalin si filtrare. La acidulare filtratul se obine un
acid p-nitrobenzoic purificat. (13 pg. 107)
NO2

NO2

Na2Cr2O7
H2SO4

CH3

COOH

Reacia de esterificare:
1) acidul p-nitrobenzoic uscat se supune procesului de esterificare cu
alcool etilic in cataliz omogen (catalizator H 2SO4.) sau eterogen (catalizatori
sulfocationii Dawex-50 sau CS3).
n acest caz esterificarea are loc n raport molar acid : alcool =1:48 la
temperatura de 780C.
Raportul este datorat solubilitii reduse a acidului p-nitrobenzoic n
alcool etilic. Durata procesului de esterificare dureaz 10 ore, dup care masa de
reacie se rcete i se trece prin coloana de anionit pentru retinerea acidului
nereacionat. Soluia purificat se supune concentrrii unde va cristaliza i
esterul acidului p-nitrobenzoic obinut. (1 pg. 348)

12

COOC2H5

COOH
C2H5OH

NO2
p-nitrobenzoat de etil

NO2

Reacia de reducere:
1) esterul acidului p-nitrobenzoic se supune reducerii cu Zn sau Fe i acid
acetic la 700C. Reducerea are loc n condiii obinuite iar dup terminarea
procesului i filtrarea lamului, soluia apoas de acetat de anestezin se
neutralizeaz la pH 7 cu amoniac i se extrage n benzen. Extractul benzenic se
concentreaz iar prin rcire cristalizeaz anestezin care se recristalizez din
alcool etilic (1 pg. 348)
2) esterul acidului p-nitrobenzoic se poate reduce cu catalizator Ni-Raney
COOC2H5

COOC2H5
H2

Ni-Raney

NO2
p-nitrobenzoat de etil

NH2
p-aminobenzoat de etil

3) acidul p-nitrobenzoic purificat se poate reduce cu pan de font i ap.


Cantiti mici de electrolit rezult pe seama acidului p-nitrobenzoic i cu mici
cantiti de alcool etilic. Reacia este exoterm, temperatura este de 80 0C, se
realizeaz prin ritmul de introducere a panului de font i rcire exterioar.
Reducerea este terminat cnd la acidularea precipitatului de acid paminobenzoic acesta se dizolv complet n HCl diluat. Cum o parte din acid
ramne n lam, sunt necesare extracii succesive cu ap a lamului filtrat.

13

1.5.ALEGEREA PROCEDEULUI DE FABRICAIE.


JUSTIFICAREA ALEGERII
Analiznd posibilitile de obinere a anestezinei am ales ca procedeu de
obinere, varianta care const n oxidarea p-nitrotoluenului urmat de
esterificarea acidului p-nitrobenzoic cu alcool etilic n cataliz omogen (H 2SO4)
i apoi reducerea n prezen de catalizator Ni-Raney a esterul acidului pnitrobenzoic. Procedeul este discontinuu.
Aceast metod a fost aleas datorit avantajelor pe care le prezint:
-simplitatea utilajelor din instalaie
-sigurana n exploatare
-montajul i ntreinerea instalaiei sunt uoare
-reaciile au loc n reactor tip autoclav prevzute cu agitatoare
clasic
-materiile prime i auxiliare sunt de foarte bun calitate i accesibile
ca pre
-consumul de utilti este redus
-acest procedeu prezint avantajul recuperrii alcoolului etilic
-catalizatorul este recuperat n totalitate
-materialul de construcie a utilajului nu se procur din import,
costul nu prea este ridicat
-se evit procesele de distrucie mecanic i termic

14

CAPITOLUL II
TEHNOLOGIA DE FABRICAIE
2.1.CHIMISMUL PROCESULUI I MECANISMUL DE REACIE
2.1.1. CHIMISMUL PROCESULUI I MECANISMUL REACIEI DE
OXIDARE
Oxidarea are loc dup urmtoarea schem de reacie:

2KMnO4 +3H2SO4

K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O + 5 O

K2Cr2O7 + 4H2SO4

K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4H2O + 3 O

CH3

COOH

+ H2O

+3O

NO2

p-nitrotoluen

NO2

acid p-nitrobenzoic

2.1.1.1. ASPECTE GENERALE ALE OXIDRII


Numeroasele utilizri ale compuilor aromatici ce conin oxigen, att n
industria chimica de mare tonaj ct i cea de sintez fin, accesibilitatea
materiilor prime i controlul redus al aerului principalul agent de oxidare au
detreminat poziia dominant a procesului de oxidare n industria oragnic de
sintez.
Oxidarea compuilor aromatici poate fi total, cu formarea produilor de
combustie sau parial, cu obinerea unor produi n care se poate regsi sau nu
scheletul hidrocarbonat iniial. Prin alegerea adecvat a condiiilor de proces se
evit combustia total i favorizeaz obinerea produsului de oxidare parial.

15

Principalele tipuri de oxidri pariale sunt:


-introducerea unui atom de oxigen n molecula compusului iniial,
oxidarea unei aldehide la acid sau a unei hidrocarburi la un alcool, oxidarea
aminelor la p-aminofenol
-dehidrogenarea (obinerea aldehidelor din derivai metilai ai benzenului)
-dehidrogenarea combinat cu o condensare (formarea difenilului din
dou molecule de benzen)
-oxidarea cu distrugerea ciclului aromatic (formarea anhidridei maleice
din benzen, anhidrid ftalic din naftalin)
-peroxidarea
-amonolizaoxidativ care conduce la imide, amide, nitrili i ali derivai ce
conin azot i oxigen, direct din hidrocarbur ( formarea ftalimidei din o-dialchil
benzen, a benzonitrilului din toluen).
Majoritatea produselor de oxidare cu larg aplicabilitate practic se obin
prin oxidarea hidrocarburilor aromatice. (15 pg. 303)
2.1.1.2. AGENI DE OXIDARE I CATALIZATORI
Dintre numeroii ageni de oxidare testai, oxigenul ocup o poziie
predominant datorit avantajelor tehnologice ct i a celor economice.
Folosirea oxigenului prezint de asemenea riscuri mai mari datorit
pericolului de explozie. Oxidarea cu aer se poate conduce n faz gazoas sau
lichid. n procesele de oxidare pentru produsele de mare tonaj se lucreaz
numai cu aer sau oxigen, n timp ce n procesele de sintez fin i n studiile de
laborator se folosesc ali oxidani.
Unul dintre cei mai utilizai oxidani cu aplicabilitate n sinteza organic
este KMnO4 a crui activitate oxidant difer n funcie de pH-ul mediului.
Alegerea riguros tiinific a catalizatorului adecvat pentru un anumit proces de
oxidare este posibil numai cu cunoaterea exact a mecanismului de
interaciune al acestuia cu reactanii.
Stadiul actual al cunoaterii n acest domeniu nu permite stabilirea unor
criterii universal valabile pentru alegerea catalizatorului potrivit. Se pot face
aprecieri cu caracter general care permit restrngerea sferei de investiie i
studiul comparativ al eficacitii diverilor catalizatori.
Pentru oxidarea p-nitrotoluenului se folosete un amestec sulfonitric n
absena catalizatorului, obinndu-se acid p-nitrobenzoic.
O parte din agenii de oxidare folosii sunt prezentai n tabelul 2.1
Tabel 2.1
Nr. Compusul supus oxidrii
Agent de
Catalizator
Produii de
crt.
oxidare
reacie
1
toluen
oxigen din aer
sruri de
acid benzoic
16

toluen

toluen

toluen

p-nitrotoluen

cobalt cu sau
fr promotori
oxigen
oxizi de
vanadiu,
bismut,
molibden,
wolfram
amonooxidare
vanadat de
(NH3+O2)
staniu pe
piatr ponce
oxigen din aer molibdat de
bismut
HNO3 20%
-

benzaldehid

benzonitril
benzaldehid
acid pnitrobenzoic

2.1.1.3. FACTORII CARE INFLUENEAZ OXIDAREA


Pentru c reaciile de oxidare n faz lichid i gazoas s se desfoare n
condiii complet diferite, factorii cinetici care imflueneaz procesul vor fi
specifici. La oxidrile n faz lichid reaciile implicate sunt reacii n lan
iniiate de formarea hidroperoxizilor care scindeaz n radicali liberi.
Factorii care influeneaz procesele de oxidare n faz lichid sunt
urmtorii.
2.1.1.3.1. INFLUENA NATURII SOLVENTULUI
n procesele de oxidare n faz lichid catalizatorul este fie dizolvat, fie
suspendat n mediul de reacie sub form de particule fine capabile s asigure o
suprafa suficient de mare pentru contact cu bulele de gaz ce conin oxigenul.
Solvenii folosii trebuie s faciliteze acumularea peroxizilor. Cele mai
bune rezultate au fost obinute cu acid acetic i acid benzoic dar au fost
stabilizai i ali solveni ca: benzen, clor benzen, ciclohexan, etc..
Natura solventului are un efect considerabil asupra vitezei de reacie.
Studiul influenei solvenilor aupra oxidrii unor compui aromatici cu
tetraacetat de plumb a evideniat scderea vitezei de reacie n diferii solveni n
ordinea:
CH3COOH-DMF > CH3COOH > DMSO > CH3COOH-CH3CN >
CH3COOH-BENZEN
Se remarc faptul c, cu excepia DMF, adugarea altor solveni la acidul
acetic micoreaz viteza de reacie.
2.1.1.3.2. INFLUENA TEMPERATURII I PRESIUNII
17

Oxidrile n faz lichid se efectueaz de obicei, n domeniul de


temperatur 100-3000C i presiune de 1-200 at. . Alegerea temperaturii i
presiunii de operare depinde de natura solventului, catalizatorului, substratului,
de influena acestora asupra vitezei de reacie i de securitatea operrii. Pericolul
trecerii de la oxidarea normal la explozie existent n cazul oxidrii n faz
lichid poate fi evitat prin cunoaterea domeniului de concentraie, de aprindere
a hidrocarburilor n afara cruia oxidarea se desfoar n condiii optime de
securitate. Se definete astfel o temperatur limit la care presiunea de vapori a
hidrocarburilor corespunde cantitativ.
S-a stabilit c metil aminele, n condiii de reacie sunt promotori eficieni
n timp ce aminele aromatice sunt ineficiente. (15 pg. 319)
2.1.2. CHIMISMUL PROCESULUI
I
MECANISMUL DE REACIE
Procesul de esterificare decurge dup urmtoarea schem de reacie:

COOH

COOC2H5

H2SO4
+

C2H5OH

NO2

H2O

NO2

p-nitrobenzoatului de etil

Mecanismul reaciei de esterificare este urmtorul:

18

O
H

rapid

+ H-OSO3H

+ HSO4-

NO2

NO2
H
O

OH

C2H5

H
O

+ C2H5OH

rapid
lent

NO2

NO2
H
O
C2H5

O
C2H5

+ HSO4-H2O

NO2

rapid
-H2SO4

NO2

2.1.2.1. SOLVENI I CATALIZATORI DE ESTERIFICARE


Esterificarea se poate realiza catalitic sau necatalitic, cu sau fr solvent.
Esterificarea necatalitic se aplic n cazul alcoolilor i acizilor carboxilici cu
19

volatilitate mic, care nu se descompun la temperaturi nalte. n general,


catalizatorii de esterificare au caracter acid. Cei mai utilizai sunt acizii minerali
(H2SO4, HCl, H3PO4), derivai sulfonici, srurile acide i rinile schimbtoare
de ioni. Se utilizeaz de asemenea fosfatul de bor, srurile metalice anhidre
(CuSO4, FeSO4, ZnSO4, NiSO4), cloruri acide (SOCl2, CH3COCl), sulfoclorurile
aromatice.
n funcie de natura catalizatorului i reactanilor, esterificarea se
realizeaz n sisteme omogene sau eterogene. Cataliza cu rini schimbtoare de
cationi se ncadreaz n acest ultim caz. Utilizarea drept catalizator a unei rini
schimbtoare de ioni prezint o serie de avantaje:
-catalizatorul poate fi separat cu uurin de produsele de reacie prin
decantare sau filtrare
-este posibil operarea continu
-puritatea produsului este mai ridicat,datorit minializrii sau eliminrii
reaciilor secundare
-exist posibilitatea izolrii intermediarilor de reacie
Pentru creterea randamentului reaciilor de esterificare a acizilor cu
alcool apa de reacie se ndeprteaz pe msura formrii sale prin distilare
azeotrop (cu benzen, toluen, xilen, derivai halogeni sau cu alcool n exces).
2.1.2.2. FACTORI CARE INFLUENEAZ ESTERIFICAREA
Procesul de esterificare este influenat n principal de: raportul molar al
reactanilor, temperatur i presiune, natura i cantitatea de catalizator, influena
structurii reactanilor.
2.1.2.2.1. INFLUENA RAPORTULUI MOLAR AL REACTANILOR
Conversia crete sensibil cu creterea raportului molar alcool/acid. La
esterificarea n prezena cationiilor excesul de alcool creeaz condiii favorabile
pentru accelerarea reaciei, n timp ce excesul de acid determin scderea vitezei
de reacie.

2.1.2.2.2. INFLUENA NATURII I CANTITII DE CATALIZATOR

20

Natura i concentraia catalizatorului influeneaz randamentul n produs


dorit i durata reaciei. S-a stabilit c, la aceeai concentraie n greutate a
catalizatorului eficacitatea variaz n ordinea:
acid sulfuric > acid sulfoftalic > acid sulfosalicilic
La concentraii egale de catalizator, exprimat ns n echivaleni atom
gram de hidrogen legai de grupa sulfonic, ordinea eficacitii este:
acid sulfoftalic > acid salicilic > acid sulfuric
Compoziia catalizatorului poate afecta n mare msur calitatea
produsului.
2.1.2.2.3. INFLUENA STRUCTURII REACTANILOR
Rezultatele obinute n esterificarea acizilor aromatici cu alcooli alifatici
au indicat scderea randamentului pe msura creterii catenei alcoolului.
Creterea numrului de substitueni n molecula acidului determin scderea
randamentului n ester. De asemenea substituia n poziia orto are un efect de
ncetinire a reaciei datorit mpiedicrii sterice. (15 pg. 393)
2.1.3.CHIMISMUL PROCESULUI I MECANISMUL REACIEI DE
REDUCERE
Aminele aromatice se pot obine n principal prin amonoliz i reducere.n
aminarea prin reducere, amina se obine ca rezultat al reaciei unui compus nitric
cu un agent reductor. Obinerea aminelor prin reducerea se poate realiza prin
mai multe procedee, a cror alegere depinde de natura substratului i a
produsului dorit.
Reducerea grupei nitrice urmeaz o succesiune de trepte, conform
schemei urmtoare:
ArNO2

nitroderivat

+ H2
-H2O

ArNO

nitrozoderivat

+H2

Ar-NH-OH

ArNH2

hidroxilamin

amin.

n paralel nitrozoderivatul poate reaciona cu derivatul hidroxil aminic:

21

Ar
+ HO-NH-Ar

ArNO

Ar

Ar
OH

-H2O

Ar

HO

azoxiderivat

+ H2

-H2O

Ar

+ H2

Ar

Ar

azoderivat

H
H
N
N
Ar
hidrazoderivat

+H2

2Ar-NH2

Produsul cel mai stabil al acestor reacii este amina primar dar, prin
alegerea adecvat a agentului de reducere i controlul riguros al condiiilor de
reacie procesul poate fi oprit la una din etapele intermediare.
Principalele metode de reducere sunt urmtoarele
-reducerea cu fier n mediu de electrolit
-reducerea cu metale n mediu alcalin
-reducerea cu sulfuri
-hidrogenarea catalitic
-reducerea electrochimic
n procesul de obinere a anestezinei se folosete reducerea catalitic.
Reducerea catalitic cu hidrogen a cptat o importan primar ca metod de
obinere a aminelor aromatice de mare tonaj, nlocuind n multe cazuri procedeul
Bchamp. Procedeul de hidrogenare catalitic prezint avantajul accesibilitii
materiilor prime, randamentelor ridicate i lipsei produselor secundare. (15
pg.242)
Reducerea catalitic n vederea obinerii anestezinei are loc dup reacia:
COOC2H5

+3H2

COOC2H5

Ni-Raney

NO2

p-nitrobenzoatului de etil

+ 2 H2O

NH2

p-aminobenzoatului de etil

2.1.3.1. FACTORII CARE INFLUENEAZ REDUCEREA


CATALITIC
Procesul de reducere catalitic este influenat de natura si cantitatea
catalizatorului, solvent i pH.
22

2.1.3.1.1. INFLUENA NATURII I CANTITII


CATALIZATORULUI
Natura catalizatorului de hidrogenare folosit este n strns legtur cu
natura substratului.
Studiul reducerii competitive a nitrobenzenului i a nitrobenzenilor para
substituii cu catalizator pe baz de nichel a indicat afiniti diefrite de compui
nitrici fa de catalizatori. n acest studiu s-a folosit catalizator Ni-Raney. n
toate sistemele studiate compusul nitric aromatic coninnd o grupare
atrgtoare de electroni n poziia para are o mai mare afinitate pentru
catalizatorul de nichel dect nitroderivatul coninnd o grup respingtoare de
electroni n aceeai poziie.
Alegerea catalizatorului adecvat pentru un anumit proces depinde i de
modul de aciune al acestuia. Astfel s-a artat c pentru catalizator de nichel,
viteza procesului depinde de viteza de activare a hidrogenului, n timp ce pentru
catalizatorul de platin factorul determinant de vitez este activarea compusului
nitric. Creterea cantitii de catalizator ntr-o reducere are efect mai mult dect
liniar asupra vitezei. Astfel dublarea acestuia poate determina o cretere de cinci
pn la zece ori a vitezei de reacie.
2.1.3.1.2. INFLUENA SOLVENTULUI
Hidrogenarea n faz lichid poate fi efectuat ntr-o varietate de solveni.
Solvenii se utilizeaz pentru a dizolva reactanii i/sau produsul de reacie. Nu
este ns neaprat necesar ca nitroderivatul s fie complet solubil, pentru ca
amina obinut este solubil n solvent, reducerea va avea loc imediat ce amina
intr n soluie.
Solvenii cei mai uzuali sunt: metanol, etanol, propanol,
dimetilformaldehida i esterul monometilic al etilenglicolului. n general
solvenii folosii sunt miscibili cu apa i pot fi eliminai prin concentrare.
Se mai pot folosi drept solveni i hidrocarburile aromate. Apa ca atare e
mai putin folosit.
Alegerea solventului adecvat pentru un anumit proces depinde de mai
muli factori, printre care costul acestora, uurina prelucrrii masei de reacie
obinute i efectele solventului asupra vitezei de reacie. (15 pg 256)
2.2. ANALIZA CINETIC
2.2.1. ANALIZA CINETIC A PROCESULUI DE OXIDARE
Pentru exemplificare se folosete oxidarea toluenului. Din punct de vedere
cinetic, procesul de oxidare a toluenului, prezint o schem de reacie complex,
23

posibil termodinamic, care implic reacii complexe. Factorii cinetici sunt


natura i propriettile catalizatorului i temperatura determin selectivitatea
procesului i implicit, desfurarea sa dup un anumit mecanism. Astfel pentru
oxidarea toluenului n strat fluidizat, pe catalizator V2O5 pe silicagel, n
intervalul de temperatur 325-3700C s-a propus schema de reacii consecutive:
toluen
k4

k1

k2

benzaldehid

acid maleic

k5

acid benzoic

k3

benzochinon

k4

CO2

Pentru a stabili treapta determinant de proces s-a calculat de asemenea,


factori de eficacitate pentru mai multe dimensiuni ale granulelor de catalizator.
Valorile ridicate obinute indic drept treapt determinant reacia chimic. Din
valorile obinute reiese c transformarea toluenului n benzaldehid este treapta
determinant de vitez. Analiza a 17 mecanisme postulate, pe baza conceptelor
Langmuire, a evideniat ca cel mai probabil mecanismul ce corespunde reaciei
pe suprafaa ntre oxigenul absorbit i toluen. Ecuaia cinetic global propus
pentru acest caz este:
R

P T P0 2
r

a bP0 2 cPT dPb

n care:
r-reprezint viteza de reacie, mol/g cat. h
P02, PB, PT- presiunea parial a toluenului , benzenului i respectiv a
oxigenului
a,b,c,d-constante, care se gsesc n literatur.
Lucrnd pe un catalizator foarte selectiv, oxid de molibden i oxid de
tungsten pe alumin, Reddy i Doraiswamy stabilesc ca modelul de reacii
paralele corespunde cel mai bine rezultatelor experimentale. Se presupune c
dioxidul de carbon se formeaz exclusiv prin oxidarea direct a toluenului,
oxidarea benzaldehidei fiind neglijabil:
toluen

k1

benzaldehid

k2
CO2+H2O

Din calcule se remarc scderea brusc a valorilor energiei de activare att


pentru reacii paralele ct i pentru reacia global.
ntr-un studiu recent, pentru oxidarea tolenului pe molibdat de bismut se
propune o schem de reacii paralele consecutive:

24

k1
toluen

benzaldehid

k3

k2

CO2

Admind c viteza reaciei de oxidare pentru fiecare dintre direciile


schematizate se supune unei ecuaii de ordinul unu, sau obinut urmtoarele
rapoarte ale constantei de vitez:
k1: k2: k3 = 0.55:0.45:3
Ecuaiile de vitz propuse sunt urmtoarele:
dPT
(k1 k 2 ) PT
d
dPB
(k 3 PB k1 Pt )
d
dP02
k 4 P0 2 (1 )
d

n care:
-timpul de contact
PT, PB, P02-presiunea parial a toluenului, benzaldehidei i a oxigenului
-fracia de centri oxidai de pe suprafaa catalizatorului
k4-constanta vitezei de oxidare a suprafeei catalizatorului
Valorile medii ale constantei de vitez, la 5000C sunt:
k1=0.2 s-1 k2=0.17 s-1 k3=1 s-1 k4=2.6 s-1
pentru toate cele trei recaii din schema de reacie energiile de activare sunt
egale, 16 kcal/mol. (15 pg. 333)
2.2.2. ANALIZA CINETIC A PROCESULUI DE ESTERIFICARE
Pentru esterificarea acidului benzoic cu metanol, n prezena acidului
sulfuric, valorile constantelor din ecuaia (1) difer funcie de valoarea raportului
molar alcool/acid.
Ecuaia (1) a fost propus de Zahed Hussire i Kamath i arat corelaia
dintre constanta de vitez i variabilele de proces:
kT=[a+bw+c(B/A)w] 10f-(e/T) (1) n care:
kT-reprezint constanta de vitez, l /mol h
w-concentraia H2SO4, % de greutate
B/A-raport molar alcool / acid
T-temperatura de reacie, K
a, b, c ,e ,f-constante empirice

25

Viteza de esterificare a acidului benzoic cu metanol n prezen de


cationii poate fi exprimat prin relaia:
(-rA)=k(CACB-CDCE/K) n care:
CA-concentraia acidului benzoic, mol/l
CB-concentraia metanolului, mol/l
CD-concentraia benzoatului de metil, mol/l
CE-concentraia apei, mol/l
K-constanta de echilibru
Constanta de vitez k este corelat cu raportul molar metanol/acid
benzoic, B, cantitatea de catalizator, w, i temperatura T, prin relaia:
k=[-0.00708+0.1118lgB] 100.004915w-1.858/T
S-a remarcat c n relaiile dintre acizii aromatici i alcoolul benzilic n prezen
de Zeocarb 225, vitezele de esterificare se situeaz n ordinea:
acid benzoic>acid o-hidroxibenzoic >acid o-clorbenzoic >acid
aminobenzoic (15 pg.398)
Curbele cinetice pentru procesul de esterificare a acidului p-nitrobenzoic
cu etanol superior reprezentat n figura II.1 iar dependena constantei de vitez
cu temperatura n figura II.2., din figura II.1 rezult c energia de activare la
formarea esterului este de 70kJ/mol, iar cldura de reacie este de 80 kJ/mol. (1
pg.350)
x
0.8 kJ/mol

0,2
2000 4000

10000

18000

28000

Fig. II.1 Curbele cinetice la esterificarea acidului p-nitrobenzoic cu etanol n


cataliz omogen cu catalizator CS3

26

lg k
-4.4
2
-4.8
-5.5
-5.4
-5.6
-5.8
1

-6
2.9

3.0

3.1

1/T 1000

Fig. II.2. Dependena constantei de vitez la esterificarea acidului pnitrobenzoic cu etanol


1-pentru formarea esterului
2- pentru hidroliza acestuia n reacie reversibil
2.2.3.ANALIZA CINETIC A PROCESULUI DE REDUCERE
CATALITIC
Prima meniune asupra ecuaiei vitezei reaciei de hidrogenare a
nitrobenzenului la anilin n faz de vapori aparine lui Wilson:
r 5.79 10 4 c 0.578 e 2.958 / 7

(1) n care:

c-reprezint concentraia benzenului, mol/cm3


T-temperatura, K
Aceast ecuaie a fost stabilit pentru reducerea pe catalizator de cupru la
temperatura de 2040C. Pentru determinarea unui mecanism plauzibil al reaciei
de hidrogenare a nitrobenzenului, Rihani, Narayanan i Doraiswamy au adoptat
o abordare Houghen-Watson. Mecanismele considerate au inclus prezena ca
treapt determinant de vitez a
-absorbiei reactanilor
-reaciei de suprafa
-desorbiei produselor
De asemenea au fost luate n considerare alte combinaii bazate pe
disocierea hidrogenului i nitrobenzenului, dar nici unul dintre mecanismele
considerate nu au concordat satisfactor cu rezultatele experimentale.
Ecuaia care a corespuns cel mai bine cu rezultatele experimentale este de forma:
/2
r k p 1ArNO
p 1H/22
2

Constanta de vitez k, a fost corelat cu temperatura prin relaia :

27

k 4.104 10 4 e 8240 / T

Dependena constantei de vitez cu temperatura este reprezentat n figura


II.3
k 102

14
12
10
8
6
4
2
1.6

1.8

1.95

1/T 103

Fig. II.3. Dependena de temperatur a constantei de vitez pentru


hidrogenarea benzenului la anilin
Determinrile au fost efectuate n prezena unui sistem catalitic alctuit
din (Cu+Ni 20%) pe suport de azbest cu adaos de cadmiu ca promotor, n
proportie de 15% din cantitatea total de cupru i nichel.
Rezultatele cinetice experimentale obinute la hidrogenarea
nitroderivailor aromatici pe catalizator de paladiu i rhodiu coloidali au indicat
urmtoarele:
-comportarea catalitic a paladiului fa de compuii studiai este n esen
similar cu cea a rhodiului
-n domeniul situat al presiunilor hidrogenului reacia este de ordinul 1 n
raport cu presiunea hidrogenului
-cinetica reaciei este influenat de natura solventului i cantitatea de
catalizator
-energiile de activare se situeaz n domeniul 12-15 kcal/mol
Studiul cinetic al hidrogenrii p-nitrofenolului a fost efectuat pe catlizator
Ni-Raney. (15 pg. 264)

2.3. STUDIUL TERMODINAMIC

28

Studiul termodinamic al proceselor se face in vederea determinarii


efectului termic al reactiilor pentru stabilirea bilantului energetic, entalpiei libere
Gibbs, pentru determinarea sensului procesual spontan. Relatia de baza in
termodinamica pentru o reactie la temperatura si presiune constanta este
urmatoarea:
R G T0

= R H T0 T R S T0

in care:
G-enatalpia libera Gibbs (kj/mol);
H-enatalpia de reactie (kj/mol)
T-temperatura de reactie (K)
S- entropia (j/mol K),
Enatalpia libera Gibbs defineste potentialul termodinamic pentru un
sistem izobar-izoterm. Este cel mai folosit potential in termodinamica, cu
ajutorulu lui obtinandu-se date asupra sensului procesual spontan si conditiilor
de echilibru pentru sisteme izobar-izoterme. Procesele sunt spontane in sensul in
care entalpia libera scade ( r GT , p 0 ). Starea de echilibru este caracterizat
printr-o valoare minim a entalpiei libere. Procesul este termodinamic posibil cu
cea mai mare probabilitate cnd ( R G 0 ), iar cnd R G 0 , dar R G 10 kcal/
mol nu exist o siguran asupra desfurrii proceselor.
ntr-un sistem oarecare valoarea entalpiei H msoar cldura cedat sau
primit de acel sistem. Entalpia de reacie d informaii asupra tipului de reacie.
Astfel, o reacie exoterm se va caracteriza prin R H 0 , iar o reacie endoterm
prin R H 0 .
Noiunea de entropie se aplic sistemelor reversibile i izoterme i
definete tendina acestora de a atinge starea de echilibru. Condiia
termodinamic pentru un sistem ireversibil este R S T 0 .
Variaia entalpiei libere este legat de constanta de echilibru a reaciei, K;
R G 0 RT ln K .
prin relaia :
De aici se poate determina constanta de
echilibru i apoi conversia la echilibru.
K=exp(-

RG 0
)
RT

Conform legii lui Hess efectul termic al unui proces izoterm nu depinde
de drumul parcurs de acesta, adic de strile intermediare, ci numai de starea
iniial i starea final a sistemului aflat la presiune i volum constant.
Efectul termic al unei reacii se determin cu relaia:
R H 0 H f produsi H f reac tan ti i H fi

Pentru calculul termodinamic la temperatur standard sunt necesare


valorile standard ale caldurilor de formare si ale entropiilor att pentru reactani

29

ct i pentru produii de reacie. Pentru compuii a cror cldur de formare nu


este tabelat se face o estimare pe baza cldurii de combustie:
H f 94.38C 34.19 H Hc (16 pg.131)
unde:
C,H reprezint numrul atomilor de carbon i hidrogen din molecula
substanei;
-94,38;-34,19 reprezint cldura de formarea acestor elemente .
Estimarea caldurii de combustie se poate face pe baza bilanului de oxigen cu
ajutorul formulei lui Roth:
Hc 52.3 x, kcal / mol (16 tb. 5.6 pg. 151)
2.3.1. REACTIA DE OXIDARE
Are loc la temperatura de 900C (363 K):
CH3

COOH

H2O

NO2

NO2

p-nitrotoluen

acid p-nitrobenzoic

0
R H 298
104.9 kcal/

R S S

mol
0
298

(15 pg. 328)


T

cp dT
298

0
S 298
j S 0 f j 298 i S i0298
1

-acidul p-nitrobenzoic (ac. PNB)


Cp =1,8C+2,3H+4O+2,7N (1) pg. 161
Cp = 1.8 7 2.3 5 2.7 4 4 cp=42.8 cal/mol K
0
S 298
1.1cp 1.1 42.8 10 3 4.19 0.1972 kJ/mol k
-apa

S0298=16,75 cal/mol K= 0.0701 kj/mol k


Cp= 18 cal/ mol k

(17 pg.124)

-p-nitrotoluen

30

cp 1.8 7 2.3 7 2.7 4 2 39.4cal / mol K


0
S 298
1.1 39.4 4.19 10 3 0.1815kJ / mol K
n

cp cp j cpi 42.8 18 39.4 21.4cal / mol K 0.089kJ / mol K


363

R H 363 R H 298

cp dT 439.531 0.089(363 298) 433.746kJ / mol K

298

0
R S 298
0.1972 0.0701 0.1815 0.0858kJ / mol K

R G 298 439.531 298 0.0858 465.0994kJ / mol K


0
R S 363 S 298
cp dT / T 0.0858

363

0.089 / 363 0.103kJ / mol K

298

R G363 R H 363 T R S 363 471.26kJ / mol K


R G363 0

Reacia este puternic exoterm, are loc din punct de vedere termodinamic.
2.3.2. REACIA DE ESTERIFICARE
Reacia de esterificare a acidului p-nitrobenzoic are loc in cataliz
acid la temperatura de 780C (351 K)
COOH

COOC2H5

C2H5OH

H2SO4

H2O

NO2

NO2

p-nitrobenzoat de etil
0
R H 298
H 0fester H 0fapa H 0fac. PNB H 0fe tan ol

-ester
H 0f 94.38 C 34.19 H H c

Hc 50.3 X

kcal/mol x atomii de oxigen necesari arderii

C9H9O4N +18.5/2 O2

9CO2 +9/2 H2O + 1/2 N2

H c 50.3 18.5 930.55 KCAL / mol 3899kJ / mol


H 0f 94.38 9 34.19 9 930.55 226,58 4.19 949.37 kJ / mol

cpester 1.8 x9 2.3 x9 4 x 4 2.7 55.66cal / molKx 4.19 x10 3 0.2329kJ / molK

-ap

31

H 0f 298 68.32kcal / mol 285.54kJ / mol


cp 18cal / mol 0.07542kJ / molK

-etanol
H 0f 298 66.35kcal / mol 277.6kJ / mol
cp 10.7cal / molK 0.0448kJ / molK

(17 pg.130)

-acid p-nitrobenzoic
COOH

+ 12.5/2 O2

7CO2 +5/2H2O + 1/2N2

NO2

Hc 50.3 x12.5 628.75kcal / mol


H 0f 298 94.38 x 7 34.19 x5 628.75 202.86kcal / mol 849.98kJ / mol
0
R H 298
949.37 285.84 277.6 849.98 107.63kJ / molK

cp 0.2329 0.07542 0.0448 0.1972 0.0663kJ / molK


R H 351 R H 298
0

351

298

0
R S 351 S 298

351

cp dT 107.63

0.0663dT 104.1161kJ / molK

cp dT / T

298
0
298 ap

0
0
R S 298
S 298
ester S

351

298

0
0
S 298
e tan ol S 298 ac . PNB

-ester
0
S 298
1.1xcp 1.1x55.6 x10 3 x 4.19 0.2562kJ / molK

(16 pg.168 tb.5.119)

-apa
0
S 298
16.75cal / molK 0.0701kJ / molK

-etanol
0
S 298
38.4cal / molK 0.1909kJ / molK

32

0
R S 298
0.2562 0.0701 0.1609 0.1972 0.0318kJ / molK

0.0175
dT 0.0318 0.0175 ln(351 / 298) 0.0346kJ / molK
351
cp 0.2329 0.0754 0.1115 0.1793 0.0175kJ / molK
R S 351 0.0318

351

298

R G 298 107.63 298 0.0318 117 .1064kJ / molK


R G351 R H 351 T R S 351 104.1161 351 0.0346 116 .26kJ / molK

2.3.3. REACIA DE REDUCERE


Reacia de reducere are loc la temperatura de 700C (343 K).
COOC2H5

+3H2

COOC2H5

Ni-Raney

+ 2 H2O

NO2

R H 298

NH2

p-aminobenzoatului de etil
106.6kcal / mol 446.654kJ / molK

R S 298 S 0f 298 anest . S 0f 298 ap S 0f 298ester S 0f 298 H 2

-anestezina

cp 1.8 x9 2.3 x11 4 x 2 2,7 52.2cal / molK


S 0f 298 1.1 cp 1.1x52.2 x10 3 x 4.19 0.2405kJ / molK
S 0f 298 H 2 31.21cal / molK 0.1307kK / molK
cp 6.89cal / molK
0
R S 298
0.2405 2 x0.0701 0.2562 3 x0.1307 0.2676kJ / molK

R G298 446.654 298 x0.2676 526.3988kJ / molK


R H 343 R H 298

343

298

R H 343 445.2086kJ / molK

cp dT 446.654

343

298

0.032121dT 446.654 0.03212(343 298)

cp 0.2187 0.07542 0.2332 0.0288 0.03212kJ / molK


0
R S 343 R S 298

343

298

cp dT / T 0.2676 0.03212 ln(343 / 298) 0.2721kJ / molK

R G343 445.2086 343 0.2721 538.53kJ / molK

2.4. CONCEPTIA LINIEI DE FABRICAIE


2.4.1.BAZA DE MATERII PRIME I CARACTERISTICILE LOR

Baza de materii prime este prezentat n tabelul 2.5


33

2.4.2. SCHEMA DE OPERATIE A PROCESULUI


A,...,L reprezint randamentele proceselor astfel:
Nr.crt.
1
2
3

Simbol Randament
%
A
90
B
100
C
100
34

4
5
6
7
8
9
10
11
12

D
E
F
G
H
I
J
K
L

92
100
93
100
100
100
95
95
99

35

p-nitrotoluen
ap

ap

Na2CO3

K2Cr2O7
oxidare

H2SO4

Cr2(SO4)3 , K2SO4 , H2O

filtrare-splare

CO2

neutralizare

filtrare

HCl

precipitare

H2O

filtrare splare

impuritti

uscare

acid p-NB
H2SO4
H2O

esterificare

Na2CO3

neutralizare

CO2

distilare

cristalizare

C2H5OH

1
36

cristalizare

H2O
solutie
ac. p-NB

filtrare-splare

uscare

HCl

acidulare-precipitare
H2O

p-nitrobenzoat de etil

catalizator
Ni-Raney

reducere

G
catalizator

C2H5OH

filtrare-splare

H2

C2H5OH
F

ac. p-NB

destindere

C2H5OH
H2O

H2

filtrare H

concentrare-cristalizare

rcire

C2H5OH
C2H5OH

filtrare

recristalizare

ANESTEZIN

H2O

filtrare-splare

uscare

37

2.4.3.DESCRIEREA PROCESULUI TEHNOLOGIC


Pe baza schemei tehnologice , procesul tehnologic de obinere a
anestezinei poate fi descris astfel: p-nitrotoluen, materia prima de plecare este
preluat de la buncarul (1) iar prin intermediul transportorului elicoidal (2) este
adus la reactorul de oxidare (3), n care, n prezen de KMnO 4 i H2SO4 acesta
se oxideaz. H2SO4 de concentraie 98% este adus din rezervorul (4) in vasul de
msur (5) dup care este dozat n reactor.
Reactorul de oxidare este tip autoclav, emailat prevzut cu agitator i
manta prin care circul agentul termic (abur). Oxidarea are loc la o temperatur
cuprins ntre 80-900C, timp de trei ore, dup care masa de reacie se rcete, se
filtreaz i se spal cu ap pe filtrul (9) pentru ndeprtarea srurilor rezultate i
a impuritilor. Acidul p-nitrobenzoic format ce contine urme de p-nitrotoluen
nereacionat se trece n reactorul de neutralizare (10) unde acidul p-nitrobenzoic
este trecut n sarea sa de sodiu, p-nitrobenzoat de sodiu, prin neutralizare cu
soluie de Na2CO3 20% provenit de la rezervorul (11). Dup neutralizare n
reactor se duce de la rezervorul (12) o soluie de HCl 15%, pentru precipitarea
acidului p-nitrobenzoic liber. Acesta se filtreaz, se spal i se trece la uscare
ntr-un usctor n care temperatura este cuprins ntre 40-50 0C. Acidul pnitrobenzoic uscat este trecut la esterificare ntr-un reactor (15) emailat prevzut
cu manta i agitator n care se realizeaz esterificarea acidului cu alcool etilic din
vasul de masura (16) n cataliz omogen, folosind drept catalizator H2SO4 din
rezervorul (5) . Datorit solubilitii sczute a acidului p-nitrobenzoic n etanol
raportul molar ntre acid si alcool este de 1:48. Reacia de esterificare are loc la
temperatura de 780C, timp de 10 ore, la reflux.
Dup terminarea esterificrii, masa de reacie se rcete, apoi se trece n
vasul (18) , se neutralizeaz cu Na2CO3 pentru neutralizarea H2SO4 i a acidului
p-nitrobenzoic nereacionat. In cristalizorul (19) are loc distilarea etanolului
urmat de cristalizare cnd se obin cristale de p-nitrobenzoat de etil. Esterul
astfel obtinut este spalat cu apa si filtrat pe filtrul (20) dupa care e trecut la
uscare in uscatorul (21) i apoi la faza de reducere care are are loc n reactorul
(22). Reacia de reducere utilizeaz catalizator Ni-Raney preparat nainte de
utilizare. Simultan cu catalizatorul se introduce si etanol ca mediu de reacie din
vasul de masura (16). n reactor se introduce hidrogen din gazometru (23) astfel
nct s se menin permanent o presiune de 25 atm. Temperatura de la care are
loc reacia de reducere este cuprins ntre 70-80 0C. Dup terminarea reaciei are
loc o destindere cand se elimina hidrogenul, dup care masa de reacie se
filtreaz pentru ndeprtarea catalizatorului pe filtrul (24), iar apoi este trecuta la
concentrare-cristalizare n vasul (25) cnd se obin cristale de p-aminobenzoat de
etil. Acestea sunt trecute la recristalizare din etanol pentru purificare in vasul de
purificare (27). Are loc racirea fazei organice dupa care se filtreaza si se spala
38

cristalele obtinute pe filtrul (28). Anestezina pura obtinuta se introduce la uscat


in uscatorul (29). Schema tehnologic de obtinere a anestezinei este prezentat
n anex.
2.5 BILANUL DE MATERIALE
Bilanul de materiale se ntocmete pentru stabilirea cantitii de materie
prim ce trebuie introdus pentru obinerea produciei dorite. La ntocmirea
bilanului de materiale plecam de la producia care trebuie realizat (t/h),
reaciile chimice care stau la baza obinerii produsului, randamentul
transformrilor fizice i chimice, puritatea reactanilor i a produilor de reacie.
Cunoscndu-se producia anual de anestezin, numrul de zile de
funcionare a instalaiei ntr-un an (30 zile) i timpul unei arje, putem calcula
producia pe arj:
Pa=12 000 kg/an
Fa=30 zile
T=12 ore
Numrul de arje este: n=30x24/12=60 arje
Producia pe arj: P=Pa/n=12 000/60=200 kg anestezin
Randamentul total al procesului de obinere al anestezinei este:
T= i 0.9 1 1 0.92 1 0.93 1 1 2 0.95 0.99 0.688 =68.80%
1 ESTERIFICARE
=90%
COOH

COOC2H5

C2H5OH

H2SO4

NO2

M:

167

H2O
NO2

46

98

195

18

1mol acid p-nitrobenzoic...........................1mol anestezin


167 kg acid p-nitrobenzoic........................165 kg anestezin
X kg acid p-nitrobenzoic...........................200 kg anestezin
200 167
202.04 kg acid p-nitrobenzoic
165
x
202.42
X1= 0.688 294.22 kg acid p-nitrobenzoic
T

X=

introdus

294.22 x 0.90=264.79 kg acid p-nitrobenzoic reacionat


39

294.22-264.79=29.42 kg acid p-nitrobenzoic nereacionat


1mol acid p-nitrobenzoic............................48 moli etanol
167 kg acid p-nitrobenzoic.........................48 x 46 kg etanol
294.22 kg acid p-nitrobenzoic....................y=

294.22 48 46
3890.04 kg
167

etanol introdus 95.5%


294.22 kg acid p-nitrobenzoic.....................y1 kg etanol
167 kg acid p-nitrobenzoic.........................46 kg etanol
46 294.22
81.04
y1= 167

kg etanol reacionat la =100%

y2=81.04 x 0.9=72.93 kg etanol reacionat la =90%


3890-72.93=3817.1 kg etanol nereacionat
Se folosete H2SO4 98% n proporie de 1% fa de cantitatea de etanol
m H 2 SO4

3890.04
38.90 kg
100

H2SO4 folosit drept catalizator

1mol acid p-nitrobenzoic.............................1 mol ester


167 kg acid p-nitrobenzoic..........................195 kg ester
294.22 kg acid p-nitrobenzoic......................w
W=

294.22 195
343.55 x
167

kg ester x 0.90 =309.19 kg ester la =90%

1mol acid p-nitrobenzoic............................1 mol ap


167 kg acid p-nitrobenzoic..........................18 kg ap
294.22 kg acid p-nitrobenzoic.....................t
t=

294.22 18
31.71
167

Denumire
substan

kg ap x 0.90 =28.54 kg ap la =90%

Materiale intrate
Cantitatea (kg)
pur
tehnic

40

Acid pnitrobenzoic
Etanol
Acid sulfuric
Total

294.22

294.22

3890.04
38.9

4073.34
38.90
4406.46

4223.16

Materiale ieite

Denumire substan
Acid p-nitrobenzoic

Cantitatea
(kg)
29.42

Ap
Ester
Etanol
Acid sulfuric
Total

28.54
309.19
4000.40
38.90
4406.45

41

2.NEUTRALIZARE
=100%
COOH

COONa

+ 1/2 Na2CO3

NO 2

+ 1/2CO2 +1/2 H2O

NO2

M: 167

106

189

44

18

1mol acid p-nitrobenzoic..........................0.5 moli Na2CO3


29.42 kg acid p-nitrobenzoic....................w kg Na2CO3
W=

29.42 106 0.5


9.33
167

kg Na2CO3

1mol acid p-nitrobenzoic..........................0.5moli CO2


29.42 kg acid p-nitrobenzoic....................a kg CO2
a=

29.42 44 0.5
3.87
167

kg CO2

1mol acid p-nitrobenzoic............................0.5 moli ap


29.42 kg acid p-nitrobenzoic......................b kg ap
b=

29.42 18 0.5
1.58
167

kg ap

1mol acid p-nitrobenzoic..........................1 mol p-nitrobenzoat de sodiu


29.42 kg acid p-nitrobenzoic.....................c kg p-nitrobenzoat de sodiu
c=

29.42 189
33.29
167

kg p-nitrobenzoat de sodiu

H2SO4 +1/2 Na2 CO3

NaHSO4 + 1/2CO2 + 1/2H2O


42

M: 98

106

120

44

18

1 mol H2SO4..................................0.5 moli Na2CO3


38.9 kg H2SO4................................d kg Na2CO3
d=

38.90 0.5 106


21.03
98

kg Na2CO3

1 mol H2SO4..................................1 mol NaHSO4


38.9 kg H2SO4................................e kg NaHSO4
e=

38.90 120
47.63
98

kg NaHSO4

1 mol H2SO4.................................. 0.5moli CO2


38.9 kg H2SO4................................f kg CO2
f=

38.9 44 0.5
8.73
98

kg CO2

1 mol H2SO4................................... 0.5 moli ap


38.9 kg H2SO4.................................g kg ap
g=

38.9 0.5 18
3.57
98

kg ap

Total : - Na2CO3: 9.33 + 21.03=30.36 kg Na2CO3


-H2O: 1.58 + 3.57=5.15 kg H2O
-CO2: 3.87 + 8.73=12.6 kg CO2
Concentraia Na2CO3 este de 20%, se ia n exces 1%
100 kg soluie Na2CO3..........20 kg Na2CO3...........80 kg H2O
h kg soluie Na2CO3..........30.66 kg Na2CO3.......i kg H2O

1
30.36 30.36 30.66
100

kg Na2CO3 introdus

43

100 30.66
153.31 kg soluie Na2CO3
20
30.66 80
122.64 kg apa introdus
i= 20

h=

Materiale intrate

Denumirea substanei
Ester
Etanol nereacionat
Acid sulfuric
Apa din reactia de esterificare
Acid p-nitrobenzoic
Carbonat de sodiu
Apa din soluia de carbonat de sodiu

Cantitatea (kg)
309.19
3817.1
38.9
28.54
29.42
30.66
122.64

Total

4376.45
Materiale iesite

Denumire
substan
Ester
Etanol
nereactionat
NaHSO4
Na2CO3exces

Cantitate (kg)

p-nitrobenzoat
de sodiu
Ap
Ap din
carbonat

33.29

309.19
3817.1
47.63
0.3036

33.69
122.64

Total f. liq.
4363,84
CO2
12.6
Total f.g.
12,6
Total
4376.45
3. DISTILARE

44

=100%
Distilm aproximativ 92% din etanol de concentraie 95.5%
100 kg etanol ..........92 kg etanol distilat
3817.1 kg etanol......j kg etanol din distilat
j=

3817.1 92
3511.73
100

kg etanol din distilat

alcool din distilat 3511.73/0.955=3677.20 kg


apa din distilat
3677.2-3511.73=155.47 kg
map intrare=mesterificare+ mcarbonat + mneutralizare=156.33 kg ap
metanol blaz=3817.1-3511.73=305.37 kg
map blaz=156.33-155.47=0.86 kg
Materiale intrate
Denumire
substan
Ester
Etanol
nereactionat
NaHSO4
Na2CO3exces

Cantitate (kg)

p-nitrobenzoat
de sodiu
Ap
TOTAL

33.29

309.19
3817.1
47.63
0.3036

156.33
4363.85

Materiale iesite
Denumire
Cantitate (kg)
substan
Distilat
Etanol
3511.73
Ap
155.47
Total distilat
3667.2
n blaz
Ester
309.19
Etanol
305.37
Ap
0.86
NaHSO4
47.63
45

p-nitrobenzoat
de sodiu
Na2CO3exces

33.29
0.3036

Total blaz
TOTAL

696.64
4363.85

4. FILTRARE-SPLARE
=92%
Umiditatea esterului este de 15% n ap.
100 kg ester....................15 kg ap
309.19 kg ester................k kg ap
k=

309.19 15
46.37
100

kg ap n precipitat

309.19 x 0.92 =284.45 kg ester n precipitat


309.19-284.45 = 24.73 kg ester n filtrat
Se introduc pentru splare 154.59 kg ap.
Map intrare=0.86+154.59=155.45 kg
Map iesire=155.45-46.37 =109.8 kg
Materiale intrate
Denumire
Cantitate (kg)
substan
Etanol
305.37
Ap
155.45
NaHSO4
47.63
p-nitrobenzoat
33.29
de sodiu
Na2CO3exces
0.3036
Ester
TOTAL

309.19
851.93

Materiale iesite
46

Denumire
Cantitate (kg)
substan
precipitat
Ester
284.45
Ap
46.37
Total
330.82
precipitat
Filtrat
Etanol
305.37
Ap
109.8
NaHSO4
47.63
p-nitrobenzoat
33.29
de sodiu
Na2CO3exces
0.3036
Ester
Total filtrat
TOTAL

24.73
524.12
851.94

5.USCARE
=100%
Materiale intrate
Denumire
substan
Ester
Ap
Total

Cantitate (kg)
284.45
46.37
330.82

Materiale iesite
Denumire
substan
Ester
Total f. s.
Ap
Total f.l.
Total

Cantitate (kg)
284.45
284.45
46.37
46.37
330.82

47

6. REDUCERE
=93%
Reducerea are loc n mediu de alcool etilic 90%. Se folosete catalizator
Ni-Raney in proporie de 2% fa de cantitatea de ester. Raportul molar
ester:hidrogen este 1:10
COOC2H5

+3H2

COOC2H5

Ni-Raney

NO2

+ 2 H2O

NH2

M 195

165

18

1mol ester...............................1,0 moli anestezin


284.45 kg ester.......................l kg anestezin
l=

284.45 165
240.68
195

kg anestezin x 0.93 =223.84 kg anestezin

1mol ester...............................3 moli H2


284.45 kg ester.......................m kg H2
m=

284.45 3 2
8.75
195

kg H2 x 0.93= 8.13 kg H2 reacionat

1mol ester...............................10 moli H2


284.45 kg ester.......................n kg H2
n=

284.45 10 2
29.17
195

kg H2 introdus

29.17-8.13 = 21.04 kg H2 nereacionat


Calculm cantitatea de catlizator Ni-Raney folosit:
284.45 2
5.68
100

kg catalizator Ni-Raney

Se prepar o soluie ester n alcool de 25%


100 kg sol. ester etanol........................25 kg ester........75 kg etanol
o kg sol. ester etanol...........................284.45 kg ester....p kg etanol
48

o=

100 284.43
1137 .80
25

kg sol. ester etanol

p=

284.45 75
853.35 kg
25

etanol din soluia de ester-etanol

100 kg sol. alcolic..............90 kg alcool............10 kg ap


r kg sol .alcoolic................853.35 kg etanol.......s kg ap
r=

100 853.35
948.16
90

s=

853.35 10
94.81
90

kg sol. alcoolica 90%

kg ap din alcool

1mol ester...............................2 moli ap


284.45 kg ester.......................t kg H2O
t=

284.45 2 18
52.51 kg
195

ap x 0.93=48.83 kg ap la =93%

284.45 kg ester x 0.07=19.91 kg ester nereacionat


Materiale intrate
Denumire
substan
Ester
Etanol
Ap din
alcool
Catalizator
Ni-Raney
H2
Total

Cantitate (kg)
284.45
853.35
94.81
5.68
29.17
1267.46

Materiale ieite
Denumire
substan
Anestezin

Cantitate (kg)
223.84
49

Ap
Ap din
alcool
Catalizator
Ni-Raney
Etanol
H2 nerecaionat
Ester
nereacionat
Total

48.83
94.81
5.68
853.35
21.04
19.91
1267.46

7.DESTINDERE
=100%
Se elimin hidrogenul din reactor.
Materiale intrate
Denumire
substan
Anestezin
Ap
Ap din
alcool
Catalizator
Ni-Raney
Etanol
H2 nerecaionat
Ester
nereacionat
Total

Cantitate (kg)
223.84
48.83
94.81
5.68
853.35
21.04
19.91
1267.46

Materiale iesite
Denumire
substan

Cantitate (kg)

50

Faz organic
Anestezin
223.84
Ap
48.83
Ap din
94.81
alcool
Catalizator
5.68
Ni-Raney
Etanol
853.35
Ester
19.91
nereacionat
Total f. org.
1246.42
Faz gazoas
H2 nerecaionat
21.04
Total f. g.
21.04
Total
1267.46
8. FILTRARE
=100%
Se reine catalizatorul Ni-Raney cu o umiditate de 15% ap.
100 kg catalizator ........................15 kg ap
5.68 kg catalizator........................ kg ap
=

5.68 15
0.85
100

kg ap din catalizator Ni-Raney

map intrare=map reacie+map din alcool=48.83+94.81=143.64 kg ap


map iesire filtrare=map intrare-map din catalizator=143.64-0.85=142.79 kg ap

Materiale intrate
Denumire
substan

Cantitate (kg)

51

Anestezin
Ap
Ap din
alcool
Catalizator
Ni-Raney
Etanol
Ester
nereacionat
Total

223.84
48.83
94.81
5.68
853.35
19.91
1246.42

Materiale iesite
Denumire
substan

Cantitate (kg)

Filtrat
Anestezin
223.84
Ap
142.79
Ester
19.91
nereacionat
Etanol
853.35
Total filtrat
1239.89
precipitat
Catalizator
5.68
Ni-Raney
Ap
0.85
Total pp.
6.53
Total
1246.42
9. CONCENTRARE-CRISTALIZARE
=100%
Se elimin etanol 75% din cantitate.
853.35 75
640
100

kg etanol din distilat

853.35-640=213.33 kg etanol din blaz


Ap antrenat de etanol n distilat este de 12%
640 x 0.12 =76.80 kg ap
142.79-76.80=65.99 kg ap din blaz
Materiale intrate
52

Denumire
substan
Anestezin
Ap
Ester
nereacionat
Etanol
Total

Cantitate (kg)
223.84
142.79
19.91
853.35
1239.89

Materiale iesite
Denumire
Cantitate (kg)
substan
Distilat
Etanol
640
Ap
76.8
Total distilat
716.8
Blaz
Ester
19.91
nereacionat
Etanol
213.33
Ap
65.99
Anestezin
223.84
Total blaz
523.07
Total
1239.87
10. FILTRARE
=95%
223.84 x 0.95=212.64 kg anesezin n precipitat
223.84-212.64=11.13 kg anesezin n filtrat

Anestezina are o umiditate n alcool de 10%


100 kg anestezin.............................10 kg etanol
212.64 kg anestezin........................ kg etanol
=

212.64 10
21.26 kg
100

etanol
53

metanol n filtrat=213.33-21.26=192.07 kg etanol


Materiale intrate
Denumire
substan
Ester
nereacionat
Etanol
Ap
Anestezin
Total

Cantitate (kg)
19.91
213.33
65.99
223.84
523.07

Materiale iesite
Denumire
Cantitate (kg)
substan
Precipitat
Etanol
21.26
Anestezin
212.64
Total pp.
233.90
Filtrat
Ester
19.91
nereacionat
Etanol
192.07
Ap
65.99
Anestezin
11.19
Total filtrat
289.16
Total
523.07

11. FILTRARE-SPLARE
=95%
212.64 kg anestezin x 0.95 =202 kg precipitat de anestezin
212.64-202=10.63 kg anestezin n filtrat

54

Anestezina are o umiditate de 7.5% n ap


100kg anestezin.....................................7.5 kg ap
202 kg anestezin...................................q kg ap
q=

202 7.5
15.15
100

kg ap din anestezin
Materiale intrate
Denumire
substan
Ap de
splare
Etanol
Anestezin
Total.

Cantitate (kg)
75
21.26
212.64
308.9

Materiale iesite
Denumire
Cantitate (kg)
substan
Precipitat
Ap
15.15
Anestezin
202
Total pp.
217.15
Filtrat
Anestezin
10.63
Etanol
21.26
Ap splare
58.85
Total filtrat
91.74
Total
308.89

12. USCARE
=99%
202 x 0.99= 200 kg anestezin pur
Pierderi prin uscare: 202-200=2 kg anestezin
55

Materiale intrate
Denumire
substan
Ap
Anestezin
Total

Cantitate (kg)
15.15
202
217.15

Materiale iesite
Denumire
substan
Anestezin
solid
Ap (vapori)
Anestezin
pierdere
Total

Cantitate (kg)
202
15.15
2
217.15

56

COSUMURI SPECIFICE
Nr.
Crt.

Materia prim

Acid pnitrobenzoic
Etanol
Acid sulfuric
Carbonat de
sodiu
Ap de splare
Hidrogen
Etanol
Ni-Raney

2
3
4
5
6
7
8

Consum
specific
Kg
m.p./kg
p.f.
1.4711

Consum
arj
kg
m.p./arj

Consum
anual
kg m.p./an

294.22

1.76532104

19.45
0.1945
0.1518

3890.04
38.90
30.36

2.334105
2234
1.8216103

0.77295
0.14585
4.26675
0.0284

154.59
29.17
853.35
5.68

9.2754103
1.7502103
5.120104
3.408102

CAPITOLUL III
ALEGEREA MATERIALULUI DE CONSTRUCIE
MATERIALE DE ETANARE
3.1.1. ALEGEREA MATERIALULUI DE CONSTRUCIE

57

Materialele utilizate pentru construcia recipienilor subpresiune trebuie s


ndeplineasc condiiile: -tehnice (rezisten mecanic, rezisten la coroziune)
-tehnologice (deformabilitate, sudabilitate)
- economice
Criteriile care trebuie avute in vedere la alegerea materialului de
construcie a unui utilaj sunt:
-stabilirea condiiilor de funcionare pe toat perioada normal de
funcionare a utilajului (execuie, probe, recepie transport, montaj etc)
-determinarea principalelor proprieti ale mediului (coroziune, valoarea
temperaturilor extreme etc)
-stabilirea marcilor de otel ce pot satisface aceste proprieti, fr ca
acestea s prezinte incoveniente.
Materialul frecvent utilizat n construcia utilajelor este tabla din oel
laminat.
Funcie de compoziia sa chimic, tabla din oel poate fi din : oel carbon,
oel slab aliat si oel aliat. Pentru construcia recipientelor chimic care, n general
au mediu de lucru coroziv i n acelai timp lucreaz la temperaturi ridicate, se
utilizeaz tabla din oel aliat. Ca elemente de aliere se foloseste cromul, nichelul,
manganul, siliciul, molibdenul etc.. Cea mai mare parte a oelurilor sunt aliate cu
crom si nichel. Att cromul ct si nichelul determin cresterea rezistenei la
coroziune, a rezistenei la rupere, a duritii, a limitei de curgere i de
elasticitate. Alierea nichelului cu cromul creste stabilitatea otelului i rezistena
la rupere la temperaturi ridicate n condiii de coroziune. Utilizarea acestor
oeluri este condiionat de stabilizarea cu titan si niobiu, n vederea prevenirii
coroziunii intercristaline. Un material este bine ales, din punct de vedere al
costului, dac se asigur prin utilizare o ct mai deplin folosire a
caracteristicilor mecanice i a proprietilor materialului, la o proiectare
judicioas. Este indicat s se aleag materialul care s asigure siguran n
exploatarela un pre de cost minim.
Alegerea economic a materialului este influenat i de tehnologia de
fabricaie.
Materialul de construcie al reactorului este oel aliat X5 Cr-Ni 18.9W.1.4301.

3.1.2. MATERIALE DE ETANARE


Materialele pentru etanarea mbinrilor cu flanse se aleg n raport cu
parametrii de regim i cu natura fluidului de lucru. Aceste materiale trebuie s
aib o serie de caliti cum ar fi: rezisten la mbtrnire, comportare bun la
variaii de temeperatur, permeabilitate etc.. Materialele de etanare folosite
58

sunt: psla, pielea, hrtia, cartonul, azbestul, cauciucul, clingheritul, materiale


termoplastice, grafitul, materiale metalice.
Cauciucul natural are rezisten bun la rupere i uzur. Utilizarea sa n
construcia garniturilor de etanare este limitat datorit incompatibilitii cu
hidrocarburile i datorit faptului ca-i schimb caracteristicile la temperaturi
ridicate.
Cauciucul sintetic are mbuntiri mult mai largi dect cel natural.
Cauciuc siliconic se remarc printr-o bun comportare att la temeperaturi
sczute cat si la temperaturi ridicate. Are rezisten bun la baze, acizi i
moderat la uleiuri. Petrolul, parafina i ueliurile minerale i provoac umflare i
nmuiere.
Policlorura de vinil este un termoplast care se utilizeaz frecvent n
construcia garniturilor de etanare. Se recomand pentru acizi, hidrocarburi,
uleiuri.
Politetrafluoretilena (teflonul) are caracteristici mecanice i rezisten la
agenii chimici deosebii. Se poate utiliza att la temperaturi ridicate ct si la
temperaturi coborte. Este dur are o elasticitate redus si se prelucreaz foarte
greu. (18 pg.111)
3.2 PROBLEME DE COROZIUNE
I
PROTECIE ANTICOROZIV
Coroziunea reprezint fenomenul degradrii sau disterugerii corpurilor
solide metalice sau nemetalice sub acinunea chimic a mediului nconjurtor.
Pentru a putea caracteriza comportarea unui material oarecare fa de mediul
nconjurtor este necesar s se cunoasc ct mai exact condiiile n care are loc
interaciunea, cum ar fi: compoziia chimic a mediului agresiv, concentraia n
agent agresiv, temperatura precum i ali factori ocazionali sau permaneni. Dup
natura reaciilor eterogene chimice sau electrochimice fenomenele de coroziune
se pot clasifica n: coroziune chimic i electrochimic. Din punct de vedere
practic este important a caracteriza procesul de coroziune nu numai cantitativ ci
i calitativ. Din acest punct de vedere coroziunea este continua i discontinua sau
local. Coroziunea continu poate fi local uniform sau neuniform.
Coroziunea discontinu sau local reprezint o concentrare a atacului pe anumite
zone ale suprafetei metalice. Coroziunea se poate manifesta sub form de pete,
plgi i puncte. Dup caracterul distrugerii n raport cu structura sa , se cunosc
coroziuni intercristaline sau transcristaline.
Pentru a putea alege materialul corespunztor trebuie s se cunoasc
proprietile mediului, compoziia mediului n care se afl materialul, a aciunii
reciproce dintre material i mediu . Acestea se stabilesc pe baza datelor
experimentale.
Datele experimentale trebuie s furnizeze informaii referitoare la :
59

-materiale rezistente la aciunea coroziv caracteristic mediului din


reactor
-informaii referitoare la coroziunea provocat de toate
concentraiile mediului coroziv n ap
-informaii asupra agresivitii mediului, extinse peo gama variat
de temperaturi
-elemente legate de starea suprafetei a mterialului nainte de
venirea n contact cu mediul coriziv
Protecia anticoroziv se poate realiza pe urmtoarele ci:
-alegerea raional a materialului anticoroziv
-alierea metalelor n scopul cresterii stabilitaii termodinamice
-tratarea mediului agresiv n scopul micorrii agresivitii sale
realizabil prin modificarea pH-ului, scaderea temperaturii, folosirea
inhibatorilor
-aplicarea metodelor electrochimice de protecie prin polarizarea
catodic sau anodic a instalaiei matalice
-acoperirea suprafeei metalice
-utilizarea materialelor nemetalice (a maselor plastice)
n proiectarea i construcia reactoarelor chimice trebuie luate n
considerare toate substanele cu care vin n contact i n funcie de aciunea
coroziv a acestora, se vor alege materialele cele mai rezistente pentru
prelungirea la maximum a duratei de funcionare. (18 pg.111)
3.3. PROIECTAREA REACTORULUI DE ESTERIFICARE
3.3.1. DETERMINAREA DIMENSIUNILOR GEOMETRICE
Pentru determinarea dimensiunilor geometrice ale reactorului cu
funcionare discontinu tip autoclav, se pleac de la producia care trebuie
realizat pe arj. Cunoscnd producia pe arj, reaciile chimice care stau la
baza procesului de obinere a anestezinei i randamentul transformrilor chimice
se poate calcula volumul reactanilor care se incarc n reactor respectiv volumul
masei de reacie.
Din bilanul de materiale am obinut volumul masei de reacie Vu=4.69m3
(Vu=M/), cunoscndu-se desnsitatea amestecului de reacie de 900 kg /m3
M masa amestecului de reacie M=4223.16 kg
Calculm volumul reactorului cu relaia
Vr

Vu

4.69
6.25
0.75

m3
- coeficient de umplere:

60

=0.70.8 pentru lichide care nu spumeaz


=0.40.6 pentru lichide care spumeaz
Alegem =0.75
Pentru reactoare discontinuie cu amestecare perfect se consider coeficientul de
suplee H/D=12 n care H i D sunt nalimea , respectiv diametrul reactorului.
H/D=1.5 H=1.5D
D2
D 3 1.5
H
4
4
3 4V
4 6.25
r
D
3
1.74m
1.5
1.5

Considerm volumul reactorului

Vr

Conform STAS: D=1.8 m (18 pg.67 tb.3.5)

hc
y

x
Hlc
Hm

----------------------------------------D--------------------------------------------------------------------------------------------------------Dim
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Hc

De/4

a
b
Fig. III.1 a) Dimensiunile geometrice ale reactorului tip autoclav cu agitare
mecanic
Hc-nlimea prii cilindrice a reactorului
hc-nlimea capacului
H-nlimea total a reactorului
D-diametrul interior al reactorului
Dim-diametrul interior al mantalei
x-distanta dintre peretele exterior al reactorului si peretele interior al
mantalei
y-distana de la suprafaa lichidului pn la manta
Hlc-nlimea lichidului n reactor
Hm-nlimea mantalei

61

b) Fund elipsoidal
h-nlimea prii cilindrice
-grosimea peretului
Diametrul exterior al reactorului este:
Considerm =16 mm h= 40 mm
De=D + 2=1800 + 2 x 16=1832 mm
h f hc h h1 h

De
1832
40
498mm
4
4

h1 458mm
h 40mm

h1-nlime calot elipsoidal (18 pg.72, 3.18)


Calculm nlimea reactorului:
Vc Vr 2V f 6.25 2 861.5 10 3 4.52m 3
V f 861.5 10 3 m 3

Vf-volumul fundului reactorului (18 pg. 70 , tb. 3.7)


HC

4 VC
4 4.52

1770mm
2
D
1.8 2

H H C 2 hC 1.77 2 0.498 2.76m

Verificm coeficientul de suplee:

H
2.76

1.51 1 2
D 1.83

3.3.1.1. CALCULE DE REZISTEN MECANICA


Reactorul funcioneaz la presiune atmosferic. Calculul de rezisten
mecanic se face la presiunea de 6 at. Grosimea real a peretelui virolei se
calculeaz cu relaia
p= + c1 + crl (18 pg.71, 3.14)
c1-adaos pentru pierderi de grosime datorit coroziunii, m
c1=vc=0.2 x 15=3mm
vc -viteza de coroziune (0.10.5 m/s)
-timpul de coroziune (1020 ani)
crl-adaos de rotunjire, m
a) calculul la presiune interioar
Grosimea teoretic a virolei cilindrice supuse la presiuni interioare n condiiile
ncrcrii statice se calculeaz cu relaia:

p c D i
0.5886 1.8

0.003m
t
2 a p c 2 0.75 229.17 0.5886

n care:
-pc presiunea de calcul, MPa, pc=6 at.=0,5886 MPa
-Di diametrul interior al virolei, m
62

- - coeficient de rezisten a mbinrii sudate , =0.75 (18 pg.71)


-at efortul unitar admisibil al materialului se calculeaz cu relaia
at

rt 550

229.16 MPa (18 pg. 56 tb.3.2)


cr
2.4

rt-rezistena la rupere a materialului la temperatura t, Mpa


cr-coeficient de siguran fa de rezistena la rupere a materialului,
b) calculul la presiunea atmosferica
n cazul aparatelor supuse la presiune exterioar grosimea de rezisten se
calculeaz cu realaia:
0.4

p L
1.178 De t c
E De

0.588 1.77

1.178 1.832

5
2.12 10 1.832

0.4

0.012m

L-lungimea prii cilindrice aflat sub aciunea presiunii exterioare, m, L=1.77m


Et-modulul de elasticitate longitudinal al materialului la temperatura de calcul,
MPa
De-diametrul exterior al aparatului
p= + c1 + crl =0.012+0.0030+ crl
p=0,015m
p STAS=16 mm
crl=16-15.7=0,3 mm
3.3.1.2. DIMENSIONAREA MANTALEI REACTORULUI
Transferul de cldur n cazul reactorului tip autocalv se face prin manta.
Mantaua este construit din otel K41 STAS 2883-80. Pentru aceasta se calculeaz
diametrul i nlimea mantalei. Diametrul interior al mantalei se calculeaz
funcie de diametrul exterior al reactorului cu relaia:
Dim De 2 x

(18 pg.73, 3.20) n care

Dim-diametrul interior al mantalei

De-diametrul exterior al reactorului


x-distanta dintre peretele exterior al reactorului si peretele interior al mantalei
Adoptam Dim=1,9 m.
x

Dim De 1900 1832

34mm
2
2

Calculm nlimea mantalei:

H m H lc h f 0.05 pm x

(18 pg.73 , 3.22)

Grosimea peretelui mantalei va fi:


63

pm

pc Dim
0.5886 1.9
c1 c rl
4.48mm
t
2 0.75 166.67 0.5886
2 a pc

pm 4.48 3 7.48mm

pm STAS=8mm
crl=8-3=2 mm
Diametrul exterior al mantalei

c1=3 mm

Dem Dim 2 pm 1900 2 8 1916mm

Vu Vlc V f

Vf-volumul fundului mantalei(18 pg. 70 , tb. 3.7)


Vu-volumul util
Vf=969.2x10-3 m3 Vlc 4.69 969 10 3 3.67m 3
De
1916
25
504mm
4
4

h f h h1 h
h1 504mm
h 25mm

H lc

4 Vlc

Di

4 3.67
1.44m
1. 8 2

nlimea mantalei va fi

H m 1.44 0.504 0.05 34 8 10 3 1.92m

Reactor
Di=1.8 m
De=1.832 m
p STAS=16 mm
Hc=1.770 m
H=2.76 m

Manta
Dim =1.9 m
Dem =1.916 m
pm STAS=8mm
hf=0.504 m
Hm= 1.92 m

3.3.1.3. CALCULUL MASEI REACTORULUI


Masa reactorului este egal cu masa virolei cilindrice, masa mantalei ,masa
capacului si masa fundului a reactorului si a mantalei.
M virola V D H otel

otel=7820 kg/m3 (18 pg.258 anex XXI)

64

M virola 3.14 1.832 1.77 0.016 7820 1273kg


M manta mvcil m f 446 158 604kg

otel 7790kg / m 3
mv 3.14 1.9 1.92 0.008 7790 446kg
cil

m f m 158kg

Coeficientul de majorare este cuprins ntre 20-25% pentru teaca de termometru,


agitator, etc
Mreactor=2815+2815x0.2 =3378 kg~3400kg
Cp=460 J/kgK
3.3.2. CALCULE HIDRODINAMICE
3.3.2.1. CONSUMUL DE ENERGIE N AMESTECARE
Determinarea consumului de energie la agitarea mecanic se face in dou
perioade (18 pg.74).
-perioada de pornire
-perioada de regim constant
Consumul de energie n perioada de pornire se calculeaz cu relaia:
Pp=(2.54)P
P-reprezint consumul de energie in perioada de regim constant, W
Consumul de energie n perioada de regim constant se calculeaz cu
relaia:
P=d5n3(c/Reag.m)

d-diametrul agitatorului, m
n-numarul de rotaii al agitatorului, rot/s
c,m-constante specificefiecarui tip de agitator
Numrul de rotaii al agitatorului l adoptm ca fiind de 180 rot/min. Funcie de
proprietile fizice ale amestecului de reacie din reactorul de esterificare se
alege un agitator elice cu 3 palete cu urmtoarele caracteristici:
D/d=3.8 H/d=3.5 h/d=1 c=1.19 m=0.15 n care:
D-diametrul reactorului, m

65

H- nalimea lichidului din vas


Diametrul agitatorului va fi:
D/d=3.8

D=1.8 m

d=1.8/3.8=0.47m

Dimensiunile principale ale agitatorului:


D-diametrul interior al reactorului
d-anvergura agitatorului
H-nlimea lichidului n stare de repaos
h-distana de la fundul reactorului la agitator
h1-distanta dintre doua agitatoare
b2-distanta de la sicana la peretele reactorului
h1=(0.71.6) d= 1.5 0.47 = 0.7 m
h= 0.8 d = 0.8 0.47 = 0.37 m
H=(11.5) D=11.8 = 1.8 m
H1=0.05D = 0.051.8= 0.09 m
H2=min.H=1.8 m
b1=0.01D=0.011.8=0.018 m
b2=0.02D=0.021.8=0.036 m

Se calculeaz regimul de curgere


Reag.= (d2n) / =0.472180900 / 601.50610-3 Reag=3.96 105
am.=1.5H2O=1.5100410-6=1.50610-3 Pas
P

180 3
1.19
0.47 5 900
3
60
3.96 10 5

0.15

95.83W

Coeficienii de majorare a puterii sunt:


-rugozitate recipient metalic 30%
66

-teac termometru 10%


-icane 40% (2 icane)
P=95.83+(0.1+0.3+0.4) 95.83 P=172.49 W pentru un agitator
Pe axul agitatorului avem doua rnduri de palete.
P=172.492=344.98 W
Pp=(2.54)P=3344.98=1034.94 W=1.03 kW
PSTAS=1.25 kW
Din STAS se alege pentru acionarea agitatorului un motor cu puterea de 1.25
kW.
3.3.2.2. CALCULUL DE REZISTEN
AL ARBORELUI AGITATORULUI
Diametrul arborelui agitatorului se calculeaz funcie de momentul de
torsiune la care este supus cu relaia.
16 Mt
16 101.45
dSTAS=30 mm (19 pg.13)
d 3
3
0.030m
4
3.14 a

3.14 170 9.81 10

n care:
Mt-momentul de torsiune, Nm
a-efortul unitar admisibil la torsiune
Mt=9.74103Pkt/n = 9.741031.251.5/180 = 101.45 Nm
t=0.97 (18 pg.82 tb.3.12)
k=1.5 coeficient de suprasarcion n condiii de lucru uoare
=420180 kgf/cm2
a=170 kgf/cm2

3.3.3 BILANTUL TERMIC


Scopul bilantului termic este de a calcula cantitatea de caldura schimbat
ntre amestecul de reacie i agentul termic i determinarea debitului de agent
termic. Bilanul termic se intocmeste pentru fiecare faz a procesului tehnologic
din reactorul de esterificare, innd seama de durata fiecarei faze.
Reprezentm grafic (figura III.1.) variaia temperaturii masei de reacie
funcie de timp considerand fazele:

67

t0C

78

40
20

II

I
1

III
11 12 13

timp

Fig . III.1 variaia temperaturii masei de reacie


funcie de timp
I-nclzirea masei de reacie de la 200C la 780C
II-meninerea la temperatura de 780C
III-faza de rcire de la 780C la 200C
3.3.3.1. BILANUL TERMIC
PENTRU FAZA DE INCLZIRE
A AMESTECULUI DE REACIE
Amestecul de reacie se nclzete de la 20 0C la 780C cu abur saturat la
presiunea de 3 ata cu temperatura de 132,90C timp de o or.
I
AT

-Q

F
AT

Qintrate=Qiesite
= Qcedat=Qr -Qr + QRf QRi + Qr + Qp
f

Qri-cldura adus de reactani, J


QRi-cldura adus de reactor, J

QATI-cldura adus de agentul termic, J


QFAT-cldura scoas de agentul termic, J
Qrf-cldura obinut din amestecul de reacie, J
QRf-cldura care o conine reactorul, J
Qr-cldura de reacie, J
Qp-cldura pierdut n mediul nconjurtor, J
QATI - QFAT = mrjcpj (tf-ti) +mRcpR(tf-ti) + Qr + Qp
Cpotel=460 J/ kg K
Cp etanol=2421.73 J/ kg K
68

Cp ac. p-nitro benzoic=179.33 J/ mol K=1073.83 J/ kg K


Cp ac. sulfuric=137.54 J/ mol K=1403.46 J/ kg K
QATI - QFAT= (malc.cpalc+ mac. p nitrobenzoiccpac. p nitrobenzoic + mac. sulfuriccpac. sulfuric)(tf-ti)
+ mRcpR(tf-ti)
QATI - QFAT=(3890.04 2421.73 +294.22 1073.83 +38.9 1403.46)(78 -20)+
+3378460 (78-20)
Qu=6.580 108 J
Qp=3% Qu=3% 6.580 108 =1.974 107 J
Qt= Qu + Qp= 6.580 108 + 1.974 107 =6.581 108 J /3600 =1.828 105 W
Daburr =1.828 105 W Dabur=18.280/ 2171= 0.0084 kg/s
abur=1.618 kg / m3 (18 pg.263)
Mv =m / abur =0.0084 / 1.618 =0.0052 m3 abur /s
3.3.3.2. BILANUL TERMIC
PENTRU FAZA DE MENINERE LA 780C
A AMESTECULUI DE REACIE
Amestecul de reacie se menine la temperatura de 780C timp de 10 ore.
Q

=Q
Q reactanti + Q =Q
+Q
+Q
+ QFAt + Qp
Q78produsi : Qester=mester cp 78 =309.19 1194.3578=2.88 107 J
Qapa=28.54 419078 =0.932 107 J
Q78reactanti netransf.: Qac. p nitrobenzoic = 29.42 1194.3578=2.740 106 J
Qetanol= 3817.1 2421.7378= 7.21 108 J
Q78reactanti: Qac. p nitrobenzoic = 294.22 1194.3578 =2.74 107 J
Qetanol=3890.04 2421.73 78=7. 348 108 J
Qac.sulfuric= 38.9 1403.46 78=4.258 106 J
Qreactie= n RH n = mac. p nitrobenzoic/ M = 264.82 / 167 = 1.58 kmoli
mac. p nitrobenzoic=294.22-29.42 = 264.8 kg acid reactionat
Qreactie=1.58(-104.1161) = -1.65 105 J
QATI - QFAT=(2.88 + 0.932) 107 + 2.740 106 + 7.21 108 -1.65 105 - 2.74 107-7. 348 108 - 4.258 106 + Qp = -0.45 107 J
Qp=0 este neglijabil, reacie usor exoterm, folosim apa ca agent termic
mapa =0.45 107 / 4195(35-15) 10 3600 = 1.4810-3 kg / s pentru mentinerea la
temperatur constant
78

I
AT

78
produsi

intrate
iesite
78
reactanti netransf.
reactie

3.3.3.3. BILANUL TERMIC


PENTRU FAZA DE RCIRE
DE LA 780C LA 400C
AMESTECULUI DE REACIE
Timpul de rcire este de 2 ore , se folosete ca agent termic apa cu
ti=15 C i tf=350C.
0

69

I
AT

+Q

78

produsi

+ Qreactor

Qintrate=Qiesite
= Q40produsi + Qreactor40 + QFAt + Qp

78

QATI - QFAT= Q78reactor Q40reactor+ Qr78 Qr40 + Qp


Qreactor (78 -40)= mreactorcpreactor(78-40)=3378 460 38 = 5.904 107 J
Qr(78 -40)= Qester38 + Qapa38 + Qac. p nitrobenzoic netransf.38 + Qetanol nereactionat38 +
+Qac.sulfuric38
Qester =mester cp t = 309.19 1194.35 38 = 1.41 107 J
Qapa= 28.54 4190 38 =4.54 106 J
Qac. p nitrobenzoic netransf.= 29.42 1194.35 38 =1.337 106 J
Qetanol nereactionat= 3817.10 2421.73 38 = 3.51 108 J
Qac.sulfuric= 38.9 1403.46 38 = 2.06 106 J
Qp neglijabil
QATI - QFAT= 1.41 107 +4.54 106 +1.337 106 +3.51 108 +2.06 106 +
+ 5.904 107
QATI - QFAT=4,32077 108J / 2 3600 =6.001 104 W
mapa = 6.001 104 /4195 10 = 1.43 kg/s ap necesar pentru rcire
3.3.3.4. VERIFICAREA SUPRAFETEI
DE
SCHIMB DE CLDUR
3.3.3.4.1.VERIFICAREA SUPRAFETEI DE SCHIMB TERMIC PENTRU
FAZA DE NCLZIRE
Suprafaa real de schimb termic reprezint suprafaa reactorului acoperit cu
manta( 18 pg. 174):
Ar=DmHvm + D02/ 4
n care:
D0 desfasurata(18 tb. 3.5 )
Dm diametru mediu reactor
Hvm nlimea virolei reactorului acoperit cu manta
Dir diametru interior reactor
Der diemetru exterior reactor
D0= 2.281 m
Hvm=1.92 m

Dm= (Dir + Der)/2 =(1800 + 1832)/2 =1816 mm


Ar=3.14 1.816 1.92 + 3.14 2.2812/4 =10.70 m2

Calculm Tm:

70

nclzirea are loc de la 20 0C la 780C se face cu abur de 3 ata la temperatura de


132.90C.
0

132.9
78

20
A, m2

Tm1=132.9 - 20 = 112.9 K
Tm2= 132.9 - 78 = 54.9 K

Tm1 Tm 2 112 .9 54.9

80.56 K
112 .9
Tm= ln Tm1
ln
54.9
Tm 2

tm=(20 +78)/2=490C
Calculm coeficientul global de transfer de cldur:
1
W / m2K
i 1
1
pentru 1 admitem valoarea 1=104 W/m2K

1
i 2
i p c 16 10 3 10 3
15 2 0.00156
i
p
c
K

p 15W / mK
p 16 10 3 m

c 10 3 m
c 1 3 2W / mK

Densitatea amestecului este de 900 kg/m3 iar vscozitatea de 8.38 10-4 Pas.
d
Nu 2

Re ag

Nu C Re

d2 n
180
900
0.47 2

7.117 10 5

60 8.38 10 4

Pr

Aproximm c
amestecului.

0.67
ag .

Pr

0.33

0.14

c=0.51 (18 tb 3.16 pg. 93)

Cp 2911.04 8.38 10 4

13.7

17.8 10 2

1
p

pentru c nu tim temperatura peretelui de partea

Nu 0.51 7.117 10 5

0.67

13.7

0.33

21562.68

71

Nu 21562.68 1.78 10 2

816.629W / m 2 K
d
0.47

1
1
0.00156
4
213.23
10

346W / m 2 K

Determinm temperatura peretelui de partea amestecului de reacie din condiia


de staionaritate.
K Tm 1 t1 .... 2 t 2

t 2

KTm 346 80.56

34.130 C
2
816.629

tp 2 t m t 2 49 34.13 83.13 0 C

tp2=83.13 0C

Calculm p la

p 1.031 10 5 Pa s

Nu 2 21562.68 81.28 0.14 39911.74

2 39911.74 1.78 10 2 / 0.47 1511.55W / m 2 K


1511.55 816.629
100 45.97%
1511.55

Pentru c valoarea dintre 2 calculat si admis este mai mare de 4% relum


calculul.
1

1
10 4

t 2

0.00156

450.13W / m 2 K

1511.55

K Tm
450.13 80.56

23.99 0 C
2
1511.55

t p 2 49 23.99 72.99 0 C

Calculm :
p 72.99 0.99 10 5 Pa s
Nu 21562.68 84.64 0.14 40139.13
40139.13 1.78 10 2
1520.16W / m 2 K
0.47
1520.16 1511.55

100 0.56 4%
1520.16

1
431.43W / m 2 K
1
1
0.00156
1520.16
10 4
Q
1.828 10 5
Acalc

5.25m 2
K Tm
431.43 80.56
Acalc Areal

72

3.3.3.4.2.VERIFICAREA SUPRAFETEI DE SCHIMB TERMIC PENTRU


FAZA DE RCIRE DE LA 78 0C la 400C
Se calculeaz punctul termic sub care se realizeaz transferul de cldur.
0

78

40
35
20
15

A m2
Tm

T1i T1 f
B 1

t t
B ln B
ln 1i 2i
t1 f t 2 i

t1i temperatura iniial a fluidului 1


t1f temperatura final a fluidului 1
t2i temperatura de intrare a fluidului 2 (constant)
t2f temperatura de iesire a fluidului 2 (variabila n timp)
t1i temperatura fluidului pentru care t2f este maxim
1 se refer la fluidul a crui temperatur variaz numai timp (masa de reacie)
2 se refer la fluidul a crui temperatur variaz n timp i spaiu (apa)
t1i t 2i
78 15

1.46
t1i t 2 f
78 35
78 20
1.46 1
Tm

19.17 K
78 15 1.46 ln 1.46
ln
20 15
1
K
W / m2K

1
1
i
B

Coeficientul individual de transfer de cldur pentru amestecul de reacie


din reactor supus agitrii se consider c are valoatrea calculat la prima faz
1=1520,16 W/m2K
Pentru calcularea coeficientului individual de transfer de cldur al
agentului termic trebuie s se determine regimul de curgere prin manta.

73

d ech v 0.068 0.0109 997

825.85

902 10 6

Re

apa=997 kg/m3
apa=902 10-6 Pa s
temperatura de 250C.

densitatea si vscozitatea pentru

d ech Dim Dex 1.9 1.832 0.068m

Vapa

M apa
S

2.18
0.0109m / s
997 0.199

2
Dim Dex2 1.9 2 1.832 2 0.199m 2
4
4

Avem regim de curgere laminar.


3
d ech
2 g
t 2
2

Gr

2.51 10 4 K 1

-coeficient de dilatare volumica a apei la 250C


Gr

0.068 3 997 2 9.81 2.51 10 4 10


8532.04
902 10 6
Pr
Pr
p

L
1.77

26.02
d ech
0.068

25 C

25

(18 tb 3.19 pg.98)

Cp 4178.25 927.62 10 6

6.38

60.7 10 2

Pr
Cp 25

1 1.05

0.25

Nu 0.15 1 Re 0.33 Pr 0.43 Gr 0.1

4178.25 J / kgK

927.62 10

(18 pg. 265)

Pa s

60.7 10 2 W / mK
0.33
Nu 0.15 1.05 825.85
6.38 0.43 8532.04 0.1 0.16 0.25 7.09
C

Nu
7.09 60.7 10 2

63.36W / m 2 K
d ech
0.068

Verificm dac convecia liber influeneaz convecia forat, dac Gr >0.3 Re2
Gr >0,3 825,85
n acest caz calculm 2 i n convecia liber, iar n calcule vom lua
valoarea cea mai mare. Pentru convecia liber folosim ecuaia criterial
Nu=c(Gr Pr)m
Recalculm Gr pentru ca mrimea caracterizat n convecia liber este lungimea
cilindrului pe care are loc curgerea.
n acest caz lum nlimea mantalei din care scdem distana dintre
reactor i manta.
Hm-x = 1,92-0,034=1,88m
3

H 2 g
1.88 3 997 2 9.81 2.51 10 410
Gr m 2
t 2
1.8 10 8
6

902 10

Pentru Gr Pr >108 c=0,129 m=0,33

(18 pg.99)

74

Nu 0.129 1.54 10 8 6.38

119 .77 60.7 10


0.68

0.33

119 .77

1069.19W / m 2 K

Coeficientul global de transfer de cldur va fi:


K

1
1
1
0.0056
1520.16
10.69

317.14W / m 2 K

Din condiia de staionaritate calculm cderea de temperatur prin filmul creat


de agentul termic:
K Tm 1 t1 ... 2 t 2

t 2 K

Gr

Tm 317.14 21.61

6.40 0 C
2
1069.19

1.88 3 997 2 9.81 2.51 10 4 6.4


1.15 10 8
6
902 10

Nu 0.129 1.15 10 8 6.38

108.81 60.7 10
0.068
4%

Acalc

0.33

108.81

971.35W / m 2 K

Q
9.16 10 4

13.64m 2
K Tm
317.14 21.16

Acalc=13.64 m2 < Areal

3.3.3.5.DETERMINAREA GROSIMII
IZOLAIEI TERMICE A REACTORLUI
Condiiile pe care trebuie s le ndeplineasc un material termoizolant sunt
urmtoarele (18 pg.102)
-s aib conductivitate termic mai mic de 0.12 W/ mK
-s aib densitate volumic mic
-s fie ieftine i s se monteze uor
-s nu fie foarte corozive fa de metale
-s fie rezistente la temperatura de lucru, la umiditate atmosferic, la
aciuni mecanice
Reactorul este izolatde un strat de vat de sticl, iar ca strat protector se
folosete tabla zincat cu grosimea de 0,3mm . Determinarea grosimei izolaiei
se face pentru faza de nclzire cu abur saturat de 3 ata.
Grosimea izolaiei pe peretele cilindric se face cu relaia:

75

ln

dp
d sp
d iz
t t
1
1
1
1
2 iz m1 m 2 2 iz

ln

ln

dp
q1
1 d i 2 p di 2 sp d iz 2 d sp

tm1=132.9 0C

tm- temperatura medie a fluidului 1 si a fluidului 2

tm2=20 0C
q1 pierderea specific de cldur pentru perete pe unitate de lungime, W/m
di, dp, diz, dsp, diametru interior i exterior al peretelui, diametrul izolaiei i
respectiv al stratului protector
1 , 2 coeficient individual de transfer de cldur pentru fluidul 1 si
fluidul 2, W/m2K
p , iz , sp conductivitatea termic a materialului din care e constituit
aparatul, a izolaiei termice, a stratului protector, W/mK

perete
izolatie termic
strat protector
tm1

tp2

tp1
di
dp
diz

tm2

dsp
aer

Transferul de cldur printr-un perete cilindric izolat termic

n acest scop se neglijeaz rezistena termic a filmului creat de fluidul 1


i de peretele reactorului, iar rezistena termic a stratului protector i a filmului
limit exterior se admite iniial 0,02 m 2K/W. Pierderea specific de cldur pe
peretele cilindric se calculeaz cu ecuaia:
76

q1

Qp

Le1

W / mK

Qp fluxul termic schimbat cu mediul nconjurtor:


Q p 1 r Qutil

r 0,95

r-coeficient de retinere a cldurii n aparat


Qu=1,825105 W pentru faza de nclzire
Q p 1 0.95 1.828 10 5 9140W
Le- lungimea echivalent a aparatului se determin cu relaia:
2

h
D
1,832
0,498 2
Le H v 2 c 1.77
2
2,945m
2
2
2
1.832

-coeficient care exprim pierderile suplimentare de cldur prin


elementele de susinere i armturile aparatului
=0.2
q1

9140
2586.3W / mK
2.9451 0.2

n calcule se ia cea mai mare valoare dintre valoarea calculat i valoarea


recomandat (18 tb . 3.22) q1=372 W/ mK
iz=0,05 W/mK (18 pg. 256)

ln

d iz
132.9 20

2 0.05
0.02 0.08
dp
372

d iz
1.09
dp
d iz d p 1.09 1.91 1.09 2.08m

iz

d iz d p

2.08 1.91
0.08m
2

2
sp iz 2d sp 2.08 2 0.0003 2.0806m

Se verific rezistena termic a stratului protector i a filmului limit


exterior, folosind valoarea pentru 2=10.5 W/m2K (18 pg. 105 tb. 3.21)
d sp
1
1
1
2.0806
1
ln

ln

0.0145mK / W
2 sp
d iz 2 d sp 2 3.14 95
2.08
10.5 2.0806

Eroarea nu depete 4%. Valorile obinute pentru rezistena termic a


stratului protector i a filmului limit exterior este egal cu 0.0145 mK/W astfel
grosimea izolaiei termice va fi 0.10 m.
Temperatura exterioara a stratului protector va fi:
t sp t m q1

1
1
20 372
25.10 0 C
2 d sp
10.5 2.086

77

3.3.3.6 DISPOZITIVE DE VIZITARE I OBSERVAIE


Datorit condiiilor de lucru speciale ale reactoarelor, este necesar s se
controleze starea lor interioar la intervale planificate sau n caz de defeciuni.
De asemenea datorit necesitii de a curi reactorul de substane aderente, sau
de a nlocui catalizatorul sau umplutura, precum i pentru montarea unor
dispozitive interioare este necesar nzestrarea reactoarelor cu guri de vizitare,
prin care, dup caz, s se poat introduce mna sau s intre un om.
Unele tipuri de reactoare, care au elemente anexe mari ( agitatoare,
serpentine etc.)
Sunt prevzute cu un capac demontabil prin care se poate face controlul,
reparaia, curirea sau descrcarea. n cazul n care capacul este prea mare,
demontarea lui este o operaie de durat i anevoioas. Din aceast cauz pe
capac sau pe corpul reactorului se prevede o gur de vizitare cu diametru
cuprins, de obicei, ntre 400 i 600 mm.
Normele n vigoare prevd urmtoarele tipuri de guri de verificare:
guri de examinare vizual, vizoare;
guri de mn, pentru introducerea minii operatorului cu o lamp;
guri de cap, pentru introducerea simultan a capului i a unui bra cu o
lamp;

guri de vizitare, care permit intrarea i ieirea unui om;


guri de salvare, ce permit intrarea i ieirea unui om cu echipamentul de
protecie i cu trusa de scule.
Gurile de vizitare se clasific n:
cu capac plan;
cu capac bombat;
cu deschidere rapid.
Gurile de vizitare cu capac plan i bombat se construiesc cu capacul fix,
rabatabil sau pivotat, iar gurile de vizitare cu deschidere rapid au capacul
rabatabil sau pivotat.
Pentru ca n timpul funcionrii reactoarelor s se poat observa modul
cum decurge procesul, cum se desfoar operaiile fizice sau s se controleze
mersul reaciilor chimice, reactoarele sunt prevzute cu sticle de observaie.
Acestea sunt deschideri, de obicei rotunde sau dreptunghiulare, la care se
monteaz o sticl ( de mic, cuar sau sticl organic ) rezistent la condiiile de
temperatur i presiune din interior. De cele mai multe ori este necesar un al
doilea vizor, n dreptul cruia se monteaz o surs luminoas. Vizoarele sunt
acoperite cu o plas de srm rezistent pentru a feri operatorul n eventualitatea
unei explozii care ar sparge sticla.
Se alege gura de vizitare cu capac plan fix : d = 406 x 6 mm.
78

.
.
.
.
.

Fig.III.7 Gur de vizitare cu capac plan rabatabil, varianta PR

60

R 20

16

140

3.3.4.CALCULUL RACORDURILOR
1) racord alimentare cu etanol:
= 780 kg/m3

79

4 3890.04
0.072m
1200 780 1
d STAS 76 x 4mm

m = 3890.04 kg

= 20 minute
v =1m/s

l = 90 mm

2) racord alimentare acid sulfuric:


= 1834 kg/m3
m = 38.90 kg

= 10 minute
v =1m/s

d stas

4 38.9
0.006m
1834 60 10
14 x 2mm

l = 70 mm

3) racord intrare i evacuare agent termic n manta:


Mm= 2,18 kg/s
= 1000 kg/m3

4 2.18
0.058m
1000 0.8

d STAS 76 x 4mm

v = 0,8 m/s

l 90mm

4) racord evacuare masa de reacie:


m = 4223,16 kg

= 40 minute

= 900 kg/m3
v = 1,5 m/s

d STAS

4 4223.16
0.040m
900 1.5 2400
45 x 2mm

l = 90 mm

5) racord evacuare vapori alcool:


m = 3817,10 kg
4 3817.10
0.32m
2 3600 1.59 4
d STAS 324 x6mm

= 1,59 kg/m3

v = 4 m/s
= 120 minute

l = 120 mm

6) racord intrare reflux alcool:


= 780 kg/m3
v = 0,6 m/s
= 120 minute

4 3511.73
0.036m
2 3600 780 0.6
d stas 38 x 2mm

l = 70 mm

7) racord gura de vizitare:

80

d STAS 406 x6mm


l 120mm

8) racord manometru d= 20x 2 mm l = 70 mm


9) racord termometru d= 20x2 mm l = 70 mm
Dn
400
300
65
40
32
15
10

Recipient
de
di
406
324
76
45
38
20
14

Flansa
d1
515
415
160
130
120
80
75

s
6
6

d2
470
375
130
100
90
55
50

nxd3
16x22
12x18
4x14
4x14
4x14
4x11
4x11

d4
408
326
77
45,5
38,5
20,5
20,5

b
35
30
14
14
14
10
10

c1
439
348
110
80
70
40
40

Surub
Filet
M20
M16
M12
M12
M12
M10
M10

de

di
d3

s
45

d4

b
2

45

s +2

c1
d2
d1

3.3.5 CALCULUL SUPORILOR

81

Numrul suporilor depind de sarcina reactorului. Masa reactorului se


calculeaz cu relaia:
M M R M AR M AT 3378 4223.16 2180 9781kg 9800kg
M AT AT V AT 1000 2.18 2180kg

MR-masa reactor
MAR-masa amestec de reacie
MAT-masa agent termic

82

100

a1

b1

b2

c1

c2

255

205

250

290

220

40

80

f
172

h1

s1

360

430

14

40

42

Fileturub ancorare

Sarcina maxim pe
suport, kN

Mrimea
7

Dimensiunile suportului, mm

M36

Greutatea reactorului va fi:


G =Mg =97819.81=95953.17N=95.95kN
Reactorul este prevzut cu 4 suporti iar sarcina specific pe un suport va fi:
95.95/4=23.98 kN.

Din stas alegem supori lateral tip A-1 cu dimensiunile corespunztoare


sarcinii de 100 kN.
b2

c1

s1

45
R

c2
a2
f

R = s1
l

0,25d
d
83

Suprafaa m
sprijin
suportului
Varian
A
353

3.3.6.FIA TEHNIC
1)
2)
3)
4)

Denumire utilaj: reactor tip autoclav


Poziie de montare: vertical
Utilizare: obinere anestezina
Descriere i funcionare.: reactor discontinuu tip autoclav,
funcioneaz n arj, n regim nestaionar. El este pervzut cu virola
cilindric, fund i capac elipsoidal, racorduri , flanse, gura de vizitare,
sistem de agitare, icane
5) Dimensiuni caracteristice:
Ht=2,766 m
D= 1,916 m
M = 3400 kg
6) Conexiuni:
racord alimentare cu etanol:
d STAS 76 x 4mm

l = 90 mm
racord alimentare acid sulfuric:
d stas 14 x 2mm

l = 70 mm
racord intrare i evacuare agent termic n manta:
d STAS 76 x 4mm

l 90mm

racord evacuare masa de reacie:


d STAS 45 x 2mm

l = 90 mm
84

racord evacuare vapori alcool:

d STAS 324 x6mm

l = 120 mm
racord intrare reflux alcool:

d stas 38 x 2mm

l = 70 mm
racord gura de vizitare:

d STAS 406 x6mm

l 120mm

racord manometru d= 20x 2 mm l = 70 mm


racord termometru d= 20x2 mm l = 70 mm

6) Material de construcie:
Mantaua este construit din otel K41 STAS 2883-80
Reactorului este construit din oel aliat X5 Cr-Ni 18.9-W.1.4301.
3.4.PROIECTAREA SCHIMBTORULUI
DE CLDUR
Schimbtorul de cldur este necesar pentru readucerea n sistem a
etanolului ce prsete reactorul sub form de vapori la 78 0C i presiune, fiind
condensat i reintrodus n reactorul de esterificare.
n alegerea unui schimbtor de cldur trebuie respectate o serie de de
condiii ca:
-respectarea regimului de temperatur impus
-realizarea unui schimb de cldur ct mai intens
-eficacitate economic mare
-siguran i securitate n exploatare
-realizarea raional a construciei i posibiliti corespunztoare de
reaparaie.
Lund n considerare toate aceste aspecte am ales un schimbtor de
cldur tubular cu fascicol de tevi demontabil. Ca material de construcie se
alege X5CrNiMo 18.10-WL.-4401 din 17440.
3.4.1.BILANTUL TERMIC

85

Cantitatea de cldur cedat de vaporii de etanol este egal cu cantitatea


de cldur preluat de agentul de rcire: apa care intr n condensator cu
temperatura de 200C i iese cu temperatura final de 350C . Timpul de refluxare
este 10 ore. Cantitate de etanol care intr n reactor este :
Mv alcool

M e tan ol re tan ol M apa Cp apa t f t i

2 3667.2
0.203kg / s
10 3600

Temperatura medie a apei de rcire este:


27 , 5
cp apa

tm

20 35
27.5 0 C
2

4.1785 10 3 J / kgK

re tan ol 852.688kJ / kg

0.203 852.688 103 = Mapa 4.17(35-20) 103


Mapa = 2.76 kg/s apa necesara pentru racire.

Cantitatea de cldur transferat este :


Q M apa cp apa t f t i 2.76 4178.5 35 20
Q 1.729 10 5 J / s

3.4.2.CALCULUL SUPRAFETEI DE SCHIMB TERMIC


Suprafaa de schimb termic se determin din ecuaia global de transfer de
cldur:
Q= KATm
n care:
K- coeficient individual de transfer de cldur, W/m2 grd
A- aria suprafeei de schimb termic, m2
Tm - fora motrice medie global a transferului de cldur
0

C
78

35
20
A. m2

T1=78-20=580C
T2=78-35=430C
Tm

T1 T2 58 43

50.5 0 C
2
2

86

Adoptm un Re =2000 , regim laminar, pentru fluidul care curge prin evi.

Re

v di

. Se adopta evi cu d = 25 x 2.5mm.

Proprietile apei la temperatura medie de27.50C sunt:


27.5
apa
996.32kg / m 3
27.5
apa
0.84525 10 3 Pa s

Viteza apei prin eav va fi

Re 2000 0.8452 10 3

0.084m / s 0.1m / s
di
996.32 20 10 3

Calculm numrul de evi din debitul de apa utilizat:


Mv apa

Mmapa

4 Mmapa

d v
2
i

di n v
4
2

nSTAS=127 evi

4 2.76

996.32 20 10 3

(20 pg. 514)

0.084

105.02 evi

4 Mm apa

4 2.76

0.069m / s
Recalculm viteza: v d 2 n
2
996.32 20 10 3 127
i
Recalculm Re cu noua valoare a vitezei:
Re

v d 996.32 0.069 20 10 3

1626.64

084525 10 3

Regimul de curgere al apei este laminar. Se adopt un K= 400 W/m 2K


(K=300800 W/m2 grd.) (20 pg.178 )
A

Q
1.729 10 5

8.55m 2
K Tm 400 50.5

Lungimea evii se calculeaz cu relaia:


l

A
8.55

1m
n d i 127 20 10 3

l < 6m se adopt un singur mers.


Vom calcula valoarea coeficientului de transfer de cldur:
K

1
1

c
1 p c 2

W / m 2 grd .

1-coeficient individual de transfer cldur pentru vaporii de etanol, n


condensare pe tevi verticale, W/m2 grd.

87

T1=780C

Tp1

Tp2

Tp12

T2=27.50C

2- coeficient individual de transfer cldur pentru apa rece, W/m2 grd.


c-grosimea crustei depuse, c=10-3m
p-grosimea peretelui evii, p=2.5 10-3m
c-coeficient individual de conductivitate termic pentru crust,
c=2.4 W/m2 grd.
p- coeficient individual de conductivitate termic pentru peretele de oel
p=46.5 W/m2 grd.

Tp1-temperatura amestecului de partea etanolului este cuprins ntre


27.5 C i 780C . Admitem Tp1=650C. Pentru vapori n condensare pe evi
verticale 1 se calculeaz cu relaia:
0

1 3.78 1

12 d ext n
1 M

1 1 1 se vor lua la temperatura medie a etanolului, la 780C


n numrul de tevi al condensatorului
M debitul masic de vapori, kg/s
dext.diametru exterior teava , m
T1 - Tp1= 78- 65=130C < 400C conform indicatiilor din literatura se pot lua
valorile constantelor la temperatura de condensare (20 pg. 167)
1=5.26 10-4Pa s
1=746.4 kg/m3
1=0.2998 W/mK
Metanol=0.203 kg/s reprezint debitul masic de vapori ce condenseaz
1 3.78 0.2998 3

746.4 2 25 10 3 127
2888.85W / m 2 K
4
5.26 10 0.203

Conform condiiei de staionaritate toate fluxurile de caldura sunt egale intre ele
q

T p1 T p 2
Q
K Tm 1 T1 T p1
2 T p 2 T p1
i
A

q1 1 t1 2888.85 78 65 37555.05W / m 2

88

T p12 T p1

T p 2 T12

p
2.5 10 3
q1 65
37555.05 62.98 0 C
p
46.5

c
10 3
q1 62.98
37555.05 47.330 C
c
2.4

Regimul de curgere al apei este laminar, 2 se calculeaz cu relaia:


Nu 2 0.15 l Re

0.33
2

Gr

0.1
2

Pr

0.43
2

Gr2

g d i3 22
Tp 2 T2
22

Pr2

Cp 2 2
2

Pr2

Pr
p

0.25

l depinde de lungimea de teav pentru un singur mers si diametrul evii


di diametrul interior
l lungimea tevii
l/di > 50 l = 1
l/di < 50

1.38
l 0.12
0.12
di

l
1.07

53.5
di
0.020

l 1
227.5 21 10 5 K 1

2 2 2 cp2 2 se iau la temperatura medie a apei t m=27.50C (20 pg. 517), Prp
se va lua la Tp2=47.33 0C
Prp apa47,33=4,39
(20 pg.541 )
cp2=4179J/kg K
2=0.6088 W/mK
2 =0.84525 10-3 Pa s
Pr2

Gr2

Cp 2 2
0.84525 10 3 4179

5.801
2
0.6088

996.32
0.84525 10

9.81 20 10 3

3 2

21 10 5 47.33 27.5 4.5 10 5

Nu 2 0.13 1 1626.64 0.33 4.5 10 5

0.1

5.801

4.39

0.25

5.86

89

Nu 2 2 5.86 0.6088

178.63W / m 2 K
di
20 10 3

q 2 2 Tp 2 T2 178.63 47.33 27.5 3542.23W / m 2

La temperatura admis de 650C fluxurile unitare au valorile:


q1=37555,05 W/m2
q2=3542,23 W/m2
Pentru a trasa grafic dependena liniara q=f(t) mai sunt necesare o serie de
valori pentru q1i q2.
Adoptm Tp11 = 72 0C.
T1 - Tp11 =78 -72 = 60C < 400C conform indicatiilor din literatura se pot
lua valorile constantelor la temperatura de condensare (20 pg.167).
1=2888.85 W/m2grd
q11= 1(T1 - Tp11)= 2888.85(78 72) =17333.10 W/m2
q11

Tp

1
1

1
Tp12

1
Tp12
Tp11

p 1
2.5 10 3
q1 72
17333.1 71.06 0 C
p
46.5

1
Tp 12 Tp12

c 1
10 3
q1 71.06
17333.10 63.830 C
c
2 .4

Se recalculeaza criteriul Gr:

9.81 20 10 3 996.32 2
Gr
21 10 5 68.83 20 1.003 10 6
3 2
(0.84525 10 )
1
2

Recalculm Prapa=Prp la temperatura Tp21=63,83 0C


Prapa=Prp=3,885 ( 20 pg. 541)

Nu 12 0.15 1 1626.64 0.33 1.003 10 6

21

0.1

13.84 0.6088
421.43W / m 2 K
3
20 10

5.801

3.885

5.8010.43

0.25

13.84

q12 21 Tp 12 T2 421.43 63.83 20 1.847 10 4 W / m 2


1

La temperatura Tp1 = 72 C avem :

q11 17333.10W / m 2
q 12 18471.27W / m 2

Cu valorile fluxurilor unitare q1 ,q11, q2, q21 i ale temperaturii peretelui


admise se traseaz punctele, unindu-se q1cu q11i q2 cu q21.

90

q w/m2
37555.01
18471
18000
17333.01
3542
71.75

65

Tp10C

72

La intersecia celor dou segmente se afl: qreal=1.80104 W/m2


Tp1 real=71.750C
Tp12 Tp1 1

Tp 2 Tp12 1

T1 Tp1 71.75 2888.85 25 10 78 71.75 70.77 0 C


46.5

3
c
T1 Tp1 70.77 2888.85 10 78 71.75 63.24 0 C valoarea
c
2.4

reala

a temperaturii peretelui de partea apei.


Prap63,24=2,8
(20 pg. 541)
Recalculm criteriul lui Gr

g d i3 2
9.81 20 10 3 996.32 2
Gr

Tp

Tp
2

21 10 5 63.24 20 9.9 10 5
2
2
2

0.84525 10

Nu 0.15 1 1626.64

0.33

5.801

2.8

0.25

(9.9 10 5 ) 0.1 5.8010.43

17.37

Nu 2 2 17.37 0.6088

528.82W / m 2 K
di
20 10 3

Calculm coeficientul global de transfer de cldur:


K

1
1 p c
1

1 p c 2

Areal

1
369.36W / m 2 K
1
2.5 10 3 10 3
1

2888.85
46.5
2.4 528.82

Q
1.729 10 5

9.26m 2
K Tm 369.36 50.5

Areal > Acalculat

lteav= 1m
3.4.3.CALCULUL DIMENSIUNILOR GEOMETRICE

Diametrul interior al reactorului se calculeaz cu formula (20 pg.514):

D (b 1)t d e 2 e

b= numrul evilor de pe diagonala hexagonului


t= distana dintre centrele a 2 evi consecutive
de= diametrul exterior al unei evi

91

e= spaiul dintre diametrul exterior al ultimei evi de pe diagonala hexagonului i


diametrul interior al reactor
t=(1.21.5)dex=1.4825=37mm
e=(1520)= 15.5 mm
dex=25 mm
b=13
D=123710-3 + (25+215.5) 10-3
D=0.500 m
DSTAS=500 x 8m
nlimea total a reactorului se determin cu ajutorul formulei:
H h t 2h c

ht= nlimea evii


hc= nlimea capacului
h t 1m

vapori etanol

hc
agent termic

ht
agent
termic
hc

condens etanol

h c h1 h

h1= nlimea prii elicoidale a capacului


h= nlimea prii cilindrice a capacului

92

De 508

127 mm
4
4
h 40mm
h1

H T h 2hc 1 2 127 10 3 1,254m

3.4.4.CALCULUL RACORDURILOR
1) Racordul de intrare vapori etanol este egal cu racordul de iesire a
vaporilor de etanol din reactor d1=324 x 8 mm l =120 mm
2) Racordul de evacuare condens etanol este egal cu racordul de intrare
condens etanol n reactor d2= 38 x 3 mm l =70 mm
3) Racordul de intare al apei de rcire este egal cu racordul de evacuare al
acesteia i se calculeaz cu relaia:
4 M apa

d3

v apa

4 2.76
0.076m
996.32 3.14 0.6

d3 STAS=76 x 5 mm l = 90 mm
Dn
300
32
65

Recipient
de
di
324
38
76

Flansa
d1
415
120
160

s
8

d2
375
90
130

nxd3
12x8
4x14
4x14

d4
326
38,5
77

b
30
14
14

c1
348
70
110

Surub
Filet
M16
M12
M12

de

di
d3

s
45

d4

b
2

45

s +2

c1
d2
d1

3.4.5.FIA TEHNIC
Denumire : condensator
Poziie de montaj: vertical
Utilizare : condensarea vaporilor de etanol
93

Descriere : condenastorul e format din partea cilindrica n care s-a introdus placa
tubular cu fascicolul de evi, fund si capac in forma elipsoidal, este prevazut
cu racorduri
Dimensiuni caracteristice:
Ht= 1.25 m
D = 0.508 m
Conexiuni :
Racordul de intrare al vaporilor de etanol
d1=324 x 8 mm l =120 mm
Racordul de evacuare al condensului de etanol
d2= 38 x 3 mm l =70 mm
Racordul de intare al apei de rcire este egal cu racordul de evacuare
d3 =76 x 5 mm l = 90 mm
Materialul de construcie :
X5CrNiMo 18.10-WL.-4401 din 17440

3.5 PROIECTAREA TEHNOLOGIC


A MONTEJUSULUI
3.5.1.DETERMINAREA DIMENSIUNILOR GEOMETRICE ALE VASULUI
DE MSUR
Vasul de msur msoar o cantitate de 3890 kg etanol. Volumul de alcool
este dat de realaia:
Mv

m
3890.04 / 780 4.98m 3

Volumul vasului

Vvass

Vu
4.98 / 0.95 5.24m 3

Coeficientul de umplere =0,95. Se admite un coeficient de suplee H/D=2,5.


Vasul va avea forma cilindric cu capace elipsoidale.
h
D

h
94

Diametrul vasului de masura este:

4 5.24

3.14 2.5

4 5.24
1.38m
3.14 2.5

Conform STAS diametrul vasului de msur va fi :


D=1,4 m
p= 10 mm
De= Di +2 p=1400 +20=1420mm
h = 40 mm
Calculm nlimea vasului: h f hc h h1 h

De
1.42
0.04
0.39m
4
4

Volumul prtii cilindrice este calculat cu relaia:


Vc = Vvas - 2Vf =5.24-2421.510-3=4,39 m3
Vf=421.5 10-3 m3
Hc

4 Vc

Di

4 4.39
3.14 1.4 2

2.85m

H vas H c 2h f 2.85 2 0.39 3.63m

Se verific coeficientul de suplee H/D=3,63/1,4=2,5 (1,53)

3.5.1.1.CALCULUL CONEXIUNILOR
VASULUI DE MASUR
a)Racord alimentare etanol:
m=3890,04 kg

=780 kg/m3
=20min

d STAS

3890.04 4
0.072m
3.14 1200 780 1
76 x 4mm

l= 90 mm

recalculm viteza: v

4 Mv
4 4.98

0.91m / s
2
d
3.14 0.076 2 20 60

b) Racord preaplin: considerm c seciunea racordului de preplin va fi de


doua ori seciunea racordului de alimentare
d 2 3.14 76 10 3

0.00453m 2
4
4
2

S a lim

S preaplin 2 0.00453 0.00906m 2


d

4 0.00906
0.107m

dSTAS=108 x4 mm l= 90 mm

c) Racord evacuare etanol este egal cu racordul de alimentare al


reactorului dSTAS=76 x4 mm l= 90 mm
d) Racordul de aeresire se adopta ca fiind dSTAS=16 x2 mm l= 90 mm
3.5.1.2 CALCULUL SUPORILOR
95

Numrul suporilor depind de sarcina vasului de msur.


Masa vasului de msur se calculeaz cu relaia.
M M vas M alcool 1600 3890.04 5490kg

M c V D H otel 1.4 3.63 0.01 7820 1247 kg

25

Dimensiunile suportului, mm

b2
a

125

a1

b1

b2

c1

c2

90

125

145

s1
110

2
5

40

86

18
0

c1

h1

s1

21
5

2
2

2
4

Fileturub ancorare

Sarcina maxim pe
suport, kN

Mrimea

Mf=2 179=358 kg
Mvas=1247+358=1600 kg
Greutatea reactorului va fi:
G =Mg =54909.81=53856.17N=53.85kN
Reactorul este prevzut cu 4 suporti iar sarcina specific pe un suport va fi:
53.85/4=13.75 kN.
Din stas alegem supori lateral tip A-1 cu dimensiunile corespunztoare
sarcinii de 25 kN.

M20

Suprafaa max.de
sprijin a
suportului, cm2
Varianta
A
B

81,7

45
R

c2
a2
f

R = s1
l

0,25d
d

96

122

3.5.1.3 FIA TEHNIC


VAS DE MASURA
Denumire utilaj: vas de masura
Pozitie de montaj: vertical
Utilizare : msurarea volumui de etanol
Dimensiuni caracteristice:
Ht=3.63 m
D=1,420 m
Mvas=1600 kg
Conexiuni :
Racord alimentare etanol : d STAS 76 x 4mm
l= 90 mm
Racord preaplin:
dSTAS=108 x4 mm l= 90 mm
Racord evacuare etanol: dSTAS=76 x4 mm l= 90 mm
Racordul de aeresire :
dSTAS=16 x2 mm l= 90 mm

97

Material construcie: otel inoxidabil


3.5.2DETERMINAREA DIMENSIUNILOR GEOMETRICE ALE
REZERVORULUI PENTRU ETANOL
Rezervorul de etanol se proiecteaz pentru a asigura o cantitate de alcool
pentru 24 de ore. Densitatea etanolului este =3890 kg/m 3. Masa de etanol
necesar pentru 24 de ore este:
M =3890.04 3 = 11670.12 kg etanol
Volumul de alcool se calculeaz cu relaia:
V

11670 .12
14.98m 3
780

Coeficientul de umplere este =0,95. Volumul rezervorului va fi:


Vrez

4.98
15.74m 3
0.95

Admitem coeficientul de suplee H/D=2 din intervalul H/D=(1,12).


Vrez

D 2 H
4

D3

4 Vrez 3 4 15,74

2.15m
2
2

Conform STAS diametrul rezervorului este:


D = 2.2 m
p= 10 mm
De= Di +2 p=2200 +20=2220mm
h = 40 mm

nlimea rezervorului:
h f hc h h1 h

De
2.22
0.04
0.595m
4
4

Capacul i fundul rezervorului sunt prinse de partea cilindric printr-un


cordon de sudur.
Volumul prtii cilindrice este calculat cu relaia:
Vc = Vrez - 2Vf =15.74-2154310-3=12.64 m3
Vf =154310-3 m3
Hc

4 Vc
4 12.64

3.33m
2
Di 3.14 2.2 2

H t H c 2hc 3.33 2 0.595 4.52m


H
4.52

2.05 1.5 3
D
2.2

nlimea total a rezervorului este:


Verificm coeficientul de suplee:

3.5.2.1.RACORDURI

98

Racordul de alimentare este egal cu racordul de evacuare al etanolului din


rezervor este egal cu racordul de alimentare al vasului de msur:
dSTAS= 76x4 mm
l= 90 mm
Racordul de intrare al etanolului n rezervor deversat din vasul de masur
este egal cu racordul de preaplin al acestuia:
dSTAS= 108x4 mm
l= 90 mm
3.5.2.2 DETERMINAREA SUPORILOR
M M rez 3 M e tan ol 3400 3 3890.04 15100kg
M c V D H otel

otel=7820 kg/m3
Mc=3.142.22 4.520.017820=2465kg
Mf=4282=856 kg
Mrez=2465 + 856 = 3400 kg
Greutatea reactorului: G=M g = 15100 9.81 =148131 N =148.131 kN
Rezervorul este prevzut cu 4 picioare iar sarcina specific pe un picior
este: 148.131/4=37.03 kN
Din STAS se alege suporti de sustinere din teava sudata pe partea cilindrica a
rezervorului fara placa intermediara, cu sarcina specific de 130kN

sf
A

dxs

st

Seciunea A-A
r
d1

c1
c1

a
99

Diametrul nominal al
recipientului, Dn
2200

Sarcina
maxim
pe suport,
kN

12

860

eav
dxs

h1

st

d1

c1

sp

380

270

20

30

35

12

Varianta
A

60

130

219x6

3.5.2.3 FISA TEHNICA


Denumire utilaj: rezervor alcool etilic
Poziie montaj: orizontal
Numr de aparate: 1
Utilizare : depozitare etanol
Dimensiuni : Ht=L=4.52 m
D=2.2 m
MRez=3400 kg
Conexiuni :
Racord alimentare = racord evacuar = dSTAS= 76x4 mm l=90 mm
Racordul de intrare al etanolului, n rezervor, deversat din vasul de masur
dSTAS= 108x4 mm
l= 90 mm
Material construcie: otel inoxidabil

3.5.3. CALCULUL PRESIUNII NECESARE


PENTRU RIDICAREA ETANOLULUI
N VASUL DE MSUR
CA

100

Presiunea necesar pentru ridicarea lichidului la nlimea H, se calculeaz


cu relaia:
L v2
v2
v2

d 2
2
2

P1 P2 gH

n care: P presiunea aerului comprimat, N/m;


P2 presiunea n recipientul n care este depozitat lichidul, N/m;
densitatea lichidului, Kg/m;
g acceleraia gravitaional, m/s;
v viteza lichidului n conduct, m/s;
Pp pierderile de presiune n lungul traseului conductei, m.
Pentru calculul pierderilor de presiune se folosete relaia:

Pp Pfr Pr .l . Pp.u .
n care: Pfr. pierderi de presiune datorate frecrilor, n m;
Pr.l. pierderi de presiune datorate rezistenelor locale, n m;
Pp.u. pierderi de presiune datorate unor utilaje; hp.u. = 0.
L lungimea total a conductei, n m;
coeficient de frecare;

f Re, ;

d diametrul conductei, n m;
Valorile rezistenelor locale:
-pentru intrarea n eav =0.5
-pentru iesirea din eav =1
(20 pg. 502)
-pentru ventil normal =4.09
-pentru coturi de 900 =0.1
P2=Patm=1 ata= 1.013105 Pa
(20 pg.16)
Pp Pf Prl

Pf
L 14m
H 10m

L v2
0.043 14 0.912 780

2.85 10 3 Pa
3
d 2
68 10 2

d e 76mm

( vezi amplasare montejus anex)

d i 76 2 4 68mm

-depinde de regimul de curgere i de rugozitatea peretelui evii (20 pg. 26)


Re

v d ech 780 0.91 68 10 3

4.056 10 4

1.19 10 3

101

e20tan ol 1.19 10 3 Pa s
e 0.2 10 3 m

(20 pg. 501)


d
68 10 3

34
e
2 10 3
0.043
v2
5.75 0.912 780
Prl

1.86 10 3
2
2
P 2.85 1.86 10 3 4.71 10 3 Pa
P1 1.013 10 5 9.91 780 10 4.71 10 3

0.912
780 1.82 10 5 Pa
2

CAPITOLUL IV
AUTOMATIZAREA, REGLAREA I CONTROLUL PROCESULUI
TEHNOLOGIC
Simbolurile literare pentru unii parametri msurai sau reglai i funcia
aparatului sunt prezentate mai jos:
Denumire parametru i simbol
-concentraia (A)
-debitul
(F)
-nivelul
(L)
-presiunea
(P)
-temperatura (T)
Funcia aparatului i simbol
-reglare
(C)
-indicare
(I)
-nregistrare
(R)
-alarm
(A)
-contorizare
(Q)
4.1. SCHEMA DE AUTOMATIZARE A PROCESULUI TEHNOLOGIC SI
A PUNCTELOR DE CONTROL PE FAZE
Desfurarea proceselor industriale este caracterizat de mrimi variabile
ca: temperatur, presiune, debit, concentraie etc. care se numesc parametrii
procesului. Aceti parametri trebuie reglai. Actiunea de reglare poate fi manual
sau automat.
n industria chimic prin automatizare se urmrete i se obine:
-reducerea consumurilor specifice de materii prime, auxiliare si energie

102

- creterea capacitii de producie a instalaiilor


-micsorarea suprafetelor de producie
-creterea securitii muncii
-mbuntirea condiiilor de munc
Prin automatizare se inelege aplicarea la o instalaie a unor aparate i
legturi cu ajutorul crora se realizeaz comanda sau reglarea procesului.
O bun automatizare presupune semanlizare , msurare, reglare i control.
Pe baza analizei structurii procesului tehnologic se stabilesc parametrii i
mrimile ce se impun a fi msurate i reglate pentru ca instalaia sa raspund pe
deplin imperativelor funcionrii automate. Dup ce s-au stabilit parametriii
reglai se trece la pozitionarea pe schema tehnologic a buclelor de reglare
automat cu precizarea parametrului reglat. Parametrii care trebuie reglai n
procesul de obinere a anestezinei sunt:
-temperatura
-presiunea
-pH-ul
-nivelul debitului
Denumire faz
oxidare
neutralizare
uscare
esterificare
distilare
neutralizare
uscare
reducere
concentrare
dizolvare
uscare

Parametrul reglat
temperatur
timp
pH
temperatur
temperatur
timp
temperatur
pH
temperatur
temperatur
presiune
temperatur
temperatur
temperatur

Valoare
80-900C
3h
6,5-7
1000C
780C
10 h
780C
7,5-8
600C
700C
25 atm
780C
780C
500C

Frecven control
continuu
continuu
continuu
continuu
continuu
continuu
continuu
continuu
continuu
continuu
continuu
continuu
continuu
continuu

Schema tehnologic automatizat este ataat la sfritul proiectului.


4.2. REGLAREA AUTOMAT A PRESIUNII
Distingem dou cazuri: reglarea presiunii n vase nchise, cum sunt
reactoarele discontinui i reglarea presiunii n vase cu circulaie sau pe conducte.

103

Reglarea presiunii n vase nchise se realizeaz prin modificarea curenilor


de energie termic care intr sau ies din reactor pe o cale oarecare (manta de
nclzire sau de rcire). Dac presiunea de vapori din reactor este funcie numai
de temperatura arjei i nu de conversie, stabilizarea presiunuii duce implicit i
la stabilizarea temperaturii.
Reglarea presiunii n vasele cu circulaie se realizaez modificnd fie
debitul de intrare, fie pe cel de iesire din vasul respectiv (figura IV.1 i IV.2)
R

M
Q2

Q1

Fig. IV.1

Fig. IV.2

Soluia adoptat depinde de procesul tehnologic n care este integrat vasul


i de funcia lui n acest proces. De regul, dac principala aciune perturbatoare
se exercit pe debitul de iesire, variabila manipulat este debitul de intrare i
invers. Comportarea dinamic a vaselor de acest tip este fie de element aperiodic
stabil de ordinul nti, fie de element integrator-dac circul gaze sau vapori i
de element neinerial dac circul lichide. Constanta de timp a sistemului
depinde n primul rnd de volumul vasului e de rezistenele pe conductele de
intrare i iesire. Din aceast cauz se poate folosi un regulator P cu un factor
mare de amplificare i numai dac cerinele asupra abaterii statice sunt foarte
severe se utilizeaz un regulator PI.
Pentru reglarea presiunii se folosesc frecvent i regulatoare directe care au
un factor mare de amplificare i deci abatere staionar mic. Spre a reduce
timpul mort, elementul de msurare se monteaz la cca. 10 diametri distan de
regulator. (23 pg. 178)
4.8 REGLAREA AUTOMAT A TEMPERATURII
Reglarea temperaturii este necesar n industria chimic att la aparatele
n care au loc procese fizice ct i chimice. Pentru alegerea regulatorului se dau
urmtoarele indicaii: dac nclzirea este electric i banda de variaie a
perturbaiilor relativ restrns, se poate folosi regulator electric bipoziional care
ntrerupe sau restabilete nu circuitul principal de nclzire, ci numai o
ramificaie a acestuia. La obiectele cu schimb de cldur numai prin convecie
pot folosi regulatoare continue P.
104

Pentru reglarea temperaturii la obiecte termice cu T t/T mare i numr


redus de elemente de acumulare se obin rezultate bune cu regulatoare PI sau
PID, ultimele determinnd o scurtare considerabil a duratei procesului
tranzitoriu. n procesele care au o capacitate termic mare, constanta de timp i
timpi morti mici, pot fi reglate cu regulatoare bipoziionale. Acesta e cazul
cuptoarelor electrice, al celor cu tuburi radiante etc. Pentru cuptoarele cu
funcionare discontinu se folosesc regulatoare tripoziionale. n obiectele la
care sistemul de cldur se face numai prin convecie, timpul mort este practic
nul i reglarea lor nu prezint dificulti. Dac ns, asa cum este cazul la
supranclzitoare, n drumul convectiv al cldurii intervin elemente de
acumulare-perei metalici-timpul mort capt valori mari, reglarea devine
dificil. Dac schimbul de cldur ntre punctul de msurare i cel de execuie se
face prin radiaie, nu apare practic timp mort i reglarea este uoar.
n cazul reglrii temperaturii ntr-un utilaj chimic bucla de reglare este
reprezentat n figura IV.3. (23)
2 TC

Fig. IV.3
1-punct de msurare a temperaturii
2-regulator de temperatur
3-element de execuie

IV.4. REGLAREA AUTOMAT A pH-ULUI


Reglarea automat a pH-ului prezint o serie de dificulti a cror nlturare
impune o cercetare amnunit pentru fiecare caz concret n parte.
Modificarea pH-ului unei soluii date n direcia valorii dorite a acestuia se
realizaez adugnd n soluia respectiv dup caz:
-soluii de acizi sau baze
-substane solide pulverizate ca CaCO3 sau CaO
-substante n forma gazoas ca CO2, SO2
-soluie tampon sau de ageni de precipitare
Ca traductoare primare se folosesc aproape exclusiv electrozi de sticl.
Pentru procesele n regim discontinuu, constanta de timp a procesului este de
obicei foarte mare, variaiile pH-ului sunt lente i relativ mici i se obin
rezultate bune ntrbuinnd regulatoare bipoziionale. Reglarea automat a pHului este afectat de o serie de dificulti specifice:

105

-n cazul stabilizrii pH-ului la o anumit valoare vor fi necesare dou


medii de reglare diferite, situaie n care se adaug fie reactiv acid fie bazic n
funcie de sensul n care se abate iniial pH-ul
-precizia cu care se poate regla pH-ul este dependent de valoarea de
referin, de faptul dac mediul reglat este puternic sau slab bazic sau acid, de
valoarea abaterii primare i de precizia cu care se adaug reactivul de
neutralizare (cm3reactiv/l soluie), la aceeai valoare prescris
-existena n bucl, a unor ntrzieri (timp mort i ntrzieri de capacitate)
apreciabile.
ntrzierea pur este dat de timpul necesar transmiterii semnalului de la
punctul de adugare a reactivului de neutralizare pn n punctul de msurare.
Apropierea celor dou puncte este limitat de necesitatea de a asigura un timp de
reacie suficient de lung.
-o calitate bun de reglare a pH-ului este condiionat de o bun
amestecare a soluiei cu reactivul de neutralizare si de o curire periodic a
electrodului de msur a pH-ului. (24)
Schemele de principiu ale reglrii pentru cazul n care mediul reglat se
gsete n curgere sunt prezentate n figurile IV.4 i IV.5
materie prim
la neutralizare

reactant
de neutralizare
pHc

pHc

Fig. IV.4 Reglarea pH-ului ntr-un


reactor cu amestecare printr-o cascad pHc-pHc
baz

acid

pHc

Fig. IV.2 Reglarea pH-ului folosind


dou fluxuri de reactani de neutralizare

106

IV.5. REGLAREA AUTOMAT A NIVELULUI


Reglarea nivelului este o problem extrem de frecvent n industria
chimic. Ea poate folosi adesea un regulator bipoziional, dar trebuie inut seama
toti de faptul c viteza de variaie a nivelului ntr-un vas cu intrare i iesire este
proporional cu diferena dintre cele dou debite si invers proportional cu
seciunea transversal a rezervorului. Trebuie de asemenea s distingem ntre
dou categorii de sisteme de reglare a nivelului, dup cum nivelul reprezint o
variabil important a procesului sau numai debitul de iesire din rezervor este
variabila important.
ntr-un reactor chimic n care reacia se desfsoar n faz lichid nivelul
este o variabil important a procesului. Meninnd debitul la o valoare de
referin, se menine constant timpul de staionare n reactor, ceea ce asigur o
condiie de lucru la o conversie constant, figura IV.6
reactanti
LC

produs

Fig.IV.6
Un caz deosebit l reprezint reglarea nivelului n rezervoare nchise subpresiune
cand se recomand o schem de reglare n cascad. Cascada are regulator
supraordonat de nivel si regulator subordonat de debit figura IV.7
LC

FC

Fig.IV.6
Dac presiunea in vas crete, prima consecint este cresterea debitului de
evacuare.
Stabilindu-se debitul cu bucla subordonat se stabilizeaz indirect nivelul.
Dac variaia nivelului este efectul modificrii alimentrii, presiunea nu variaz,
dar crete nivelul. Regulatorul de nivel modific valoarea prescris pentru bucla

107

de reglarea debitului n aa fel ca evacuarea s coincid cu intrarea,


meninnddu-se astfel nivelul constant.
IV.6 REGLAREA AUTOMAT A DEBITULUI
Regalarea debitului nu prezint dificulti deoarece obiectele reglate
corespunztoare-portiuni din conduct- au fie comportare de element neinertial,
in cazul lichidelor , fie comportare de element aperiodic stabil, cu timp mort nul
sau foarte redus, n cazul gazelor sau vaporilor, datorit compresibilitii
acestora.
Deoarece debitul este funcie de caderea de presiune disponibil ntre
extremitile conductei si de rezistentele hidraulice de pe traseu, rezult ca
reglarea debitului se poate realiza introducnd o rezisten variabil (ventil,
clapet) pe conduct sau, atunci cnd este posibil, acionnd asupra
generatorului de presiune de la una din extremitile conductei(pomp,suflant).
Traductoarele primare folosite pentru reglarea debitului pot fi de tipuri
foarte diferite, dar domin cele cu diafragm. Un exemplu de reglare a debitului
este prezentat in figura IV.8.
FC

Fig.IV.8
Se msoar debitul pe conduct n punctul 1 i se compar aceast valoare
cu referina fixat de regulator.
n concordan cu eroarea obinut, regulatorul de debit, FC, acioneaz
ventilul de pe conduct. Se utilizeaz de obicei o baterie de ventile, astfel nct
reglarea s se poat face automat sau manual, figura IV.9.

2 1 3
4

Fig.IV.9
n cazul reglrii automate, regulatorul acioneaz ventilul 1, ventilele 2i
3 sunt deschise, iar 4 este nchis. Trecerea pe reglarea manual presupune

108

nchiderea ventilelor 2i 3 izolnd astefl ventilul 1, procesul fiind condus manual


prin manevrarea ventilului 4 (25 pg.122)
IV.7 AUTOMATIZAREA SCHIMBTOARELOR DE CLDUR
n cazul acestor utilaje din industria chimic, parametrul reglat este
temperatura de ieire a fluidului tehnologic rcit sau nclzit n schimbtor. La
schimbtoarele de cldur multitubulare se folosete ca variabil manipulat
debitul de agent termic. De regul ventilul de reglare se plaseaz pe intrare la
schimbtoarele de cldur orizontale (figura IV.10.a) i pe iesire la cele
verticale(IV.10.b). Plasarea ventilului de reglare pe debitul de fluid tehnologic
are efect mai rapid asupra modificrii temperaturii. Astfel o schem de reglare
eficient este o reglare de tip split-range, n care regulatorul de temperatur
acioneaz simultan i coordonat dou ventile. (25 pg.135)
TC

ag. termic

agent termic

TC
fluid
tehnologic

fluid tehnologic
a

Fig. IV.10

La nclzirea cu abur se practic i plasarea ventilului de reglare pe


conducta de condens, soluia aceasta oferind avantajul unui ventil de reglare mai
mic evitarea laminrii aburului la intrarea n schimbtor, dar se introduc
concomitent i ntrzieri suplimentare.
IV.8 AUTOMATIZAREA REACTOARELOR CHIMICE
n legtur cu utilizarea reactoarelor chimice se urmresc cteva aspecte
dintre care cele mai importante sunt: o conversie dorit a reactanilor,
selectivitate corespunztoare, evitarea supranclzirii, obinerea unui produs de o
anumit calitate. Prin urmare, factorii de care depind aceste elemente reprezint
parametrii care se regleaz la o reacie chimic, respectiv temperatura, nivelul,
raportul reactanilor, presiunea, concentraia produsului.

109

Din acesti parametri se aleg cei necesari funcie de tipul procesului caloric
(endo sau exoterm) tipul proceselor elementare (transfer de mas, cldur,
impuls, reacii chimice) sau faza n care se desfoar reacia.
FC

FC

reactanti

reactanti

LC

FC

TC

produs

Fig.IV.11 Reactor cu agitare


cu reacie n faz lichid
Automatizarea unui astfel de reactor presupune reglarea debitelor de
reactani, a temperaturii i a nivelului. (25 pg.138)

IV.I ANALIZA PRODUSLUI FINIT.


DETERMINRI CALITATIVE I CANTITATIVE
IV.9.1 REACII DE IDENTIFICARE
-spectrul IR trebuie s corespund celui obinut cu benzocain prin
dispersie n bromur de potasiu
-spectrul UV al soluiei 0.001% mlV n alcool prezint dou maxime: la
221 nm i 224nm
-50 mg anestezin se dizolv n 2 ml HCl , 100 g/l se rceste aproximativ
0
10 C, se adaug 0.15 ml nitrit de sodiu soluie i 3 ml 2-naftol soluie. Se
formeaz un precipitat rosu-portocaliu

110

-la 0.1g benzocain se adaug 5 ml NaOH 100g/l; 0.5 ml iod; 0.05 mol/l i
se nclzete, se formeaz iodoform cu miros caracteristic.
IV.9.2 DETERMINRI CALITATIVE
a) aciditatea produsului finit se determin astfel: 5 ml soluie soluie
A( soluia A se obine din 2g benzocain care se dizolv n 18 ml alcool i se
completeaz cu acelasi solvent la 20 ml) se completeaz cu ap la 10 ml i se
adaug 0.05ml fenolftalein-sol I; soluia trebuie s fie incolor. Se adaug cel
mult 0,5 ml NaOH 0.01 mol/l, soluia trebuie sa se coloreze n rou
b) cloruri: trebuie sa existe n produsul final 0,002% maxim 10 ml soluie
A se compar cu 2 ml sol etanol completat cu ap la 10 ml (0,02mg ion clorur)
d) metale grele: rezidul de la calcinare prelucrat conform prevederilor de
la -Controlul limitelor pentru impuriti anorganice- i completat cu ap la 10
ml, nu trebuie s dea reacia pentru metale grele
e) cocain, procain la 50 mg benzocain se adaug 0.1 ml HCl 100g/l , 5
ml ap i 0,1 tetraiodmercurat II de potasiu, soluia trebuie sa ramn limpede
f) rezidiu la calcinare trebuie sa fie cel mult 0,1%, 1g anestezin se
calcineaz cu H2 SO4 (4)
Dozare: 0,2 g anestezin se dizolv n 10 ml HCl 1 mol/l, se adaug 10 ml
ap; 1g bromur de potasiu, tropeolin 0,01(I) i se titreaz cu acid nitric de
sodiu 0,1 mol/l pn la coloraie slab glbuie, 1 ml nitrit de sodiu 0,1 mol/l
corespunde 0,01652g C9H10NO2 (4)
IV.9.3 DETERMINARE CANTITATIV
O cantitate cntrit de anestezin se saponific prin fierbiere cu soluia
alcolic 0,5 N de KOH , timp de 2 ore, dup rcire, se titreaz excesul de
hidracid cu soluie de HCl 0,5 N ntrebuinnd ca indicator fenolftaleina.
Substana trebuie s conin cel puin 99.5% anestezin. (11)
CAPITOLUL V
UTILITI
5.1 NECESARUL DE UTILITI
I CARACTERISTICILE ACESTORA
Utilitile sunt materiale sau energii care intr n fluxul tehnologic sub
form de ageni termici. Principalele utiliti care apar n procesul tehnologic de
obinere a anestezinei sunt: apa, aburul, energia electric, gazele inerte, vidul,
aerul comprimat, aerul instrumental.
Apa
111

Funcie de utilizarea care se da apei se deosebesc mai multe categorii


-apa tehnologic- este apa care intr direct n procesul de fabricaie,
se amestec cu produsul, se regseste n produsul finit
-apa de racire este apa folosit pentru racirea aparatelor si masinilor
-apa de alimentare este folosita pentru cazane
-apa pentru incendii este apa utilizata n hidrani si n instalaii
speciale
-apa de nclzire este folosit pentru ncalzirea aparatelor, a
cladirilor
Apa de racire poate proveni din fntni de adncime, temperatura ei se
menine ntre 10-150C n tot timpul anului, sau apa de la turnurile de rcire, cnd
se recircul, avnd temperatura n timpul verii 25-300C. Rcirile cu ap
industrial se pot realiza pna la 35-450C. Apa de rcire se utilizeaz fie direct de
la surs, fie dup o tratare special pentru dedurizare.
Apa ca agent de nclzire poate fi apa calda pn la temperatura 90 0C sau
ap fierbinte subpresiune pina la 130-1500C.
Apa tehnologic se folosete n toate cazurile de splri. n cazul
proceselor tehnologice pretenioase se utilizeaz ap dedurizat. Aceasta este apa
la care s-a ndeprtat duritatea temporar prin tratare cu schimbtori de ioni. Tot
n cazul acestor procese se mai poate folosi i apa demineralizat(apa distilata).
Pe baza bilanului termic se calculeaz necesarul de ap. n cazuri speciale
se ia n considerare un debit de avarie, care la oprirea curentului electric asigur
condensarea vaporilor degajai din coloan, sau rcirea unor piese care lucreaz
la cald. (22 pg.288)

Abur
Aburul este cel mai utilizat agent de nclzire si poate fi umed, saturat sau
supranclzit.
Aburul umed conine picturi de ap i rezult de la turbinele cu contra
presiune sau din operatiile de vaporare, ca produs secundar, este cunoscut sub
denumirea de abur mort.
Aburul saturat este frecvent folosit ca agent de nclzire, avnd cldura
latent de condensare mare i coeficieni individuali de transfer de cldur mari.
Temperatura aburului saturat poate fi reglat prin modificarea presiunii.
nclzirea cu abur se poate realiza direct, prin barbotare, sau indirect, prin
intermediul unei suprafee ce espar cele doua fluide.

112

Aburul supranclzit cedeaz cldur sensibil de rcire, pn la atingerea


temperaturii de saturaie, cnd coeficientul individual de transfer de cldur este
mic si apoi caldur latent prin condensare.
Aburul este produs in centrale termice sau este livrat de la cea mai
apropiat central. Alimentarea cu abur se face prin una sau mai multe conducte
de abur, fiecare la ali parametri, n funcie de necesitile consumatorului
tehnologic. Parametrii uzuali ai aburului sunt p=8,5 ata si t=30-50 0C mai mare
decat temperatura de saturatie la presiunea respectiv. aburul este stabil din
punct de vedere termodinamic.
Energia electric
Reprezint una din formele de energie cele mai folosite n industria
chimic datorit uurinei de transport la distane mari i la punctele de consum
i randamentelor mari cu care poate fi transformat n energie mecanic, termic
sau luminoas.
Energia electric transformat n energie mecanic este utilizat la
acionarea electromotoarelor cu care sunt dotate diversele utilaje din industria
chimic.
Energia electric este folosit i la nclzire, prin transformare n cldur.
Utilitile chimice obin energie elctric de la sistemul energetic naional,
n apropierea unitailor fiind staii de transformare a energiei electrice de la
400la 100kV. Tensiunea de 100kV este redus mai departe n interiorul sau
exteriorul uzinei la 6 kV, la aceast putere alimentndu-se electromotoarele ce
furnizaz un curent alternativ de 380 V.
Aerul
Aerul comprimat este utilizat pentru uscare, pentru acionarea motoarelor
pneumatice, pentru agitatoare, pentru transportul intern ca agent de rcire
Aerul instrumental se folosete pentru acionarea A.M.C.-urilor. Spre
deosebire de aerul comprimat, aerul instrumental are o puritate avansat, pentru
a nu influena mrimile indicate de aparate, presiunea acestuia fiind de 2 ata.
Gaze inerte
Acestea se utilizeaz la manipularea unor materiale la care trebuie evitat
contactul direct cu aerul, sau ca fluid pentru suflarea instalaiei la oprire,pornire
sau n caz de avarii, se mai utilizeaz la operaii de uscare.
Combustibilul este utilizat n producerea aburului i n scopuri
tehnologice.
Denumire
abur
ap de rcire

Parametri
p=3 ata
t=132.90C
r=2171 kJ/kg
ti=150C

Utilizare
esterificare
esterificare
113

energie electric

tf=300C
U=380V,=50 Hz curent
trifazat
U=220V, =50 Hz curent
bifazic

rcirea reactoarelor
pentru acionarea
agitatoarelor i
ventilatoarelor
pentru iluminat

CAPITOLUL VI
TEHNICA SECURITII I IGIENA MUNCII
MASURI P.S.I.
n industria chimic problema proteciei este important deoarece pe lng
factorii de periculozitate comuni cu alte ramuri industriale: elemente mobile ale
utilajelor, aciunea curentului electric, degajri importante ale cldurii, zgomote
i trepidaii se adaug i urmtorii factori:
-degajri de substane toxice;
-prezena frecvent a unor substane inflamabile;
-temperaturi ridicate;
-operaii cu lichide agresive care pot provoca arsuri chimice.
114

Protecia muncii are urmtoarele aspecte:


1. protecia juridic a muncii, reprezentat de legislaia n vigoare constituit
din:- codul muncii;
-legea numrul 5/1965 cu privire la protecia muncii ;
-HCM, numrul 5/1966 cu privire la accidentele de
munc.
2. protecia sanitar a muncii cuprinde msurile pentru crearea unor condiii
fiziologice normale de munc i de suprimarea riscurilor mbolnvirii
profesionale.
3. protecia tehnic a muncii const n msuri tehnice i organizatorice pentru
uurarea muncii i prevenirea accidentelor de munc.

6.1 MSURI DE PROTECIA MUNCI LA UTILIZAREA


UNOR SUBSTANE TOXICE
H2SO4: pentru ca acidul folosit n industrie difer foarte mult prin
concentraie i puritate, alegerea materialului corespunztor pentru conducte,
pompe i cisterne prezint pentru fiecare caz o problem foarte complex.
Pentru depozitarea i transportul H2SO4 de concentraie mai mic de 77%
se folosesc vase cptuite cu plumb. Acidul sulfuric se ncarc n cisterne,
butoaie de oel si damigene. Cisternele trebuie sa fie uscate i prevzute cu
dispozitive pentru nchidere etan i supap de siguran pentru micorarea
presiunii gazului care se formeaz n urma reaciei acidului cu metalul.
Descrcarea acidului din cisterne, se efectueaz fie cu aer comprimat
printr-o eav introdus n acid sau printr-un robinet de descrcare amplasat la
partea inferioar.

La curirea cisternelor goale este necesar ca n prealabil s se verifice


dac efectuarea lucrrii nu prezint pericol datorit gazelor toxice ce se
formeaz.
n timpul msurarii nivelului n cisternele cu acid sulfuric este interzis
folosirea focului deschis, fiind pericol de explozie. n cazul vrsrii acizilor este
necesar ca locul respectiv s se acopere cu nisip amestecat cu cenu care se
ndeprteaz i numai dup aceea se folosete ap. (27)
C2H5OH: n cazul acestei substane msurile de protecie sunt urmtoarele:
-cnd aspirarea concentraiilor mari de vapori de etanol este inevitabil se
folosete masca contra gazelor izolat cu tub sau aparat respirator.

115

-este interzis fumatul n halele de fabricaie unde se dagaj vapori


alcoolici, n magaziile de depozitare precum i n depozitele de combustibil
-toate seciile vor fi dotate cu extinctoare amplasate n locuri vizibile. (27)
6.2 TEHNICA SECURITII
LA EFECTUAREA DIFERITELOR OPERAII
DIN INDUSTRIA CHIMIC
Distilarea : are ca scop separarea unui amestec format din doua sau mai
multe lichide care au temperaturi diferite de fierbiere. Din punct de vedeere al
securitii muncii instalaiile de distilare pot fi clasificate n funcie de modul
cum se face nclzirea i de presiunea care se dezvolt n ele. Dup modul de
nclzire ele se mpart n instalaii care funcioneaz cu nclzire direct pe foc,
pe aburi , cu ap, sau curent electric.
Pentru asigurarea unor condiii nepericuloase de lucru este necesar sa se
efectueze control permanent iar reglarea temperaturii s se fac automat.
Cristalizarea : dup modul de funcionare cristalizoarele pot fi cu
funcionare periodic si cu funcionare continu. Condiii mai bune de munc se
pot realiza prin folosirea cristalizoarelor rotative cu funcionare continua. n
aceste aparate stratul de cristale se depune n mod continuu pe toba rotativ i se
ndeprteaz cu ajutorul unui cuit. Pentru a ntmpina degajarea gazelor,
catalizatorul este nchis etans cu un tub de evacuare. Cele mai lipsite de pericol
sunt cristalizoarele cu vid. La aceste aparate se elimin complet pericolul
ptrunderii gazelor toxice n ncpere iar lipsa pieselor n micare elimin
accidentele mecanice.

Filtrarea : aceast operaie se execut pentru separarea substanelor solide


de lichide cu ajutorul filtrelor. Exist mai multe tipuri de filtre . Filtrele cu
presiune se folosesc n cazurile cnd se filtreaz amestecuri care degaj gaze
duntoare sau explozive, atunci cnd nu se pot utiliza filtrele deschise. Aceste
filtre sunt nchise, iar presiunea n interioarul lor se creaz cu ajutorul aerului
comprimat sau a unui gaz inert.
Toate organele n micare ale filtrelor ca si celelalte care prezint pericol
sunt ngrdite. Filtrele cu vid pot fi prevzute cu benzi de transport, astfel nct
ntregul proces de filtare se mecanizeaz n totalitate.
6.3 MSURI DE PROTECIA MUNCII
116

MPOTRIVA ZGOMOTULUI I VIBRAIILOR


Zgomotul: introducerea pe scar larg a utilajelor i mainilor noi cu
performane mari n ceea ce priveste puterea i viteza de lucru precum si
folosirea intensiv a mijloacelor de transport mecanic n ncperile ndustriale
impune luarea de msuri pentru combaterea zgomotului produs n timpul
funcionrii acestora. Tehnica actual utilizeaz urmtoarele metode de reducere
a zgomotului:
-nlturarea zgomotului prin izolarea surselor ce l genereaz
-absorbia zgomotului prin nesonorizarea locului de munc
Vibraiile : se produc sub aciunea ocurilor, a fortelor de frecare sau a
solicitrilor alternative mecanice sau magnetice i se transmit tuturor
elementelor cldirii.
Pentru izolarea solului mpotriva vibraiilor fundaiilor se recomand s se
prevad intervale acustice de-a lungul fundaiei cldirilor sau a utilajelor care
provoac vibraii n timpul funcionrii.
6.3.1 TRANSPORT I DEPOZITARE
Norme de protecia muncii la depozitare
Operaiile de ncrcare-descrcare, transport-manipulare, se vor executa
sub supravegherea unui conductor al procesului de munc, care va stabili
sisteme de lucru nepericuloase pentru operaia respectiv. Nu este permis
transportul concomitent al unor substane care pot reaciona chimic ntre ele. La
transportul pe autovehicol, acesta va avea n dotare un extinctor, nisip, lopei i
nu e permis prezena pe vehicol a angajailor.

Transportul acidului clorhidric se poate face cu cisterne cauciucate n exterior,


oale de gresie sau damigene de sticl.
Transportarea, transvazarea, lichidelor inflamabile cu ajutorul aerului
comprimat este interzis, se folosete un gaz inert.
Transportul lichidelor inflamabile este permis numai n cisterne sau
butoaie metalice, se interzice transportul lor chiar n cantiti mici n damigene i
glei.
Transportarea substaelor toxice, caustice, corozive i explozive se va
efectua doar ambalate i ncrcate conform instruciunilor.
Se interzice transportul angajailor ncrctori ai acestor materii, n
interiorul caroseriei vehicolului respectiv.
117

Norme de protecia muncii la depozitare.


Substane toxice, inflamabile i explozive: cldirile care servesc pentru
depozitarea acestora se amplaseaz la distan fa de celelalte construcii, n
funcie de natura substanelor depozitate, vor fi executate din materiale
necombustibile i impermeabile.
Depozitele destinate substanelor toxice se amplaseaz la distan de
centrele populate, stabilite n funcie de pericolul pe care-l pot prezenta
substanele depozitate.
Butoaiele care conin substane inflamabile se depoziteaz la distan de
magazii i locuine. Depozitele de substane inflamabile vor fi dotate cu mijloace
de combatere a incendiilor.
Rezervoare: se vor proteja contra ngheului.
La proiectarea depozitelor de acizi se va avea n vedere incompatibilitatea
privind depozitarea n comun a unor materii. Toate rezervoarele de depozitare a
acizilor vor fi prevzute cu conducte de degazare, dispozitive de masurarea
gradului de umplere, tu de probe, platform de acces la gurile de vizitare.
Rezervoarele de acizi vor fi prevzute cu conduct de preaplin, n scopul evitrii
deversrii acestora din rezervor.
La depozite se vor prevedea spaii i instalaii pentru pstrarea i utilizarea
substanelor neutralizante, necesare n cazul scurgerilor accidentale.
Depozitele de acizi vor fi prevzute cu rigole sau sifoane de scurgere
pentru ndeprtarea acidului scurs accidental, care vor fi protejate antiacid i vor
fi legate prin conducte antiacid la un bazin de colectare, de unde dup
neutralizare se vor deversa n reeaua de canalizare a apelor acide.

6.3.2 MSURI DE PRIM AJUTOR


In caz de inhalare:
Se va scoate victima la aer curat si, dac este necesar, se va face respiratie
artificial. Dup caz se va solicita asistent medical.
In cazul contactului cu ochii nu se va permite victimei s-si frece sau s-si tin
ochii strns nchisi. Se vor spla ochii cu mult ap timp de 15 minute, inclusiv
sub pleoape. Dup caz se va solicita asistent medical.
In caz de inghitire:

118

Se va apela la un medic si, dac nu se indic altceva, se va da victimei s


bea 1-2 pahare de ap pentru diluare. Nu se va administra nimic pe cale oral
unei persoane fr cunostint sau n convulsii.
In cazul contactului cu pielea:
Se va spla zona contaminat cu mult ap, cel putin 15 minute. Se va
ndeprta mbrcmintea contaminat si se va spla nainte de reutilizare.
6.4 MSURI P.S.I.
Incendiile i exploziile se produc numai atunci cnd sunt prezente n
cantitile suficiente trei elemente: substana combustibil, oxigenul i
cldura. Cauzele principale ale incendiilor i exploziilor se datoreaz pe de o
parte aprinderii i autoaprinderii iar pe de alt parte nerespectrii procesului
tehnologic, de atenie, etc..
Materiale folosite pentru stingerea incediilor
Apa: folosirea apei la stingerea incendiilor se bazez pe proprietile ei de
rcire, izolare termic. Proprietile ei de rcire se datoreaz capacitii de
absorbie a cldurii i cldurii latente de dizolvare, care are valoare
important. La stingerea incendiilor se folosesc jeturi de ap compacte sau
pulverizante.
Abur: stingerea incendiilor cu ajutorul aburului se bazeaz pe reducerea
concentraiei de oxigen din zonele de ardere. Folosirea aburului se face n
locurile n care exist instalaii de cazare i siteme fixe de ntreinere.
Tetraclorura de carbon: are proprietatea de a stinge focul, ns folosit n
ncperi nchise poate da natere fosgenului, gaz foarte toxic.

n scopul reducerii formrii fosgenului se adaug n CCl 4 anilin, amoniac


sau benzen.
Dioxid de carbon: nu arde i nu ntreine arderea.
Folosit n zonele de ardere, dioxidul dilueaz atmosfera reducnd
concentraia substanei combustibile i a oxigenului din atmosfera de ardere.
Dioxidul nu poate opri arderea bumbacului, peliculelor cinematografice, care
pot s ard n mediu inert.
119

Prafuri stingtoare: n compoziia acestor prafuri intr diferite sruri,


substane care prentmpin aglomerarea srurilor i substane care contribuie
la topirea lor. Prafurile stingtoare mpiedic dezvolatarea arderii prin
acoperirea suprafeelor solide aprinse cu un strat izolator, care prin topirea
srii contribuie mai activ la stingerea incendiului. Degajarea unor sruri
produce gaze incombustibile care contribuie la stingerea incendiului.
Stingtoarele de incendiu cu praf sunt acionate prin presiunea unui gaz
incombustibil, jetul de praf acionnd mecanic asupra zonei de ardere.
Incendiile i exploziile se produc numai atunci cnd sunt prezente n
cantitile suficiente trei elemente: substana combustibil, oxigenul i
cldura. Cauzele principale ale incendiilor i exploziilor se datoreaz pe de o
parte aprinderii i autoaprinderii iar pe de alt parte nerespectrii procesului
tehnologic, de atenie, etc..(22)
6.5 INSTALAII AUXILIARE
6.5.1 VENTILAIA
ncperile n care se depoziteaz sau se manipuleaz materiile inflamabile
sau explozibile vor fi amenajate cu instalaii de ventilare prevzute cu msuri de
siguran necesar, pentru mpiedicarea transmiterii flcrilor prin elementele
instalaiei de ventilare. n aceste instalaii se vor folosi clapete de siguran
acionate prin topirea unui element uor fuzibil sau uor combustibil, sau prin
acionare mecanic sub impulsul unui termostat sensibil, montat pe conduct.
Aceste ncperi vor fi prevzute cu instalaii speciale de avarii,
independente de instalaiile de ventilaie normal, prevzute cu aparate pentru
punerea lor n funciune din exteriorul ncperii.
Fac parte din aceast categorie urmtoarele ncperi:
-depozite pentru lichide inflamabile;
-depozite de carbid;
-ncperi cu butelii de pirotehnie, artificii, muniii i alte materiale explozibile.
n depozitele cu materiale inflmabile sau explozibile, ventilaia de avarie
se va construi astfel nct s se asigure alimentarea cu aer din exterior a locurilor
unde este necesar ptrunderea pompierilor, n caz de incendiu(scri, coridoare,
guri de ap).
Depozitarea n magazii nchise a acizilor este admis numai cu condiia
asigurrii unei ventilaii naturale sau mecanice a ncperii.
6.5.2 ILUMINATUL

120

Depozitele n care exist emanaiuni care mpreun cu aerul formeaz


amestecuri generatoare de explozii, sunt iluminate de obcei din exterior, prin
ferestre sau orificii special dispuse n perei sau tavan. Se poate recurge i la
instalarea becurilor n interiorul depozitelor, n acest caz ntreaga instalaie
electric, inclusiv corpurile de lamp i conductorii electrici vor fi de construcie
special, rezistent la coroziune. ntreruptoarele vor fi ampasate n afara
ncperilor.
Pentru depozitele cu lichide combustibile se va folosi o instalaie de
iluminat etan.
Iluminatul depozitelor pentru cilindri cu gaze combustibile sau
inflamabile se face la fel ca i n cazul ncperilor care prezint pericol pentru
explozii.
Iluminatul de siguran se prevede pentru realizarea unui iluminat minim, n
cazul ntreruperii curentului electric datorit unor avarii.
6.5.3 AMBALAREA
Depozitarea i ambalarea matrialelor se va face astfel nct s se exclud
pericolul de accidentare, incendiu, explozie. Este interzis a se depozita n aceiai
ncpere substane toxice, inflamabile, explozive, de ntreinere. Pentru fiecare
din aceste categorii se vor prevedea ncperi separate, lundu-se toate msurile
de prevenire.
Se va da o atenie deosebit bunei stri a rezervoarelor, recipienilor i
traseelor aferente, care sunt utilizate pentru fluide cu nalt potenial nociv.
Depozitarea acizilor n subsoluri nu este admisibil, ntruct n caz de
incendiu, stingerea i evacuare lor este dificil.
Amabalajele cu acizi nu vor fi depozitate n apropierea suprafeelor
nclzite i vor fi ferite de aciunea razelor solare. Pentru a evita degradarea din
cauza dilatrii termice a lichidului, ambalajul se umple cel mult 0,9 din
capacitatea lui.
Acidul clorhidric i substanele agresive se vor depozita numai n
rezervoare rezistente la coroziune.
6.6. EPURAREA APELOR INDUSTRIALE
I PROTECIA MEDIULUI
Epurarea apelor industriale: apel uzate din producia substanelor
farmaceutice sunt caracterizate printr-o valoare mare a CCO-ului i uneori prin
pH acid sau bazic prin sruri etc.. Aceste ape uzate au aciune nociv asupra
reelei de canalizare i asupra receptorilor. Din apele uzate rezultate de la
producerea substanelor farmaceutice posibilitile recuperrii unor substane
utile este limitat de solveni. Epurarea se bazeaz pe procedeele fizice, chimice
i biologice i este condiionat de prezena substanelor specifice.
121

Procedeele fizice si chimice constau in corectia pH-ului, precipitarea


ionilor metalici, ndeprtarea cianurilor prin formarea srurilor complexe de fier,
insolubile, a sulfurilor prin clorare sau aerare, eliminarea solvenilor organici.
Dup ndeprtarea solvenilor i a compuilor toxici poate fi folosit cu
succes epurarea biologic, n cazul n care impuritile organice pot fi asimilate
de microorganisme. n alte caazuri incinerarea apelor uzate e singura soluie
(26). Epurarea apelor reziduale are loc n staii de epurare facnd parte din
sitemul de scurgere al orasului sau a industriei.
Se interzice evacuarea n reelele de canalizare orsenesti a apelor
reziduale industriale care conin:
- suspensii care se pot depune
- corpuri solide antrenate, dure, care pot genera zone de corodare a
colectoarelor
- substane care provoac fenomene de coagulare
- substane care produc colorarea apelor uzate i care trec ca atare mai
departe, prin staia de epurare.
n industria chimic alt surs de poluare este eliminarea gazelor i vaporilor
amestecate cu prticele solide sau lichide.
Prin interaciunea chimic a acestor substane din aer cu diferitele forme
fizice ale apei, rezult de obicei substane chimice foarte toxice cum ar fi di si
trioxizii de sulf, oxizii de azot etc.
Din acest motiv s-a simit necesitatea lurii unor msuri de prevenire i
fixare a unor limite maxime n concentraia poluanilor din zonele industriale i
aglomerate care s nu duneze nici regnului vegetal sau celui animal. n acest
sens exist normative i legi cu caracter obligatoriu. (22)

CAPITOLUL VII
STUDIUL DE FEZABILITATE
VII.I. MOTIVUL
1.ISTORICUL PROIECTULUI
1.1 DESCRIEREA IDEILOR DE BAZ
Acest proiect este destinat sa descrie modul de obinere al anestezinei.
Elaborarea acestuiu proiect este o concretizare a dorinei de a face ceva util i de
122

valorifica cunostintele de specialitate dobndite. Este rezultatul valorificrii


documentrii n literaratura de specialitate i al unei cercetri de laborator.
n proiect am tratat procedeele de fabricaie al produsului, am ales
procedeul optim pentru care am efectuat un studiu cinetic si termodinamic, am
elaborat schema de fabricaie pe baza careia am ntocmit bilantul de materiale.
n proiect am dimensionat i principalele utilaje care intervin n procesul
tehnologic de obinere al anestezinei.
NECESITATEA I OPORTUNITATEA
PROIECTULUI
Se elaboreaz acest proiect deoarece produsul este un bun anestezic local.
Anestezina aplicat la nivelul receptorilor periferici sau al fibrei nervoase este
capabila s diminueze sau s ntrerup sensibilitatea regiunilor respective.
Prin acest proiect se aduce o contribuie la economisirea de materii prime,
folosind pentru obinerea anestezinei un reactor de esterificare discontinuu cu
agitator tip elice, cu materie prim n stare solid i lichid. Aceast tehnologie
duce la obinerea unui produs finit de puritate avansat.
1.1.3. PREZENTAREA PRINCIPALILOR PARAMETRI CE
CARACTERIZEZ PRODUSUL
Principalii parametri ce caracterizeaz produsul sunt trecui n tabelul
VII.1
Denumire
produs
Anestezin

Calitate
conform
STAS
-

Mod de
ambalare

Cost
lei/ kg

Fiole

5103

Tabel VII.1
Profit
Rata
lei/kg
rentabilitaii,
%
4
1.7710
15

1.1.4. CAPACITATEA DE PRODUCIE PROIECTAT


Conform temei de proiectare instalaia are o capacitate de producie de
12 000 kg/ an
1.2 INIIATORUL PROIECTULUI
1.2.1.NUMELE I ADRESA INIIATORULUI
Universitatea Tehnic "Gheorghe Asachi" Iai
Facultatea de Inginerie Chimic
Catedra : Ingineria i Chimia Substanelor Organice
Adreasa Splai Bahlui nr. 71

123

1.2.2. NUMELE I ADRESA EXECUTANTULUI


Student: SIMION GHEORGHE
Facultatea de Inginerie Chimic
Catedra : Ingineria i Chimia Substanelor Organice
Grupa: 2503
Adresa: comuna MXINENI
judeul BRILA
1.2.3. POSIBILITI FINANCIARE
DE REALIZARE
Finanarea va fi realizat dup cum urmeaz: 30 % resurse propii
70% credite
1.2.4. PARTENERII DE REALIZARE A PROIECTLUI
Proiectul este realizat de studentul SIMION GHEORGHE sub ndrumarea
cadrului didactic ndrumtor de proiect Conf. Dr. Ing. HOROBA EUGEN
1.3. INITIEREA PROIECTULUI
1.3.1.DATA DECLANRII PROIECTULUI
Tema de proiectare a fost primit n data de 25 februarie 2007
1.3.2. STUDII DE INVESTIGARE PARCURSE
Elaborarea proiectului se bazeaz pe cunotinele acumulate n timpul
facultii, pe consultarea bibliografiei de specialitate i pe elaborarea a trei
proiecte: tehnologic, de utilaj, de management.
1.3.3. CONCLUZII, DECIZII LUATE
N URMA STUDIILOR ANTERIOARE
Documentarea fcut i proiectele ntocmite anterior conduc la concluzia
ca produsul benzocain (anestezina) are calitile cerute de pia i reale
posibiliti de dezvoltare.
VII.II. PIAA
2.1. CERCETAREA PROPRIE
124

Marea majoritatea tehnicelor cercetrii de pia necesit mult timp i


cunotine speciale de marketing.
De aceea am recurs la o tehnic mai simpl care ne-a permis ns s
culegem un volum suficient de informaii. ntr-o prim etap am identificat piaa
creia vrem s ne adresm. Am discutat i ne-am consultat cu colegii, cadre
didactice, cercettori i specialiti chimiti i clieni poteniali. Am ajuns la
concluzia c produsul nostru este fezabil i c va avea succes
2.2.DIMENSIUNEA PIEII
2.2.1. MRIMEA I COMPOZIIA
CERERII EFECTIVE
n urma cercetrii ntreprinse n cadrul proiectului de management
apreciem c produsul este cerut att pe piaa intern (70%) ct i cea extern
(40%).
2.2.2. ESTIMAREA CERERII
PE DURATA DE VIA
A PRODUSULUI
Timpul afectat elaborrii proiectului de diplom nu ne-a permis o evaluare
a duratei de via a produsului. Din documentarea n literatura de specialitate
apreciem c cel puin 1 an piaa va absorbi cantitatea de 12 000 kg/an
anestezina.
2.3. PROGRAMUL DE VNZRI
2.3.1. POLITICA DE DISTRIBUIE
Distribuia produsului se face 80% prin retea proprie iar 20% prin
intermediari.
2.3.2. POLITICA DE PRE
Preul produsului se va stabili pe baza costurilor i profitului planificat.
Dac va exista o concuren slab iar cererea va fi ridicat este posibil ca dup
asa luni s cretem preul.
n cadrul politicii de preuri vom practica:
pre de lansare, practicat la lansarea produsului pe pia. Va fi mai mic
dect preul pieei;

125

pre unic, fixat pentru cumprtori care vor cumpra de la noi produse n
aceeai cantitate anual;
pre flexibil fixat pe baz de negociere;
pre de lider, adoptat dac firma va atinge o poziie dominant pe pia.
2.3.3 COMISIOANE
REDUCERI DE PRE
Politica de preuri practicat include i acordarea unor reduceri de pre i a
unor faciliti dup cum urmeaz:
reduceri de pre pentru vnzarea unor cantiti mari sau plata cach;
reducerii de preuri pentru salariaii ntreprinderii;
reduceri de preuri pentru cei care cumpr anual de la noi produsul.
2.3.4 SERVICII I FACILITI
DUP VNZARE
Avnd n vedere specificul produsului nostru apreciem c nu este cazul s
acordm facilititi dup vnzare.
2.4 ESTIMAREA VENITURILOR DIN VNZRI
Pretul de vanzare este 5106lei/t
Venit din vanzari 4.85106 lei
2.5 ESTIMAREA COSTURILOR DE VNZARE
Costurile de vnzare sunt formate din cheltuieli pentru comisoane,
reclame, pregtirea vnzrilor etc. Un calcul estimativ arat c vor fi cuprinse
ntre 0,51% din preul produsului.

2.6 ESTIMAREA COSTULUI DE DISTRIBUIE


Costul de distribuie este format din costul de ambalare i comisioane.
Reprezint 0,20,5% din preul produsului.
VII.III PROGRAMUL DE PRODUCIE
3.1.DESCRIEREA PROCESULUI TEHNOLOGIC
Schema bloc este prezentat n capitolul II.2.4.3 (de la partea tehnologic)
126

3.2 STRUCTURA DE PRODUCIE


Structura de producie este prezentat n figura VII.1
SC. ANESTEZIN SA

LABORATOARE

CERCETARE

DE CONTROL

DEPOZITARE

SECTIE
DE
DESERVIRE

TRANSPORT

SECTIA DE REPARATII

SECTIE
AUXILIARA

SECTIA DE OBTINERE A ANESTE


ZINEI

SECTIA DE OBTINEREA A ESTERU


LUI

SECTII
DE
BAZA

Fig.VII.1 Structura de producie a ntreprinderii

3.3 CARACTERIZAREA
PROCESULUI TEHNOLOGIC
Caracteristicele procesului tehnologic sunt prezentate n tabelul VII2
Nr crt.
1
2

Caracteristici
Felul procesului
Tipul producie

Tabel VII2
Valori
discontinuu
serie
127

3
4

Destinaia produselor
Factorii care influeneaz organizarea
produciei.

Intern 70%, extern 30%


-natura materiei
primei ;
-natura procesului
tehnologic ;
-natura produsului finit.

3.4 CARACTERISTICILE DE CALITATE


Caracteristicile de calitate care caracterizeaz produsul anestezin sunt
prezentate n tabelul VII3.
Tabel VII.3
Caracteristici de calitate
Psihosenzoriale Disponibilitate

Functionale
Tehnice:
t. f.=3100C
p.t.=88-920C

Economice:
nepoluant
consumuri
specifice
mici

Fara miros,
gust amar,
cristale
incolore,
pu;bere alba

3 ani

VII.IV CAPACITATEA DE PRODUCIE


4.1 CALCULUL CAPACITII DE PRODUCIE
Este prezentat n tabelul VII.4
K=6,25 m3
Ie=30 zile
Ii=P/KIe=12 000/6.2530=64 kg/h m3
P- producia anual;
128

K- caracteristica de lucru;
Ie - timpul de lucru.
Utilaj de baz Caracteristica
conductor
de lucru
K
Reactor
esterificare

[m3]

Indicatorul
de utilizare
intensiv
Ii
[kg/m3 h]

6.25

64

Tabel VII.4
Indicatorul
Capacitatea
de utilizare
de producie
extensiv
Cp
Ie
[zile]
[t/an]
30

12

4.2 MOTIVUL ALEGERII VALORII


CAPACITII DE PRODUCIE
Am stabilit pentru capacitatea de producie o valoare de 12 000 kg/an
avnd n vedere pragul rentabilitii si posibilitii pieii de a absorbi aceast
cantitate.
VII.V MATERII PRIME SI MATERIALE
UTILITI
Necesarul de materii prime, materiale si utiliti este prezentat n capitolul
II.5
VII.VI CONDIII LOCALE
6.1 AMPLASAMENT
Pentru determinarea amplasamentului intreprinderii folosim metoda
Electre.
Considerm c intreprinderea SC ANESTEZIN S.A. poate fi amplasat n
urmtoarele localiti :V1(BORZESTI), V2(Suceava), V3(Bacu),V4(IASI)
Amplasarea n aceste localiti poate fi judecat dup urmtoarele criterii :
C1- apropierea de sursa de materii prime ;
C2- asigurarea cu for de munc calificat ;
C3- gradul de poluare a atmosferei ;
Analiznd cele 4 variante din punct de vedere a celor 3 criterii, se obine
matricea aprecierilor calitative aij.

V1
V2
V3
V4

C1
B
S
F.B.
F.B.

C2
F.B.
S
S
F.B.

C3
F.B
B
S
B

129

Transformm matricea aij n matricea utilitilor prin acordarea pentru F.B.


= 1 ; B = 0.5 ; S = 0.
Coieficienii de importan sunt trecui n ultima linie din matricea aij..
C1
0.5
0
1
1
0.1

V1
V2
V3
V4
Kj

C2
1
0
0
1
0.4

C3
1
0.5
0
0.5
0.5

Pentru alegerea variantei optime parcurgem urmtoarele etape :


a) calculul indicatorului de concordan
1
C(Vg ,Vh )
K j ( se face pentru agj*ahj*)
Kj
Rezultatele se trec ntr-un tabel cu attea linii i coloane cte variabile
avem. Pe diagoanal nu avem valori.

V1
V2
V3
V4

V1
X
0
0.1
0.5

V2
1
X
0.5
0.9

V3
0.9
0.9
X
0.9

V4
0.9
0.5
0.1
X

b) calculul indicatorului de concordana

0, ahj agj

d (Vg ,Vh ) 1
max agi ahj
d
(pentru ahj*agi*)

130

V1
X
1
1
0.5

V1
V2
V3
V4

V2
0
X
0.5
0

V3
0.5
1
X
0

V4
0.5
1
1
X

c) alegerea variatei optime


Se calculeaz matricea diferenelor
C(Vg ,Vh ) d(Vg ,Vh )
Rezultatele se trec n tabelul de mai jos :

V1
V2
V3
V4

V1
X
-1
-0.9
0

V2
1
X
0
0.9

V3
0.4
-0.1
X
0.9

V4
0.4
-0.5
-0.9
X

1.8
-1.6
-1.8
1.8

Cea mai mare din sum ne d varianta optim. Varianta aleas este
V4(IASI)
Amplasarea ntreprinderii pe teritoriu localitii.
Instalaia de obinere a acetonei va fi amplasat pe platforma industrial
din localitatea Iai deoarece aceast soluie permite acoperirea din punct de
vedere a alimentrii cu energie electric, termic, ap, canalizare, deservire
feroviar i rutier.

6.2 ORAGNIZAREA TRANSPORTULUI


INTERN
Organizarea transportului intern:
Proiectarea obiectivelor transportului intern

131

a) reducerea cheltuielilor de transport ;


b) mecanizarea i automatizarea transportului intern ;
c) utilizarea unor trasee de transport scurte fr ncruiri sau ntoarceri.
Identificarea transporturilor interne din cadrul seciei :
n cadrul seciei au loc urmtoarele categorii de transporturi :
transportul materiei prime de la depozit la secie i a produsului finit de la
secie la depozit. Se face cu ajutorul electrocarelor ;
transportul din interiorul secie se face prin conducte de la loc de munc la
altul ;
transportul informaiilor se realizeaz prin transmitere direct sau cu
ajutorul unor supori informaionali (rapoarte de tur, note de predare la
magazie etc).
6.3 ORGANIZAREA DEPOZITRII
Organizarea depozitrii :
Proiectarea obiectivelor activitii de depozitare
asigurarea integritii materiilor prime depozitate;
amplasarea raional a utilajelor n depozite;
utilizarea optim a suprafeei de depozitare.
Alegerea amplasamentului depozitelor
Amplasarea depozitelor este prezentat n panul general de organizare al
ntreprinderi (figuraVII.2.)

132

ATELIER
ELECTRIC

AMBALARE
PRODUSE

CET

STATIE
DE EPURARE A APELOR

LABORATOR
ANALIZE

DEPOZIT
PRODUSE

ATELIER
MECANIC

PAZA

CORP
ADMINISTRATIE

SECTIE
ASPIRINA

SECTIE
ANESTEZINA

SECTIE
VERONAL

Fig.VII.2

Proiectarea fluxului de materiale n depozit

Se propune ca variant de flux pentru depozitul de materii prime varianta


cu traseu liniar (figura VII.3.)

133

CORP
CERCETARE

MAGAZIE
MATERII PRIME
SOLIDE

MAGAZIE MATERII
PRIME LICHIDE

CABINET
MEDICAL

MAGAZIE
MATERII PRIME
INFLAMABILE

PRODUSE PSI

Expediie

Intrare

Fig.VII.3. Varianta cu traseu liniar fluxului pentru depozitul de materii


prime
Avantaje :
utilizarea optim a spaiului de depozitare ;
deplasarea materialelor se face ntr-o succesiune logic fireasc;
nu exist ntoarceri i ncruciri de fluxuri.
Dezavantaj :
-exist posibilitatea apariiei unor aglomerri de flux de material.
VII. VII RESURSELE UMANE
7.1 NECESARUL DE PERSONAL
Planificarea forei de munc este prezentat n figura VII.4.. Pentru
proiectarea necesarului de for de munc folosim urmtoarea legend
. Legenda simbolizrii locurilor i zonelor de munc
Brbai

Funcii (F)
Studii (S)
F. de execuie
S. elementare

Femei

S. medii
S. superioare
F. de conducere
S. medii
S. superioare
Deasupra simbolului se trece numrul de persoane cu cifre arabe iar n
dreapta simbolului numrul de schimburi cu cifre romane.

134

panou
temperatura

SECTIA DE PRODUC'IE
SECTIA II

4 I II III 1I II III
4 I,II,III

SECTIA III

SECTIA IV

panou
debit

SECTIA I
panou
presiune

panou pH

Tablou comanda

1I

1I

1 I,II,III

1 I II III

1I

1I

1 I II III

1I

1 I II III

1I
1I
MAGAZIE
MATERIE
PRIMA

1 I II III

CONDUCERE

3 I II III

LABORATOR

1 I II III

1 I II III
CALCULATOR

3 I II III

REPARATII

RELAXARE
PSIHOLOGICA

MAGAZIE PRODUS
FINIT

Fig. VII.4 Planificarea fortei de munca

135

7.2 ORGANIZAREA SECTIEI


ef secie coordonator

inginer
de secie
schimb A

MC

inginer
de secie
schimb B

MT MC

inginer
instalator

inginer de inginer
secie
tehnician
schimb C

MT MC

MT
laborani

OC

OT OC

OT OC

inginer
calculator

maistru
programatori
mecanic
psiholog

OT
mecanici
magazioner

Unde:MC maistru chimist


MT maistru tablonist
OC operator chimist
OT operator tabloist
7.3 FONDUL DE SALARII I SALARIUL MEDIU
Nr.crt.
1
2
3
4

5
6

Funcie

Nr.total

ef coordonator
1
Sef de sectie
4
Ingineri
7
Operatori
51
chimisti,
tablonisti,
mecanici,
laboranti
Maistri
9
Magazioneri
2
Total fond de salariu

Salariu
lunar
lei
6103
5.7103
4.5103
1.5103

Valoare
lei /lun

3.5103
1.1103

3.15104
2.2103
1.705105

6103
2.28104
3.15104
7.65104

136

7.4 PROGRAMUL DE LUCRU PROPUS


Numrul de schimburi : 3 ;
Durata unui schimb : 8 ore ;
Numrul de zile libere pe sptmn : 2 zile.
VII.8 ENGINEERING
8.1MOTIVAREA ALEGERII PROCESULUI TEHNOLOGIC
Este prezentat n capitolul I.4
8.2 DESCRIEREA PROCESULUI TEHNOLOGIC
Este fcut n capitolul II.4 de la partea tehnologica a proiectului.
8.3 COSTUL INVESTIIEI
Pe baza documentrii n legislaia economic i a calculelor fcute n
cadrul proiectului de management estimm costul investiiei la 10 000 000 ron
din care 7 000 000 ron pentru construcii montaj.
8.4 DURATA DE REALIZARE A INVESTIIEI
Durata de realizare a investiiei este de 2 ani.
8.5 EALONAREA PE ANI A INVESTIIEI
Pentru anul I s-a acordat 70% din investiie , iar n anul II 30%.
VII.9 CALCULUL COSTULUI
9.1 CALCULUL COSTULUI UNITAR
Costul reprezint toate cheltuielile care se fac pentru fabricarea unei
uniti de produs. Calculul costului unitar se face pe articole de calculaie
(tabelul 9.1).

137

138

Articol de calculaie

U.M.

Consum
specific

Cost n
lei /U.M.
3

Valoarea
lei/t
4

2
1.Materii prime
directe:
-acid p-nitrobenzoic
-acid sulfuric
-alcool etilic
-carbonat de sodiu

Total materii
prime
2.Utiliti
tehnologice
directe:
-energia
-apa
-abur
Total utiliti
3.Cheltuieli cu
munca vie (salarii)
CAS
Ajutor de omaj
4CIFU
5.CSG
I. Cost de secie
6. Cheltuieli
generale ale
intreprinderii
II.Cost de
ntreprindere
7.cheltuieli de
desfacere

kg
kg
kg
kg

1,4711
0.1945
19,45
0.1518

70
48
12.5
35

102000
9120
243125
5313

359558

kW/h
m.c
Gcal

155
17,3
0,61

6,5
490
5

107000
8638,7
1,16106
1200000
170500
11082,5
1705
173005.8
51901.74
1.954106
78198.62
2.02106

139

III.cost complet
commercial

2.02106

Profit

1.77107
5106

Pret
VII.10 BUGETUL

Trei elemente ale bugetului sunt importante n acest capitol al studiului de


fezabilitate.
1. Cheltuieli n primele ase luni de funcionare
2.02 10 6

12
2.02 10 6 6 1.212 10 7 lei/6
12

luni

2. Venituri n primele ase luni


5 10 6

11.64
6 2.98 10 7 lei/6
12

luni

3. Profitul n primele ase luni


( 2.98 1.212) 10 7 1.77 10 7 lei/6luni
VII.11 ANALIZA ECONOMICA
Indicatorii economici sunt trecui n tabelul 11.1
Tabel 11.1
Indicatori tehnico-economici Unitatede
Valoare
msur
1.Cifra de afaceri
lei
2.02106
2. Producia marf anual
lei
2.02106
3. Numr total salariai
74
4. Productivitatea muncii
Lei/salari
2.02106/74
at
5. Fond salarii anual
lei
2046000
6. Salariu mediu
lei
1488,125
7. Rentabilitate
%
15
8. Durata de recuperare a
ani
5
investiiei
9. Numr de locuri de munc
74

140

VII.12 ANALIZA DE RISC


n activitatea intern a ntreprinderii riscurile se pot datora :
- uzura moral prematur a utilajelor.
- tehnologia s nu asigure obinerea produselor de calitate dorit;
- incapacitatea temporar de lucru a unor muncitori;
- lipsa temporar a unor materii prime.
Dintre factorii de risc extern menionm :
- greve ;
- modificarea legislaiei.
- inflaia;
- accidente;
- calamiti naturale.
VII.13 PROIECTAREA MANAGEMENTULUI
13.1.MISIUNEA NTREPRINDERII
Suntem o ntreprindere specializat n fabricarea veronalului ca urmare a
unei dotri tehnologice moderne i a orientrii personalului spre inovare i
calitate. Principalele noastre preocupri sunt:
-de a oferi produse de o caliate ridicat ;
-de a fi lider n domeniu ;
-de a satisface toate cerinele clienilor.
13.2 OBIECTIVE GLOBALE
-extinderii afacerii prin captarea clienilor din ar i din exterior;
-toate produsele fabricate s se ncadreze n standerdele de calitate.
- creterea profitului cu 3 5% prin vnzarea veronalului din noua secie;
- ridicarea gradului de pregtiri a angajailor prin participarea lor la
cursuri de trening;
- mbuntirea relaiilor cu furnizorii de materii prime.

141

13.3 STRATEGIA GENERAL


Obinerea a unei caliti bune a produsului cu un cost de producie mic
pentru obinerea unui profit satisfctor.
n domeniul:
A. Cercetare
-alocare de fonduri bneti pentru cercetare cel puin la nivelul
concurenei ;
-angajarea numai de personal format ;
-dotarea laboratoarelor cu un echipament tehnic modern ;
-instruirea personalului de munc ;
-valorificarea rezultatelor obinute n urma cercetrilor.
B. Producie
-modernizarea procesului tehnologic ;
-valorificarea deeurilor ;
-reducerea consumurilor specifice ;
-cumprarea materiilor prime la un pre mic.
C. Resurse umane
-motivarea angajailor pentru performane ;
-proiectarea unei metodologii de evaluare a angajailor ;
-organizare de cursuri de perfecionare profesional ;
-instruirea personalului pentru o conduit adecvat n cadrul muncii.
D. Domeniul comercial
-achziionarea de materii prime la un pre mic ;
-comercializarea produselor finite la un pre care s asigure un profit
satisfctor;
-achiziionarea unor utilaje bune din punct de vedere calitativ i la un pre
rezonabil.

142

13.4 METODA DE CONDUCERE


Metoda de conducere propus este conducerea pe baz de obiective. Este
o metoda veche (1950). Obiectivele int sunt definite precis, pe ct posibil
cuantificat i au la baz un sistem riguros de msurare a realizrilor, sunt
compatibile ca form de exprimare i exist o strns legtur de
interdependen ntre ele.
Conducerea prin obiective pornete de la urmtoarea premis: eficacitatea
unei ntreprinderi depinde de ntreptrunderea obiectivelor sale cu obiectivele
subsistemelor, ceea ce implic o corelaie strns a trinomului: obiective
rezultate recompense/sanciuni.
Aceast form de conducere are urmtoarele caracteristici:
- stabilirea unui sistem de obiective pentru ntreptrundere care s
coboare pn la nivelul executanilor;
- participarea ntregului personal la stabilirea obiectivelor n a cror
realizare este implicat;
- individualizarea bugetelor de venituri i cheltuieli pe principalele
subdiviziuni organizatorice, ceea ce nseamn descentralizarea
laturii operaionale a sistemului financiar;
- instituirea unui sistem de control continuu bazat pe metoda
abaterilor semnificative;
- corelarea strns a recompenselor i sanciunilor materiale cu
rezultatele obinute efectiv.
Avnd n vedere aceste caracteristici i nu numai, putem defini aceasta
metoda de conducere prin obiective ca fiind o metoda de conducere planificat,
bazat pe determinarea riguroas a obiectivelor pn la nivelul executanilor care
particip nemijlocit la stabilirea lor i pe corelarea strns a
recompenselor/sanciunilor cu nivelul realizrilor obiectivelor planificate.
Realizarea metodei pe baz de obiective se face parcurgnd etapele:
- stabilirea obiectivelor globale;

stabilirea obiectivelor pentru conducerea compartimentelor;


realizarea i obinerea rezultatelor;

analiza rezultatelor i revizuirea obiectivelor.


Aceast analiza const n compararea i analizarea modului de ndeplinire
a obiectivelor pe fiecare sector de activitate. Se stabilesc astfel cauzele care au
generat abateri de la obiective.

143

BIBLIOGRAFIE
1 C.Oniscu "Chimia i tehnologia medicamentelor" Editura Tehnic Bucureti,
1988
2 V. Zotta "Chimia farmaceutic" Editura medical Bucureti, 1985
3 Gh. Niculescu "Farmacodinamie pentru Facultatea de Farmacie" Editura
Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1965
4 xxxxx "Farmacopeia Romn" Editura medical , Bucureti, 1956
5 xxxxx " Chemical Abstracts" vol. 125, nr.3, 1996
6 xxxxx " Chemical Abstracts" vol. 125, nr.10, 1996
7 xxxxx " Chemical Abstracts" vol. 125, nr.9, 1996
8 xxxxx " Chemical Abstracts" vol. 125, nr.6, 1996
9 xxxxx "Manualul inginerului chimist" vol. II, Editura Tehnic Bucureti, 1974
10 V. Stnescu, E. Svapol "Incompatibiliti medicamentoase" Editura Medical,
Bucureti, 1980
11 P. L. Sereov "Chimie farmaceutic" Editura de stat pentru literatur tiinific,
Bucureti, 1952
12 A. Hriscu, M. Pavelescu "Farmacodinamia sistemului nervos" Univ. de
Medicin i Farmacie "Gr. T. Popa" , Iai 1998
13 C. Descu "Chimia i tehnologia medicamentelor", Editura Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1994
14 M. Voicu, L. Lupu " Organizarea i conducerea Intreprinderii chimice
ndrumar de proiectare" I.P.I , Iai 1990
15 Gh. Lupuor, E. Meric, V. B. Gorduza "Ingineria sintezei intermediarilor
aromatici" vol. II, Editura Tehnica , Bucureti, 1981
16 Gh. Lupuor, E. Meric, V. B. Gorduza "Ingineria sintezei intermediarilor
aromatici" vol. I, Editura Tehnica , Bucureti, 1981
17 G. Niac, V. Voiculescu " Formule , tabele, probleme de chimie fizic" Editura
Dacia, Cluj-Napoca, 1984
18 Gh. Cristian, E. Horoba, E. Murean Proiectarea reactoarelor chimice.
Indrumar Editura Performantica, Iasi 2005
19 C. Racocea "Elemente de inginerie mecanic i construcia utilajului chimic.
ndrumar de proiectare" , I.P.I., 1991
20 C. F. Pavlov "Procese i aparate n industria chimic" Editura Tehnic ,
Bucureti, 1981
21 M. Renert "Calculul i construcia utilajului chimic" vol. I, Editura Didactic
i Pedagogic Bucureti, 1971
22 R. Z. Tudose "Fenomene de transfer i utilaje n industria chimic. ndrumar
de proiectare", I.P.I., 1990
23 I. Curievici "Automatizri n industria chimic" Editura Didactic i
Pedagogic Bucureti, 1983
144

24 t. Ungureanu, C. Petril "Automatizarea proceselor din industria chimic" ,


Tipografia U.T.I., 2001
25 S. Curteanu, t. Ungureanu "Automatizri n industria chimic", U.T.I., 2000
26 M. Negulescu "Epurarea apelor uzate industriale" vol.II, Editura tehnic
Bucureti, 1989
27 N.V. Lazarev "Substane chimice nocive n industrie" , Editura tehnic
Bucureti, 1990
28 O. Creang, A. Cismria "Tehnica securitii muncii n industria chimic" ,
Editura tehnic Bucureti, 1965

145