Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
BIOLOGICI DE RISC
n consecin, au fost luate msuri de mare amploare n ceea ce privete prevenirea apariiei
acestor tipuri de boli, att la nivelul fiecrei ri, ct i coordonat, la nivelul Uniunii Europene sau
al Organizaiei Mondiale a Sntii, msuri care implic inclusiv iniiative de ordin legislativ cu
privire la igiena alimentelor i a siguranei acestora. nsi introducerea sistemului HACCP
urmrete, printre altele, evitarea contaminrii alimentelor cu factori biologici.
9
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
cnd aceti factori ndeplinesc roluri tehnologice necesare, cum este cazul celor utilizate pentru
fermentaie, maturaie, generare de arome sau porozitate, situaia se afl sub control i nu este
generatoare de riscuri [10]. Dar cnd germenii intervin ntmpltor, necontrolat, ei pot induce o
gam divers de transformri numite i efecte patogene: infecii, modificarea valorii nutritive,
alterarea alimentelor.
n tabelul 1.1 prezentm cteva din cele mai frecvente tipuri de ageni biologici duntori
care pot aprea n alimente, clasificai n funcie de mecanismul de aciune, infecios sau toxigen.
Tabelul 1.1
Bacterii: Bacterii:
Campylobacter, Salmonella, Vibrio Clostridium botulinium, Bacillus
Parahaemolyticus, Escherichia coli, cereus, Staphylococcus aureus
Listeria monocytogenes, Clostridium
perphringens
Virusuri:
Rotavirus, Virusul hepatitei A, virusuri Mucegaiuri: specii micotoxinogenetice
mici cu structura rotunda (norovirus)
Microorganismele pot contamina alimentele nainte, n timpul sau ulterior procesrii, prin
intermediul [10]:
10
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Anumii factori de mediu favorizani sunt cei care permit supravieuirea i multiplicarea
germenilor. Urmtorii factori sunt eseniali:
11
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
bacteriile halofile, iar ntre 0,91 1,00 toate celelalte bacterii. n tabelul 1.2 este
prezentat clasificarea alimentelor i speciile de germenii patogeni ce se pot dezvolta n
alimente funcie de valoare activitii apei. Bacteriile reprezint microorganismele cu
cele mai mari cerine de ap n mediul n care triesc i se dezvolt, fiind urmate de
mucegaiuri [13];
- pH-ul este al treilea factor de mediu care are influen asupra microorganismelor,
n funcie de specie ele putnd prefera diferite valori ale acestuia.
Evident, cea mai bun soluie, n confruntarea cu acest tip de riscuri, o reprezint o atitudine
de prevenire a contaminrii alimetelor i/sau de neutralizare a eventualelor microorganisme i/sau
toxine a cror prezen este posibil. n prevenire, se aplic adesea "Metoda celor 5M" care
include verificarea materiilor prime, materialelor, minii de lucru, mediului ambiant i a metodei de
procesare, ca elemente potenial contaminante ale fluxului tehnologic [5].
Numrul microorganismelor patogene care pot fi transmise i prin alimente este n cretere,
cteva din acestea, n funcie de sursa de contaminare, perioada de incubaie i simptomele
asociate toxiinfeciei, sunt prezentate n tabelul 1.5.
12
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Tabelul 1.2
Salmonella,Campylobacter, Yersinia,
Lapte, brnzeturi, carne i pete proaspete, Escherichia coli, Shigella, B. cereus,
0,98-0,99
legume i fructe conservate fr sare sau zahr Cl botulinum, stafilococ auriu, Vibrio
spp.
Fina, cereale, nuci, prajituri, fructe i legume Bacteriile nu cresc, dar pot crete
uscate, pudr de oua, lapte praf, dulceuri, mucegaiurile, fr a produce micotoxine
0,60-0,84
pete foarte srat, unele brnzeturi tari dac activitatea apei este mai mic de
nvechite 0,8
13
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Tabelul 1.3
Creterea (oC)
Grupa Patogene
Minim Optim Maxim
Psihotrofe
0-5 25-37 45 Listeria monocytogenes, Cl.botulinum(tip E), unele
(psihrotolerante)
mucegaiuri micotoxigene
Mezofile 5-10 30-37 45-50 B. cereus, Vibrio spp, Cl. botulinum tipurile A si B,
stafilococ auriu
Termotrofe
5-25 42-46 50 Campylobacter jejuni, salmonella spp., Cl.
(termotolerante)
Perphringens
14
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Tabelul 1.4
Influena timpului (ore) Depozitarea la temperatura camerei (timp Depozitare la temperatur sczut
generaie 20 minute) (7OC) (timp generaie 60 minute)
0 1 1
1 8 2
2 64 4
3 512 8
4 9096 16
5 32768 32
6 262144 64
7 2097152 128
8 16000000 256
15
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Tabelul 1. 5
Bacillus cereus Sol, praf, cereale, budinci, sosuri 1-5 ore Grea, dureri abdominale, diaree, vome
Clostridium Sol, praf, apa contaminat, Febr, ameeal, dispnee, xerostomie, paralizii,
12-36 ore
botulinum fructe, miere, apa din canalizri pierderea reflexelor
16
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
17
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Yersinia Carne crud de porc, vit, ap, Simptomatologie digestiv de intensitate medie
3-7 zile
enterocolitica ngheat spre mare, febr, artrit, infecii cutanate i
oculare
18
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
- gravitatea manifestrilor .
Este vorba, de fapt, de un grup de bacterii de regul prezente n sol. Exist mai multe tipuri
de toxine care pot fi produse, de la A, la G, dar numai tipurile A, B, E i F pot da mbolnviri la
om [7].
Din punct de vedere al cii de patrundere a toxinei n organism, exist 3 tipuri de botulism:
digestiv, prin ingestie de alimente coninnd toxine; cutanat, prin contaminarea cu toxin a
plgilor i botulismul copiilor, unde ingestia de spori duce la dezvoltarea bacteriei n tubul
digestiv i elaborarea de toxin n corpul consumatorului. Bacteria produce toxina n condiii de
anaerobioz i de aciditate redus [7]. Toxina botulinic este termolabil, fiind distrus de
temperaturi de 800C i o expunere de cel puin 10 minute.
De remarcat c, este vorba de o bacterie sporulat care poate supravieui n condiii vitrege
de mediu, mai ales n alimente care au fost procesate insuficient sau incorect termic.
Sursa de contaminare. Cel mai frecvent incriminate sunt alimentele din conserve incorect
sterilizate, ambalate n vid sau n atmosfer modificat [4]. Desigur, cazurile apar mai des n
urma ingestiei conservelor produse n gospodrii individuale dar, ocazional, pot fi ntlnite i
cazuri provocate de produse industriale.
19
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Alimentele la risc sunt considerate a fi: crnaii, salamurile, diferite preparate din carne,
legumele conservate i fructele de mare [26]. De asemenea, mierea poate fi contaminat, datorit
sporilor bacterieni care pot fi gsii n cantiti reduse i nu se recomand administrarea acestui
produs la copiii mai mici de 12 luni [17].
Simptomele toxiinfeciei. Declanarea bolii are loc la 12-36 ore dup ingestia toxinei, uneori
i la cteva zile distan.
1.2 CAMPYLOBACTER
20
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Bacteriile sunt fragile. Se distrug cu uurin la umiditate scazut i prin expunere la oxigen.
Sunt microaerofile, prefer s se dezvolte n medii mai srace n oxigen, iar congelarea le reduce
numrul [40].
Sursa de contaminare Alimentele potenial purttoare sunt carnea crud sau insuficient
tratat termic de pasre, vit sau oaie (se contamineaz la abator, prin practici incorecte de
tranare: spre exemplu microorganismul prezent n tubul digestiv al animalului este dispersat n
ntreaga carcas) i laptele ne - sau incorect pasteurizat (vacile sau oile pot fi purttoare
sntoase). Acestea pot contamina direct sau indirect alte produse salubre (contaminare
ncruciat). De asemenea, apele de suprafa netratate (inclusiv apele montane) pot fi
contaminate, germenii provenind din materiile fecale ale psrilor slbatice sau ale vacilor sau
oilor purttoare [18]. O surs de infecie care poate avea un rol important n anumite situaii o
reprezint animalele de companie, care se pot mbolnvi i contamina apoi mediul domestic.
Transmiterea infeciei de la om la om este excepional [40].
Cercetri foarte recente care au urmrit la nivel de genom tipurile de campylobacterii din
mediu, din produse de origine animal i de la persoanele afectate au artat c, dei se pot detecta
cazuri sporadice de mbolnviri la om cu germeni provenii din mediu sau de la vieuitoare
slbatice, cele mai multe mbolnviri se realizeaz cu tipuri de bacterii provenite de la animalele
de ferm. Deci prepararea sau consumul de carne infectat reprezint indubitabil calea de
transmitere principal [64]. Transmiterea pe lanul alimentar poate fi controlat prin diverse
metode. Prevenirea contaminrii ncruciate a carcaselor n timpul procesrii este o msur
extrem de eficient i care poate fi realizat, de exemplu, prin minimalizarea contactului cu
materii fecale animale, prin tratarea carcaselor cu ageni antimicrobieni, prin sterilizarea
echipamentelor i prin manipularea atent a animalelor sau penelor (fulgilor) contaminate.
21
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Produsele din carne pot fi tratate direct, prin iradiere sau congelare [43]. O alt msur eficient
ar fi promovarea unor standarde superioare de igien pentru preparare i tratament termic [32].
Simptomele toxiinfeciei Doza infectant de Campylobacter este foarte redus, mai puin de
500 de germeni pot declana boala. O picatur de bulion provenit de la o carcas crud de pui
infectat poate determina simptomatologia specific. De aceea, o situaie frecvent care poate
conduce la mbolnvire o reprezint folosirea acelorai suprafee sau ustensile att pentru
prelucrarea alimentelor insalubre, ct i a celor salubre.
Sub aceast denumire se ascunde, de fapt, un grup mare de bacterii cu caracteristici diverse.
O bun parte sunt bacterii saprofite, altele sunt ns patogene.
Tropismul formelor patogene este diferit, bacteriile putnd determina o patologie digestiv,
infecii urinare, respiratorii (inclusiv pneumonie), etc [6].
Modalitatea de aciune a unor tipuri de E. coli este aceea prin intermediul sintezei unei
toxine de tip Shiga, de aceea ele se mai numesc STEC (Shiga toxin-producing E. coli) . Alte
denumiri referitoare la acelai grup sunt VTEC (verocytotoxic E. coli) sau EHEC
(enterohemorrhagic E. coli) [19]. Din acest grup, cea mai frecvent identificat n America de
Nord i Europa este E. coli O157:H7. Evident, i alte serogrupuri de STEC produc mbolnviri:
22
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
O26, O111 i O103 sunt cel mai frecvente serogrupuri non-O157 ntlnite n practica
epidemiologic [11].
Sursa de contaminare STEC pot fi ntlnite (destul de rar) la animalele de ferm sau
slbatice, care pot fi purttoare sntoase ale bacteriei. Rumegtoarele sunt principalele surse de
infecie (vite, capre, oi, cprioare, elani), iar vitele rmn sursa central de infecie pentru om.
De remarcat c, n transmiterea bacteriei pot interveni i alte animale, cum ar fi porcii sau
psrile, care pot prelua STEC din mediu i pot ajuta la rspndirea lor [19].
Carnea pentru consum uman se poate contamina la abator, diseminarea fiind i mai
important atunci cnd aceasta este ulterior tocat [32]. i laptele crud se poate contamina, fie cu
germeni de pe uger, fie cu germeni de pe echipamentul folosit la prelucrare. Bacteria poate fi
astfel regsit i n brnza proaspat produs din lapte crud [58]. Alte surse de infecie sunt:
legumele sau sucurile de fructe contaminate cu fecale de animale purttoare, consumate fr a fi
igienizate (splare, tratament termic) n prealabil, mezelurile netratate termic sau insuficient
tratate [59]. Omul se poate contamina i prin not n/sau consum de ape contaminate.
Transmiterea de la om la om este posibil dac nu sunt respectate regulile elementare de igien
individual (frecvent la copii mici, risc crescut la persoanele implicate n ngrijirea acestora).
Doza infectant nu se cunoate cu precizie, dar se bnuiete a fi mic. Tratamentul termic
corespunztor distruge microorganismul, aspectul fiind valabil inclusiv pentru pasteurizarea
laptelui [19].
Dup anul 2000, se constat un declin n rile dezvoltate a cazurilor aprute n urma
consumului de carne contaminat, mai ales datorit controlului riguros la nivel de abator i prin
accentul pus pe tratamentul termic corect al diferitelor produse, inclusiv n lanurile de
restaurante fast-food [31]. Cifrele de mai sus, alturi de altele similare, arat ns c a crescut
numrul cazurilor provocate de alte alimente consumate n stare crud (fructe, zarzavaturi) [51].
Destul de des, au nceput sa fie izolate i formele O26 i O111, foarte toxice dar rar ntlnite pn
n prezent [39]. Aceste situaii se datoreaz excelentei supravieuiri a bacteriei n afara colonului.
Experimentele efectuate de Michael Doyle, director al Centrului pentru Sigurana Alimentului de
la Universitatea din Georgia, au artat c E. coli O157 poate supravieui n cmp peste 77 zile pe
salat, 175 de zile pe morcovi i cel puin 85 de zile pe ceap [35].
23
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
n toamna anului 2006, n SUA, a fost raportat un numr mare de mbolnviri cu bacteria in
discuie n urma consumului de spanac, contaminat n cmp cu dejecte de la vitele care pteau n
apropiere i de la mistreii prezeni n zon [28]. Dintre bolnavi, 104 persoane au fost spitalizate,
au existat 3 decese i 31 de cazuri de sindrom hemolitic-uremic [27, 28]. n urmtoarele luni ale
aceluiai an, s-a semnalat o noua izbucnire de colibaciloz, avnd drept cale de transmitere, de
aceast dat, salata Eisberg, comercializat ntr-un lan de restaurante (Taco Bell).
Calea prin care bacteria ajunge din tubul digestiv, pe legume este cea a ngrmintelor
naturale proaspete sau a apei tratate provenite din canalizarea urban, acolo unde chiar i
tratamentul teriar nu a reuit s elimine total riscul legat de prezena bacteriei. Ea poate s ajung
pe cmpuri i prin intermediul apelor reziduale provenite de la fermele de animale care se
infiltreaz ntampltor n zona culturilor, ca i prin intermediul prafului provenit din ferme.
Soluii eficiente sunt greu de gsit, dar se fac cercetri cu privire la vaccinuri care s
minimalizeze eliminarea bacteriei n materiile fecale de ctre animalele, la identificarea unor
bacteriofagi care s aib drept int E. coli O157, precum i la intervenia la nivelul mecanismelor
de aprare antibacterian la animalelor de ferm.
Problema important ridicat de infeciile cu O157 este aceea c, la anumite persoane, mai
ales la grupele de vrst sensibile (copii sub 5 ani, btrni), boala diareic se poate complica cu
sindrom hemolitic-uremic (HUS) [19, 33]. Debutul sau are loc la aproximativ 10 zile de la
rezolvarea tulburrilor digestive. n medie, 2-7% din infecii au aceast complicaie potenial
letal. O statistic din SUA arat c, sindromul hemolitic-uremic este principala cauz de
24
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
insuficien renal acut la copii, iar cele mai multe cazuri de sindrom sunt cauzate de
Escherichia coli [3].
1.4. SALMONELLA
Germenii din aceast categorie sunt cunoscui de mult timp. Ei reprezint cea mai frecvent
cauz de toxiinfecie alimentar n cele mai multe zone ale globului (inclusiv n Romnia) i o
cauz important de deces prin consum de alimente contaminate. Serotipurie Typhimurium i
Enteritidis sunt cel mai frecvent incriminate n producerea mbolnvirilor la om. Copiii mai mici
de 5 ani au o rat de 5 ori mai mare a mbolnvirilor cu salmonele dect rata total constatat la
alte vrste [21].
Alimente cu grad crescut de risc n ceea ce privete Salmonella sunt oule crude sau
insuficient tratate termic, carnea crud (indiferent de tip, inclusiv pete), laptele nepasteurizat i
produsele lactate fabricate din lapte nepasteurizat, creveii i scoicile, fructele i legumele crude,
neigienizate [26]. Ca i n cazul altor germeni, n ziua de astzi o atenie major trebuie acordat
legumelor i fructelor, deoarece ele sunt produse n expansiune din punct de vedere a cantitii
consumate [49]. Atunci cnd se servesc crude (n compoziii diverse) pot deveni un suport
excelent i pentru salmonele [52].
25
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Cu mare atenie trebuie privite oule crude, mai ales dac este vorba de ou de palmipede.
Adeseori oule sunt folosite far tratament termic n preparate complexe, unde consumatorul nu
le mai poate identifica (maioneze, sos olandez, salat Cezar, tiramisu, ngheat, crme sau
glazuri), de unde i riscul sporit ridicat de aceste produse [19].
n ceea ce privete carnea, ca atare sau sub diferite alte forme (chiftele, prjoale,
hamburgeri), pentru a nu reprezenta o surs de contaminare trebuie tratat termic pn cand i
pierde culoarea roz i n interior.
26
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
comercializare, preparare sau servire), ei pot intra din nou n activitate numai dup efectuarea
unei coproculturi i obinerea rezultatului negativ.
1.5.LISTERIA MONOCYTOGENES
Sursa de contaminare Bacteria este prezent n natur, n sol i ap, n apele reziduale, n
materialul vegetal n descompunere, la animalele de ferm, de companie sau la ali oameni. Este
27
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Legumele i fructele se pot contamina cu listerii din sol sau din ngrminte, animalele pot
fi purttoare sntoase si transmite bacteria produselor alimentare de tipul crnii sau a derivatelor
lactate. Au fost gsite listerii ntr-o mare varietate de alimente crude (carne crud, zarzavaturi),
dar i n alimente procesate, care s-au contaminat ulterior tratamentului termic (brnzeturi,
mezeluri) [45]. De asemenea, laptele netratat termic sau preparatele care deriv din acesta pot s
conin bacteria. Listeria este distrus de temperaturile ridicate (inclusiv de pasteurizare), dar nu
trebuie neglijat riscul contaminrii terminale, nainte de ambalare, dup ce tratamentul termic a
fost corect efectuat. Printre alimentele cel mai des incriminate n transmiterea listeriilor amintim
preparatele lactate nepasteurizate (inclusiv brnzeturile moi de tip feta, Brie, Camembert,
brnzeturi albastre sau ngheatele), preparatele din carne, petele afumat, hot-dog-ul,
semipreparatele i alimentele gata de consum (salate cu unc, fructe de mare, surimi, pui,
pateuri de ficat, etc) [36, 54]. Una din cele mai recente izbucniri de listerioz este nc n curs de
desfurare n Canada i se datoreaz unor mezeluri corect tratate termic dar care, probabil s-au
contaminat n timpul ambalrii [20].
Incubaia n listerioz are o durat variabil (7-30 de zile, cu o valoare minim de 48-72 de
ore) i are un aspect nespecific, cu febr, mialgii, uneori simptomatologie gastro-intestinal
(grea, diaree). Afectarea nervoas poate determina cefalee, redoarea cefei, confuzie, convulsii.
Infecia la femeia gravid determin o simptomatologie uoar, similar unei gripe, dar poate
conduce la moartea produsului de concepie, infectarea acestuia sau naterea prematur [12].
28
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Stafilococul auriu este o bacterie relativ larg rspndit, ea putnd fi gsit la aproximativ
25% din oamenii sntoi i la animale, pe tegumente i la nivelul cilor respiratorii superioare.
n acest capitol discutm despre el deoarece are capacitatea, n condiii propice de mediu, s
sintetizeze cteva toxine care sunt incriminate n declanarea toxiinfeciilor alimentare.
Sursa de contaminare Surse de stafilococ pot fi lucrtorii din sectorul alimentar care vin n
contact cu produsele i care sunt purttori sau laptele i brnzeturile contaminate. Stafilococul
rezist ntr-un mediu cu o salinitate inalta, de aceea poate fi regsit i n alimente srate, de
exemplu n unc. Dac alimentele contaminate sunt pstrate la temperaturi ridicate, stafilococul
se multiplic i ncepe s secrete toxina care produce afeciunea digestiv. Este interesant faptul
c stafilococii pot fi distrui prin tratamente termice uzuale, dar toxina lor este termorezistent,
nefiind inactivat prin temperaturile la care sunt supuse, obinuit, alimentele [24].
innd seam de sursele de infecie, este limpede ca produsele sensibile sunt cele puin
sau deloc tratate termic i care reclam prepararea manual, cum ar fi: produsele din carne
(inclusiv tocturile), petele, preparatele proaspete din lapte, preparatele cu ou, salatele cu pete,
paste sau cartofi, budincile, sandviurile, produsele de patiserie (mai ales cele cu crem) [24].
Toxinele stafilococice ar putea fi, teoretic, folosite ca ageni de bioterorism, fie prin
contaminarea alimentelor sau apei, fie prin intermediul aerosolilor. Inhalarea unei doze reduse de
enterotoxin stafilococic B poate determina febr, tuse, dispnee, cefalee, grea i vome. n doze
mai mari, consecinele inhalrii pot fi grave [24].
29
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
1.7. SHIGELLA
Sursa de contaminare Bacteria are nevoie de un excretor uman, fiind specific omului. Ea
este prezent n scaunele diareice ale persoanelor infectate i nc o sptmn sau 2 dup
vindecarea clinic. Cele mai multe infecii cu Shigelle sunt transmise pe calea minilor murdare,
n condiiile nerespectrii unor reguli elementare de igien (splat atent pe mini dup folosirea
toaletei). O grup predispus la risc este reprezentat de copiii mici, precum i de tovarii de
joac ai acestora i de persoanele care i ngrijesc [23]. Germenul poate s ajung i pe alimente,
care nu se modific organoleptic n urma contaminrii. Contaminarea se produce fie pentru ca o
persoan purttoare nu se spal pe mini nainte de a manipula produsele, fie pentru c legumele
se contamineaz de la apa nepotabil folosit la irigaie [51]. Vectorii (mutele) pot adeseori
interveni. Apele se pot contamina de la apele reziduale sau dac persoane bolnave noat sau se
joac n interior (bazine cu ap n care se joac copii mici la cree, de ex). Apa contaminat poate
mbolnvi dac este but sau dac n ea se joac sau noat oameni.
Odat ajuns n alimente, Shigella se multiplic luxuriant dac acestea sunt pstrate la
temperatura camerei. Printre alimentele cel mai frecvent citate n episoadele de dizenterie
bacilar, sunt de amintit laptele i produsele lactate, preparatele cu carne de pasre, salatele.
30
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
debutnd la 1-2 zile dup expunere. Dac infecia este sever i se nsoete de febr ridicat iar
bolnavul este un sugar sau un copil mic, pot sa intervina i convulsii febrile. Refacerea dup
mbolnvire este rapid i complet, dei uneori pot trece cteva luni pn la normalizarea total
a funciilor intestinale. Aproximativ 2% din cei care au avut o infecie cu Shigella flexneri pot
dezvolta sindrom Reiter. Acesta are o etiologie autoimun i apare numai la persoanele genetic-
predispuse [12].
Trecerea prin dizenteria bacilar asigur o imunitate de civa ani, dar numai fa de
serotipul care a produs mbolnvirea.
1.8 CALCIVIRUS
(Norwalk-like virus, Norovirus)
Sursa de contaminare Dac sursa de infecie este ntotdeauna uman, cile de transmitere a
norovirusurilor sunt diverse. Ele includ consumul de alimente i apa contaminate, atingerea
obiectelor contaminate cu mna, dupa care este atins gura, contactul direct cu persoana bolnav
(ngrijitori, persoane care folosesc aceleai tacmuri cu bolnavul, etc). Alimentele se pot
contamina prin contact direct cu mini contaminate sau cu suprafee contaminate sau chiar prin
intermediul unor eventuale picturi de lichid de vom provenind de la un bolnav aflat n imediata
apropiere. Facilitatea contaminrii i doza infectant foarte mic (aproximativ 100 de particule
virale) fac ca gastroenterita viral s fie foarte greu de prevenit. Unele alimente pot fi deja
contaminate atunci cnd ajung la un magazin sau un restaurant, sursa fiind chiar la originea
produselor (scoici provenite din ape contaminate, fructe congelate sau salate contaminate). Dei
31
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
virusul nu se nmuleste n alimente sau apa, el poate supravieui suficient astfel nct s produc
mbolnavirea. Un risc deosebit pentru consumator l ridic persoanele care lucreaz cu alimentele
i care sunt bolnave de gastroenterit viral. Multe izbucniri au avut loc n restaurante, vapoare de
croazier, cmine, spitale, coli, tabere de var i la banchete, locuri n care oamenii consum
alimente preparate de alii. Se estimeaz c aproximativ jumtate din focarele de toxiinfecie
alimentar din SUA au la origine norovirusuri [25].
De aceea, este necesar ca personalul care vine n contact cu alimentele s nu lucreze atunci
cnd are gastroenterit, iar ca msur general profilactic (viabil nu numai pentru infeciile cu
norovirus), s se respecte cu strictee msurile de igien personal la folosirea toaletei. Mai mult,
suprafeele pe care a ajuns lichid de vom (innd seam c vomele explozive sunt uzuale n
infecia cu Norovirus) trebuie dezinfectate atent, inventarul moale care a venit n contact trebuie
splat la temperaturi ridicate, eventualele alimente aflate n zon trebuie aruncate. Printre alte
msuri de profilaxie sunt de amintit: folosirea n restaurante numai a scoicilor provenite de la
surse care respect normele de igiena, splarea atent a legumelor crude, managementul corect al
deeurilor. n centrele mici, familiale, de catering, copiii bolnavi i scutecele acestora trebuie s
fie excluse din aria n care se prepar mncarea.
32
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Raportul CAST din anul 1999, Council for Agricultural Science and Technology (CAST) -
Foodborne Pathogens: Risks and Consequences, menioneaz c n lumea contemporan, n
ciuda progreselor fcute de medicina profilactic i curativ, nu se poate atinge un nivel nul al
riscului microbiologic i nici nu exist, cel puin pn n prezent, o metod eficace care s
elimine toi patogenii i toxinele acestora din lanul alimentar. De asemenea, se arat c, n ciuda
enormelor progrese fcute n ameliorarea calitii i a siguranei alimentelor, produsele crude pot
fi contaminate i germenii pot supravieui chiar i n condiiile unor controale amnunite n
timpul fluxurilor de procesare. Mai mult, alimentele pot fi n continuare contaminate oricnd n
cursul preparrii, servirii sau depozitrii. Tot raportul CAST reia un adevr unanim recunoscut:
acela c oricine din lanul alimentar, de la productor, la procesator, trebuie s dea dovad de o
maxim vigilen n controlul factorilor de risc microbiologici.
Printre factorii cei mai importani care pot pune probleme atunci cnd se ncearc controlul
riscului biologic, raportul i amintete pe urmtorii, la fel de valabili i astzi, 9 ani mai trziu:
- tratamentul termic necorespunztor la care sunt uneori supuse produsele din carne,
cu att mai mult cu ct ntre 1983 i 2020 consumul mondial de carne a fost prognozat s se
dubleze, cea mai mare cretere fiind n rile n curs de dezvoltare [29];
33
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
La nivel global, anual 1,6 miliarde de oameni cltoresc cu avionul [41]. Rapiditatea
cltoriilor aviatice semnific i faptul c persoanele contaminate pot aduce rapid germeni
n ara de origine, devenind surse de infecie pentru familie i comunitate, att prin
transmitere direct, de la persoan, la persoan, ct i prin contaminare ncruciat, avnd
drept cale de transmitere produsele gtite n cas. OMS recunoate potenialul mare al
acestui tip de transmitere, oferind o multitudine de argumente cum ar fi, de exemplu, faptul
c 64% din turitii care prseau Thailanda n 1995 sufereau de diaree [65];
- frecvena din ce n ce mai mare a meselor luate n afara locuinei sau, i mai mult,
a consumului casnic a unor alimente preparate n exterior (riscurile de contaminare se
amplific).
Un studiu belgian din 2008 a evaluat un aspect nou legat de posibilitile de contaminare
bacterian n abatoare: n acest gen de uniti exist un mare numr de protozoare libere (inclusiv
pe suprafeele aflate n contact direct cu carnea sau pe instrumentele folosite n procesare, chiar n
34
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
condiii de sanitaie corect). n interiorul anumitor protozoare pot supravieui i se pot multiplica
bacterii, inclusiv specii patogene: Campylobacter, E. coli 0157:H7, Listeria i Salmonella. Mai
mult, aceste bacterii instalate in protozoare pot rezista la dezinfectani i uscciune, ceea ce
explic faptul c izbucniri de salmoneloze apar i atunci cnd procesatorii iau msurile necesare
de igienizare. Ca i cum cele de mai sus nu ar fi suficiente, este un fapt demonstrat c virulena i
rezistena la substane antimicrobiene a bacteriilor patogene sunt amplificate de pasajul prin
organismul protozoarelor [63].
innd seam de toate aspectele enumerate, ca i de altele pe care le-am trecut cu vederea
din cauza lipsei de spaiu, este clar c autoritile de sntate public i responsabile de sigurana
alimentului trebuie s depun eforturi importante pentru a identifica, evalua i controla factorii de
risc biologic care pot interveni la nivelul fiecrui segment al circuitului alimentelor.
35
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Un aspect demn de luat n seam este acela c populaia vrstnic, cu o imunitate redus,
care triete o bun parte din timp acas, este n cretere i reprezint sectorul foarte vulnerabil la
impactul cu bolile de etiologie alimentar [57]. Tot la domiciliu sunt de multe ori ngrijii pacieni
care nu necesit spitalizarea, exist mici afaceri de catering sau de supraveghere a precolarilor
pe timpul zilei sau sunt inute animale de companie care pot fi i ele purttoare de germeni. La
nivel global, problemele de siguran alimentar la domiciliu specifice secolului nostru includ
globalizarea comerului cu alimente, impactul deplasrii persoanelor dintr-o arie n alta a globului
i interesarea n probleme de siguran alimentar a naiunilor n curs de dezvoltare. Sistemele de
colectare a datelor referitoare la episoadele sporadice de toxiinfecii alimentare care debuteaz la
domiciliu sunt discutabile. Este unanim acceptat c multe cazuri de mbolnvire de acest tip se
datoreaz manipulrii i preparrii incorecte a alimentelor de ctre consumatori, la ei acas, aa
cum se arat n studii efectuate att n Europa, ct i n America de Nord [56].
36
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Tabelul 1.6
Porc crud 73
Staphylococcus aureus Pui crud 13-33
Vit crud 16
Cartofi proaspei
Ridichi proaspete 26
Listeria monocytogenes
30
37
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Legume crude 46
Cele patru greeli frecvent ntlnite n manipularea si pregtirea alimentelor acas sunt
[57]:
ntr-un studiu efectuat pe 101 izbucniri din mediu casnic, s-a evaluat c n 50% din cazuri
depozitarea incorect a alimentelor a fost factorul determinant, iar n 28%, contaminarea
ncruciat [34].
Msurile uzuale de profilaxie n funcie de tipul de agent etiologic sunt prezentate n tabelul
1.7.
38
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Tabelul 1. 7
Botulism Toxina produs de Clostridium Proceduri adecvate de conservare, afumare i procesare; refrigerare,
botulinum tratament termic adecvat, igien
Stafilococie Enterotoxina produs de Staphylococcus Pasteurizarea alimentelor sensibile, refrigerare adecvat, igien
aureus
digestiv
Clostridium Toxina produs de Clostridium Refrigerarea imediat a crnii gtite neconsumate, indiferent de
perfringens tipul acesteia; refrigerare adecvat i igien
Salmoneloz Ingestia unei specii de salmonelle din Curenia i igienizarea echipamentului i a manipulatorilor de
cele peste 1200 de specii existente alimente, pasteurizare, refrigerare i ambalare adecvate
Trichineloz Trichinella spiralis Tratarea termic corespunztoare a crnii de porc (temp. intern: 60
650C). Congelarea crnii crude de porc la temperaturi de -400 C
39
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Campylobact Campylobacter spp. Manipulare, procesare, preparare i stocare igienice ale crnii
erioz
Colibaciloz E. coli enterohemoragic Manipularea igienic, iradierea, tratarea termic la cel puin 650 C
40
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Bibliografie
2. American Society for Microbiology, Foodborne Outbreaks From Leafy Greens On Rise.
ScienceDaily. Retrieved October 1(2008), disponibil la
http://www.sciencedaily.com/releases/2008/03/080317164356.htm
3. Altekruse, S.F., Cohen, M.L., Swerdlow, D.L.: Emerging Foodborne Diseases; Emerg.
Infect. Dis. (1997), jul.-sept., vol.3, no.3;
6. Bartlett, J.: Pocket Book of Infectious Disease Therapy, ed. Lippincott Williams &
Wilkins (LWW) (2005).
8. Buzby, J.C., Mishu Allos, B., Roberts, T.: The economic burden of Campylobacter-
associated Guillain-Barr syndrome. J Infect Dis, (1997), 176: p.192197.
9. Chira, A., Niculescu, N.: Ghid pentru managementul siguranei alimentului conform
principiilor sistemului HACCP (exemplificare pentru industria produselor lactate), Ed.
New Systems, Bucuresti (2005), p.138-143.
10. Chira, A.; Niculescu, N.: Ghid pentru managementul siguranei alimentului conform
principiilor sistemului HACCP (exemplificare pentru industria produselor din carne), Ed.
New Systems, Bucuresti (2005), p.138-143.
41
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
11. Coker, A.O., Isokpehi, R.D., Thomas, B.N., Amisu, K.O., Obi, C.J.: Human
camylobacteriosis in developing countries. Emerg Infect Dis (2002); 8: p.237-43.
12. Cohen & Powderly: Infectious Diseases, 2nd ed., 2004, Mosby.
13. Cole Palmer`s Food Tech Resource: Water Activity, disponibil la:
http://www.foodtechsource.com/rcenter/tech_data/td_water.htm
14. Cole Palmer`s Food Tech Resource: Food Product Pathogen Contamination, disponibil la:
http://www.foodtechsource.com/rcenter/tech_data/td_fpp_contam.htm
15. Cole Palmer`s Food Tech Resource: Foodborne Illnesses and Preventive Measures;
disponibil la http://www.foodtechsource.com/rcenter/tech_data/td_f_illnesses.htm
16. Cole Palmer`s Food Tech Resource: Foodborne Pathogens, disponibil la:
http://www.foodtechsource.com/rcenter/tech_data/td_pathogens.htm
22. CDC : Outbreak of Salmonella Serotype Saintpaul Infections Associated With Multiple
Raw Produce Items -- United States, 2008 MMWR. 2008; 57 (34) :929-934
42
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
25. CDC National Center for imunisation and Respiratory Diseases Viral Gastroenteritis
Norovirus, disponibil la: http://www.cdc.gov/ncidod/dvrd/revb/gastro/norovirus-qa.htm
26. CDC: Foodborne diseases active surveillance network (FoodNet): population survey atlas
of exposures (2002). Atlanta, GA: US Department of Health and Human Services, CDC;
(2004):205. disponibil la: http://www.cdc.gov/foodnet/surveys/pop/2002/2002atlas.pdf.
27. CDC: Ongoing multistate outbreak of Escherichia coli serotype O157:H7 infections
associated with consumption of fresh spinach - United States, September 2006. MMWR
(2006); 55, p.1045-6.
28. CDC: Multi-State Outbreak of E. coli O157:H7 Infections From Spinach September
October 2006, disponibil la www.cdc.gov/ecoli/2006/september/
29. Delgado, C.L.; Courbois, C.B.; Rosegrant, M.D.: Global food demand and the
contribution of livestock as we enter the new millenium. Washington: International Food
Policy Research Institute, 1998, disponibil la www.ifpri.org/divs/mtid/dp/papers/dp21.pdf
30. Denny, J., Boelaert, F. at el.: Zoonotic infections in europe trenbds and figures a
summary of EFSA and ECDC annual report Eurosurveillance (2007), vol. 12, issue 51
31. Doyle, M.P., Erickson. M., C.:Reducing the carriage of foodborne pathogens in
livestock and poultry. Poultry Sci. (2006) 85, p. 960-973.
32. Doyle, M.P., Erickson, M.,C.: Emerging microbiological food safety issues related to
meat. Meat Sci. (2006)74, p.98.
33. Dundas, S., Todd, W.T., Stewart, A.I., et al.: The central Scotland Escherichia coli
O157:H7 outbreak: risk factors for the hemolytic uremic syndrome and death among
hospitalized patients. Clin Infect Dis (2001) 33, p.923-31.
34. Evans, H.S., Madde, P., Douglas, C. et al. : General outbreaks of infectious intestinal
disease in England and Wales: 1995 and 1996. Commun Dis Public Health(1998) 1, p.
167-71.
35. Erickson, M.C., Doyle, M.P.: Food as a vehicle for transmission of Shiga toxin-
producing Escherichia coli. J. Food Prot. (2007), 70, p. 2426-2449.
43
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
38. Health Canada. Outbreaks, Hospitalizations and Deaths: Exposure Setting (National
Notifiable Diseases Individual Case), dispononibil la http://www.hc-sc.gc.ca/pphb-
dgspsp/publicat/ccdr-rmtc/03vol29 /29s1/29s1_7e.html.
39. Hyyti - Trees, E., Smole, S.C., Fields, P.A., Swaminathan, B., Ribot, E.M.: Second
generation subtyping: a proposed PulseNet protocol for multiple-locus variable-number
tandem repeat analysis of Shiga toxin-producing Escherichia coli O157 (STEC O157).
Foodborne Pathog Dis (2006) 3, p. 118-31.
40. Humphrey, T., O'Brien, S., Madsen, M.: Campylobacters as zoonotic pathogens: a food
production perspective. Int J Food Microbiol(2007) 117, p.237257.
42. Iwamoto, M., Nguyen, T-A; Patel, N., Lockett, J., Sotir, M.: Turtle-Associated
Salmonellosis in Humans-United States, 2006--2007, MMWR. (2007) 56(26), p. 649-
652.
43. Kaferstein, F.K.: Actions to reverse the upward curve of foodborne illness. Food
Control (2003) 14, p.101-9
44. Jay, L., Comar, D., Govenlock, L.D.: A video study of Australian domestic food-
handling practices. J Food Protect (1999) 62, p.1285-96.
45. Lin, C.M., Takeuchi, K., Zhang, L. et al. in Cross-contamination between processing
equipment and deli meats by Listeria monocytogenes. J. Food Prot. (2006) 69, p.71-79.
46. Lindsay, J.: Chronic Sequelae of Foodborne Disease, Emerg. Infect. Dis.(1997), oct.-
dec., vol.3 no.4;
44
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
47. Lutter, R.: Food irradiation the neglected solution to food-borne illness. Science,
(1999) 286, p.22752276
48. Mahon, B.E., Pnk, A., Hall, W.N., et al.: An international outbreak of Salmonella
infections caused by alfalfa sprouts grown from contaminated seeds. J Infect Dis (1997)
175, p.876-82.
49. Mead, P.S.; Slutsker, L., Dietz, V., et al.: Food-related illness and death in the United
States. Emerg Infect Dis (1999) 5, p.607-25
50. Mead, P.A.; Finelli, L.; Lambert-Fair, M.A. et al. Risk factors for sporadic infection
with Escherichia coli O157:H7. Arch Intern Med (1997) 157, p.204-8.
51. Naimi, T.S., Wicklund, J.H., Olsen, S.J., et al.: Concurrent outbreaks of Shigella sonnei
and enterotoxigenic Escherichia coli infections associated with parsley: implications for
surveillance and control of foodborne illness. J Food Prot(2003) 66, p.535-41.
52. Nutt, J.D., Li, X., Woodward, C.L., et al.: Growth kinetics response of a Salmonella
typhimurium poultry marker strain to fresh produce extracts. Bioresour Technol (2003)
89, p.313-6.
53. Partnership for Food Safety Education - Least wanted foodborne pathogens, disponibil
la: http://www.fightbac.org/content/view/14/21/
55. Sahleanu, E.: Influena activitii apei asupra reactiilor enzimatice, de oxidare si asupra
dezvoltarii microorganismelor, Buletinul AGIR (2003), nr.3, iulie-sept, p.1-5
56. Scott E. A review of foodborne disease and other hygiene issues in the home. J Appl
Bacteriol (1996) 80, p.5-9.
57. Scott E.: Food safety and foodborne disease in 21st century homes, Can J Infect Dis.
(2003), SepOct, 14(5), p.277280.
58. Schneider, J., Mohle-Boetani, J., Vugia, D., Menon, M.: Escherichia coli 0157:H7
Infections in Children Associated With Raw Milk and Raw Colostrum From Cows -
California, 2006 MMWR. (2008) 57(23), p.625-628.
45
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
59. Rangel, J.M., Sparling, P.H., Crowe, C., Griffin, P.M., Swerdlow, D.L.: Epidemiology
of Escherichia coli O157:H7 outbreaks, United States, 1982-2002. Emerg Infect Dis
(2005) 11, p.603-9.
60. Unnevehr, L., Roberts, T.: Food safety incentives in a changing world food system,
FoodControl (2002) March, Volume 13, Issue 2, pag. 73-76
62. USDA/Agricultural Research Service. Scientists Test Method For Sanitizing Leafy
Produce. ScienceDaily. Retrieved October 1, 2008, disponibil la
http://www.sciencedaily.com /releases/2008/07/080712143457.htm
63. Vaerewijck, M.J.M.; Sabbe, K; Bare, J.; Houf, K.: Microscopic and molecular studies
of the diversity of free-living protozoa in meat-cutting plants Applied and
Environmental Microbiology 74.18:5741-5749; Published online ahead of print,
(disponibil la: http://www.meatprocess.com/Safety-Legislation/Study-shows-huge-
variety-of-protozoa-in-meat-plants/?c=Fj7sUA4KjMAaZrBFe6xAwg%3D%3D)
64. Wilson, D.J.; Gabriel, E.; Leatherbarrow, A.J.H.; Cheesbrough, J.; Gee, S., et al.:
Tracing the Source of Campylobacteriosis. PLoS Genetics (2008) 4(9): e1000203
doi:10.1371/journal.pgen.1000203
65. World Health Organization. The world is becoming a smaller place for microbes:
Diseases affecting tourists. in: Removing Obstacles to Healthy Development, disponibil
la www.who.int/infectious-disease-report/pages/graph36.html
46
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
2. PRODUSE BIOCIDE
Curenia este rezultatul aplicrii corecte a unui program de curare parte integrant a
procesului tehnologic ntr-o unitate alimentar [1]. Obiectivele programului de curenie sunt:
supravegherea i controlul infeciilor ce pot aprea n unitate, precum i prevenirea apariiei
nedorite a procesului de contaminare microbiologic a alimentelor.
Factorii care influeneaz dezinfecia sunt: prezena unei ncrcturi organice sau
anorganice, tipul i nivelul contaminrii microbiene, concentraia germenilor i timpul de
expunere, natura suprafeei, prezena biofilmului, temperatura i pH-ul.
47
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
INDUSTRIA/SECTORUL ALIMENTAR
Produsele biocide sunt definite ca fiind substanele active i preparatele coninnd una sau
mai multe substane active, condiionate ntr-o form n care sunt furnizate utilizatorului, avnd
scopul s distrug, s mpiedice, s fac inofensiv i s previn aciunea sau s exercite un alt
efect de control asupra oricrui organism duntor, prin mijloace chimice sau biologice [4].
b) grupa 2: Conservani;
De asemenea, se pot utiliza pentru dezinfecia suprafeelor (pavimente, perei, etc.) i pentru
dezinfecia echipamentului (material moale) biocidele ncadrate n tipul 2 de produs, conform
prevederilor legale n vigoare [4].
48
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
a) este eficace;
c) nu are un efect nociv direct sau indirect asupra sntii umane ori animale, prin apa
potabil, alimente i furaje, prin aerul dintr-o incint, sau consecine la locul de munc ori asupra
apelor de suprafa sau a celor subterane;
d) nu are efect negativ, direct sau indirect, asupra mediului nconjurtor, avnd n vedere
modul de ptrundere i distribuia n mediu, n special contaminarea apelor de suprafa, a apei
subterane i potabile i influena asupra speciilor nonint;
4) Reziduurile provenite din utilizrile autorizate i care sunt semnificative din punct de
vedere toxicologic sau ecotoxicologic pot fi determinate cu ajutorul metodelor adecvate folosite
n mod curent;
49
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Substana activ este o substan sau un microorganism, inclusiv un virus sau o ciuperc
(fung), care are o aciune general sau specific asupra sau mpotriva organismelor duntoare
[4].
n produsele biocide sunt utilizate una sau mai multe substane active n diferite combinaii,
cum ar fi: alcooli, clorul i compuii acestuia, formaldehida, glutaraldehida, peroxidul de
hidrogen, compuii iodului, acidul peracetic, fenoli, sruri cuaternare de amoniu, etc.
2.2.1 Alcooli
Alcoolul etilic (etanol) i alcoolul isopropilic (isopropanol) sunt alcoolii care se utilizeaz
frecvent ca substane active n produse biocide.
a. Spectrul de activitate
- au activitate fungicid;
b. Mecanism de aciune
50
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
- activitatea este diminuat n prezena materiei organice (proteine, snge, ser) i a materiei
anorganice.
d. Observaii
- au aciune rapid;
- nu au aciune remanent;
2.2.2 Aldehide
Cele mai reprezentative aldehide, utilizate ca substane active, sunt glutaraldehida (GA) i
formaldehida (FA). Alturi de acestea se mai utilizeaz o-ftalaldehida ce conine 1,2-
51
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
a. Spectrul de activitate
- au activitate fungicid;
- au activitate virucid;
- au activitate sporicid.
b. Mecanism de aciune
- activitatea nu este diminuat de prezena materiei organice, dar penetrarea se face ntr-un
timp mai lung;
- pH-ul: formaldehida are cea eficacitate maxim la pH neutru. Glutaraldehida are activitate
optim la pH uor alcalin (7,5-8,5).
d. Observaii
- nu sunt corozive;
52
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
2.2.3 Clorhexidina
Din categoria compuilor de clorhexidin, gluconatul de clorhexidin este mai des utilizat
n produsele biocide dect acetatul de clorhexidin.
a. Spectru de activitate
b. Mecanism de aciune
53
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
- activitatea este potenat dac clorhexidina este asociat cu sruri cuaternare de amoniu i
alcooli.
d. Observaii
Cei mai utilizai ageni care elibereaz clor sunt cloramina T, hipocloritul de sodiu i
dicloroizocianuratul de sodiu (NaDCC).
a. Spectru de activitate
- au activitate fungicid;
- au activitate virucid;
- au activitate sporicid.
b. Mecanism de aciune
54
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
- activitatea este diminuat de prezena materiei organice (proteine, snge, ser etc);
- concentraia: necesit concentraii i/sau timp de contact mari pentru a distruge toate
tipurile de fungi, M. tuberculosis, virusurile lipofile i sporii.
- pH-ul i temperatura.
d. Observaii
- sunt corozivi n special pe aluminiu dar i pe oelul inoxidabil; NaDCC nu este coroziv
pentru oelul inoxidabil;
- decoloreaz i albesc;
- nu au efect de curare;
- dup dezinfecie, suprafaa care vine n contact cu alimentele trebuie cltit foarte bine;
Produsele biocide ce conin, ca substane active, ageni care elibereaz clor sunt capabile s
distrug considerabil E.coli O157:H7 [10,11].
Din categoria agenilor care elibereaz iod cei mai utilizai, drept substane active, sunt:
iodul n soluii apoase sau alcoolice i iodoforii de tip povidone iodine (PVP).
a. Spectru de activitate
- au activitate fungicid;
55
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
b. Mecanism de aciune
- activitatea este diminuat n prezena materiei organice (proteine, snge, ser etc);
d. Observaii
- activitate remanent slab;
- pot cauza dermatite de contact i reacii alergice;
Produsele biocide ce conin substane active pe baz de iod sunt mai puin utilizate pentru
suprafeele tari din industria, respectiv sectorul alimentar.
Dintre agenii oxidani putem aminti peroxidul de hidrogen i acidul peracetic i combinaii
ale acestora, a cror activitate bactericid este recunoscut [12]. S-a demonstrat experimental c
produsele biocide ce conin 0,08% acid peracetic i 1% peroxid de hidrogen au fost eficiente fa
de mycobacteriile rezistente la glutaraldehid [13].
a. Spectru de activitate
56
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
- au activitate fungicid;
- au activitate virucid;
- au activitate sporicid.
b. Mecanism de aciune
- activitatea este diminuat n prezena materiei organice (proteine, snge, ser etc);
d. Observaii
- peracizii sunt corozivi asupra metalelor (fer, alama, cupru), dar mai puin dect clorul i
iodul;
a. Spectrul de activitate
57
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
b. Mecanism de aciune
- activitatea este redus n prezena materiei organice (proteine, snge, ser etc), a apei dure
i a compuilor neionici;
d. Observaii
- nu se amestec cu iodofori.
Pentru alegerea unui produs biocid n vederea utilizrii n industria/sectorul alimentar sunt
necesare urmtoarele informaii:
1. Tipul de produs;
58
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
5. Parametru control/efect;
Concentraia produsului
Sunt produse biocide care se utilizeaz ca atare sau produse concentrate care necesit
realizarea unor diluii nainte de utilizare. Cele care necesit diluii, se dilueaz cu ap.
Productorii specific dac produsul respectiv este gata de utilizare sau se folosete n anumite
concentraii i care sunt acestea. Pentru dezinfecie trebuie s se aleag i s se utilizeze o
concentraie corect i suficient. O concentraie aleas incorect nu distruge microorganismele
int, iar o diluie preparat incorect diminueaz eficiena dezinfectantului. O concentraie mai
mare dect cea recomandat conduce la risipirea produsului, efecte economice nedorite, iar n
unele cazuri nu se obine rezultatul dorit.
Concentraia i timpul de aciune sunt dependente una de alta. O concentraie mic, necesit
timp de aciune mai mare, i invers.
59
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
n anumite limite, cu ct timpul de contact este mai ridicat cu att produsul biocid este mai
eficient. Unii biocizi acioneaz rapid, n timp ce alii necesit un timp ndelungat. Spre ex,
distrugerea speciei Mycobacteria necesit un timp de contact mare.
Temperatura
pH-ul
Cele mai multe produse biocide sunt dependente de pH, fiind eficace la o anumit valoare a
acestuia. Alegerea produsului biocid precum i eficiena acestuia pot fi rezultatul alcalinitii sau
aciditii soluiei n timpul dezinfeciei. Unele produse, la un pH bazic sau acid, pot chiar s
corodeze materialul supus dezinfeciei.
n general, produsele biocide sunt mult mai eficiente n form nedisociat dect n form
ionic.
n cazul utilizrii unui produs biocid trebuie s se aib n vedere curarea materialului
supus dezinfeciei. Produsul biocid, acioneaz rareori dac pe suportul pe care vrem s-l aplicm
este prezent materie organic n cantitate mare. Dezinfecia nu nseamn curare, de aceea este
important ca nti s se cure suprafaa sau obiectul i apoi s se dezinfecteze. Alternativa este s
se utilizeze un produs biocid care are ncorporat i un detergent, denumit detergent-dezinfectant
(ex. n Frana) sau un dezinfectant care are i proprieti de curare. Aceste produse cur i
dezinfecteaz ntr-o singur etap.
Alte criterii utilizate n alegerea produsului biocid sunt : s aib remanen ct mai mare
pe suprafee, s fie compatibil cu materialele pe care se vor utiliza, gradul de periculozitate
(foarte toxic, toxic, nociv, coroziv, iritant, oxidant, foarte inflamabil i inflamabil) pentru
utilizator, s fie uor de manipulat, s fie stabil n timp, s fie biodegradabil n acord cu cerinele
de mediu.
60
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Testarea activitii biocide trebuie s respecte prevederile ghidurilor comunitare, acolo unde
sunt disponibile i aplicabile. Se pot utiliza i alte metode, dup cum urmeaz:
n vederea testrii eficacitii, produsele biocide trebuie s fie supuse unui program definit
pe trei nivele de testri: Faz 1, Faz 2 i de Faz 3. Fazele i etapele de testare sunt prezentate n
tabelul 2.1.
Tabelul 2.1
Fazele i etapele testrii eficacitii produselor biocide
61
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Faz 2 - teste de suspensie, n condiii apropiate celor din practic, pentru a stabili
etapa 1 c produsul prezint activitate bactericid i/sau fungicid, i/sau sporicid,
i/sau virucid, i/sau micobactericid. Testarea se face pe microorganisme
specifice i n prezena substanelor interferente (proteine, ap dur etc).
Faz 2 - alte testri specifice de laborator, care simuleaz condiiile din practic,
etapa 2 pentru a stabili c produsul prezint activitate antimicrobian fa de
suprafaa (inert sau suprafaa pielii) care este contaminat cu
microorganismele specifice. De exemplu, pentru produsele destinate
dezinfeciei suprafeelor, testarea se face pe purttori de germeni, pentru
produsele destinate dezinfeciei minilor prin splare sau frecare, testarea se
face pe minile contaminate artificial.
Standardele obligatorii pentru testarea eficacitii unui produs biocid ncadrat n grupa
principal 1, tip de produs TP2 i TP4 sunt EN 1276 i EN 1650. Alte standarde utilizabile n
vederea verificrii eficacitii unui produs biocid sunt: EN 1040, EN 1275, EN 14347, EN 13704,
EN 13610 i EN 13697.
Not. Produsele pot fi testate numai la o concentraie de 80% sau mai mic, deoarece prin
adugarea organismelor test i substanei interferente se produce o diluare a produsului.
62
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
- produs: agent chimic sau preparat utilizat ca antiseptic sau dezinfectant chimic;
- condiii de murdrire: condiii reprezentative pentru suprafeele care prezint, sau ar putea
s prezinte, materii organice sau anorganice. n aceste condiii, substana interferent (proteina
interferent) este n cantitate de 3,0g/l albumin bovin. n plus, pot fi alese i alte substane
interferente, reprezentative condiiilor din industria i/sau sectorul alimentar.
- Pentru aplicaii specifice, unde este necesar, se pot alege i alte tulpini suplimentare,
reprezentative condiiilor din industria i/sau sectorul alimentar.
Pseudomonas aeruginosa: ATCC 15442; CIP 103467; DSM 939; NCIMB 10421.
Escherichia coli: ATCC 10536; CIP 54.127; DSM 682; NCTC 10418; NCIMB 8879.
Staphylococcus aureus: ATCC 6538; CIP 4.83; DSM 799; NCTC 10788; NCIMB 9518.
Enterococcus hirae: ATCC 10541; CIP 58.55; DSM 3320; NCIMB 8192.
63
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Dac rezultatele testelor indic o reducere logaritmic de 5 sau mai mare (Factorul de
Reducere logaritmic 5) pe toate tulpinile, produsul are activitate bactericid.
Not Produsele pot fi testate numai la o concentraie de 80% sau mai mic, deoarece prin
adugarea organismelor test i substanei interferente se produce o diluare a produsului.
- produs: agent chimic sau preparat utilizat ca antiseptic sau dezinfectant chimic;
- condiii de murdrire: condiii reprezentative pentru suprafeele, care prezint sau ar putea
s prezinte, materii organice sau anorganice. Substana interferent (proteina interferent), n
acest caz, este n cantitate de 3,0g/l albumin bovin. n plus, pot fi alese i alte substane
interferente, reprezentative condiiilor de spital.
Candida albicans: ATCC 10231; CIP 4872; DSM 1386; CBS 6431; NCTC 3179;
BCCM/IHEM 3731
64
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Aspergillus niger: ATCC 16404; DSM 1387; CBS 733.88; CIP 1431.83; NCTC 2275; IMI
149007; BCCM/IHEM 3961
- Pentru aplicaii specifice, unde este necesar, se pot alege i alte tulpini suplimentare,
reprezentative condiiilor din unitile cu profil alimentar.
Dac rezultatele testelor indic o reducere logaritmic de 4 sau mai mare (Factorul de
Reducere logaritmic 4) pe toate tulpinile, produsul are activitate fungicid.
Alte standarde aplicabile n vederea evalurii eficacitii unui produs biocid destinat
industriei i/sau sectorului alimentar:
Aceast norm stabilete metoda de testare pentru a determina dac un produs antiseptic sau
dezinfectant chimic, are sau nu are activitate bactericid, n condiii de laborator definite.
Aceast norm stabilete metoda de testare pentru a determina dac un antiseptic sau
dezinfectant chimic are sau nu are activitate fungicid n condiiile de laborator definite.
Aceast norm stabilete metoda de testare pentru a determina dac un antiseptic sau
dezinfectant chimic are sau nu are activitate sporicid n condiii de laborator definite.
Nota n cazul testrii eficacitii produselor biocide cu ajutorul standardelor EN 1040, EN 1275 i
EN 14347, metodele de testare nu permit evaluarea utilizrii unui produs ca antiseptic sau
dezinfectant chimic ntr-un scop definit. Antisepticele i dezinfectantele chimice sunt supuse la
65
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
alte testri specifice, definite n normele europene, pentru evaluarea activitii lor n condiii
adecvate utilizrii prevzute.
66
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Tabelul 2.2
67
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Duritatea apei
Gradul de duritate al apei (prezena ionilor de Ca2+ i Mg2+) utilizate pentru diluarea
produselor biocide poate influena aciunea acestora. n general, duritatea apei scade eficiena
produselor biocide. Orice produs biocid care este nsoit de specificaii cu referire la duritate trebuie
testat prin metode corespunztoare utiliznd ap distilat i ap sintetic dur la nivelul specificat.
Este de menionat c majoritatea standardelor prevd ca produsele biocide s fie testate prin diluie
cu ap cu duritate standard.
68
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Printre contaminaii organici se pot enumera: sngele, urina, grsimi, uleiuri, etc.
n unele cazuri, prezena acestor contaminani poate fi anticipat astfel nct sa se recurg la o
ndeprtare, respectiv decontaminare naintea dezinfeciei propriu-zise.
Suprafaa de contact
De asemenea, bacteriile i fungiile pot adera de suprafa formnd biofilme. Biofilmul este
caracteristica unui agent microbiologic de a adera i de a se fixa de o suprafa imersat prin
secreia unor polimeri, ngreunnd astfel accesul substanelor active antimicrobiene. Apariia
biofilmului determin modificarea proprietilor suprafaei celulare, suprafaa este mult mai greu
de distrus i penetrarea acesteia de ctre biocid devine greu de realizat.
Alturi de factorii menionai mai sus, se nscriu i concentraia produsului, timpul de contact,
temperatura, pH-ul soluiei, condiiile de murdrire, spectrul bacterian supus dezinfeciei factori
ce se ntlnesc printre criteriile n vederea alegerii unui produs biocid (vezi paragraful 2.3).
Bibliografie
1. Mnescu, S., Tnsescu, G., Dumitrache, S. i Cucu M., Igiena, Ed. Medical, 6, 373 (1991)
2. Singh, J., Bhatia, R., Gandhi, J., C. i alii, Outbreak of viral hepatitis B in rural community
in India linked to inadequately sterlized needles and syrings, Bull World Health Organ, 76,
93-98, (1998)
3. Eickhoff, T., C., An outbreak of surgical wound infections due to Clostridium perfringens,
Surg Gynecol Obstet, 114, 102-108, (1962)
4. HOTRRE nr.956 din 18 august 2005 privind plasarea pe pia a produselor biocide,
Monitorul Oficial al Romniei, Partea I, nr. 852 bis, (2005)
69
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
5. Rutala, W., A. i Weber, D., J., Modern advances in disinfection, sterilization and medical
waste management, n Wenzel, R., P., Prevention and Control of Nosocomial Infections 4th
edition, ed., Lippincott Williams & Wilkins, 33, 542-574, Philadelphia, (2003)
7. Simons, T., Walsh, S., E., Maillard, J., Y. i alii A note: ortho phthalaldehyde: proposed
mechanism of action of a new antimicrobial agent, Lett Appl Microbiol, 31, 299-302, (2000)
8. Walsh, S., E., Maillard, J., Y., Simons, T., i alii Studies on the mechanisms of the
antibacterial action of ortho phthalaldehyde, J Appl Microbiol, 87, (1999), 702-710
9. Rutala, W., A., Weber, D., J., Bruckner, N., I. i alii New disinfection and sterilization
methods, Emerg Infect Dis, 7, 348-353, (2001)
10. Taormina, P., J. i Beucht, L., R., Behavior of enterohemorrhagic Escherichia coli O157:H7
on alfalfa sprouts during the sprouting process as influenced by treatments with various
chemicals, J Food Prot, 62, 850-856, (1999)
11. Taormina, P., J. i Beucht, L., R., Comparison of chemicals treatment to eliminate
enterohemorrhagic Escherichia coli O157:H7 on alfalfa seeds, J Food Prot, 62, 318-324,
(1999)
12. Alasri, A., Roques, C. i alii, Bactericidal properties of peracetic acid and hydrogen
peroxide, alone and in combination, and chlorine and formaldehyde against bacterial water
strains, Can J Microbiol, 38, 635-642, (1992)
14. Favero, M., S. i Bond, W., W., Chemical disinfection of medical and surgical materials, n
Block S., S., Disinfection, sterilization, and preservation, ed., Lippincott Williams&Wilkins,
Philadelphia, 881-917, (2001)
70
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
15. Spaulding, E., H., Chemical disinfection of medical and surgical materials, n Lawrence, C.,
Block, S.,S., Disinfection, sterilization, and preservation, ed ., Lea&Febiger, Philadelphia,
881-917, (1968)
16. Block S., S., Disinfection, sterilization, and preservation, ed., Lippincott Williams&Wilkins,
Philadelphia, (2001)
17. Rutala, W., A. i Weber, D., J., CDC guideline for disinfection and sterilization in healthcare
facilities, n pres, (2003)
18. Bean, H., S., Types and characteristics of disinfectants, J Appl Bacteriol, 30 6- 16, (1967)
19. Russel, A., D., Hugo, W., B. i Ayliffe, G., A., J., Principles and practice of disinfection,
preservation and sterilization, ed. UK: Blackwell Science, Oxford, (1999)
71
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
I ROLUL ACESTORA
Detergenii sunt amestecuri complexe de substane necesare pentru a cura o gam ct mai
larg de murdrii (lichide, solide specifice sau grase, polare sau nepolare, pigmeni, pete
rezistente la splare) de pe substraturi (naturale, artificiale, sintetice sau amestecuri ale acestora),
pentru realizarea unei curiri optime, fr a afecta aspectul i rezistena esturii.
Dup modul de aciune, componentele unui detergent se mpart n trei clase [1]:
3.1 SURFACTANI
Surfactanii sunt substane cu molecul relativ mare i structur amfifil, compus din dou
pri [3,4]:
72
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Proprietile specifice ale soluiilor de surfactani sunt [3]: adsorbia la interfee; reducerea
tensiunii superficiale i interfaciale; udarea solidelor; solubilizarea; dispersarea/agregarea
solidelor; spumarea; emulsionarea.
Surfactanii se pot clasifica dup criterii ca: structur chimic, proprieti fizice, utilizri
etc. [3,4]. n funcie de capacitatea de disociere n soluii apoase surfactanii se mpart n ionici i
neionici.
Surfactani ionici sunt acei surfactani care n soluie apoas disociaz, formnd ioni
organici cu proprieti superficiale, a cror sarcin determin caracterul surfactantului. Astfel,
dup natura ionului superficialactiv format, surfactanii ionici se clasifica n: anionici, cationici
i amfoteri.
Anionici sunt surfactanii care n soluie apoas, prin disociere, formeaz ioni organici
ncrcai negativ [6]. Radicalul hidrocarbonat are 12-16 atomi de carbon, iar grupa hidrofil
ionizabil poate fi: carboxil (spun), sulfat, sulfonat sau fosfat.
73
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Spunurile sunt sruri ale acizilor grai, n special cu numr de atomi de carbon cuprins
ntre 12 i 18, cu metale alcaline.
Alcoolii grai sulfatai (AGS) sau alchil sulfaii au radicalul hidrocarbonat constituit din
1117 atomi de carbon. Cel mai adesea se utilizeaz amestecuri de alcooli grai cu o distribuie a
lanului hidrocarbonat C12 C14/C16 C18 = 1/1.
Etersulfaii sau alchiletersulfaii (AES) sunt obinui prin sulfatarea alcoolilor grai
polietoxilai, radicalul hidrocarbonat avnd o lungime a lanului de 11-17 atomi de carbon i
numrul de unitai oxietilenice cuprins ntre 2 i 5.
Cel mai des utilizat [8-11] este liniar-alchilbenzensulfonatul de sodiu, LAS, cu lanul
hidrocarbonat constituit din 12 atomi de carbon. Dac n cazul celorlali surfactani anionici
partea organic poate fi natural sau sintetic, alchilbenzenii sunt obinui numai prin sintez,
pornind de la materii prime de origine petrochimic.
Cu toate c LAS are o biodegradabilitate mare (peste 90%), exist tendina de nlocuire a sa
cu alte clase de surfactani anionici i anume [12, 13]: olefine sulfonate (AOS), alcansulfonai
secundari (ASS) sau parafine sulfonate (PAS, PA), - sulfoalchilmetil esteri sau metil esteri
sulfonai (MES) cu radicali alchilici avnd 9-17 atomi de carbon, care sunt netoxici i
biodegradabili.
74
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Surfactanii cationici sunt surfactanii care, n soluie apoas, formeaz prin disociere
ioni organici cu sarcin pozitiv [3, 4]. Acetia sunt sruri ale aminelor primare, secundare i
teriare cu catene avnd 12-18 atomi de carbon, sau sruri ale aminelor cuaternare cu radical scurt
de obicei metil i radicali alchil cu lan lung cu 12-18 atomi de carbon.
Surfactanii amfoteri au n molecul dou sau mai multe grupe funcionale ionizabile
purttoare att de sarcini pozitive ct i negative [3, 4] i formeaz n soluie apoas, prin
disociere, ioni bipolari (amfioni). n aceast categorie se nscriu: N-alchilbetainele,
amidoaminele, amidobetainele, sulfobetainele, acizii -N-alchilaminopropionici i N-alchil--
iminodipropionici, derivaii propionici ai imidazolinei.
- esterii acizilor grai cu polialcooli (poligliceril esteri, glicol esteri, gliceril esteri,
gliceride, glucozide, poliglucozide, esteri ai sucrozei);
- compuii polietoxilai.
75
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Surfactanii neionici acioneaz la concentraii mai mici dect cei anionici i au proprieti
de spumare mai reduse. Raportul dintre partea hidrofil i hidrofob din molecul, numit balan
hidrofil/lipofil, este un criteriu de identificare a domeniului de utilizare a surfactanilor:
emulgatori, ageni de udare, detergeni, dispersani.
Surfactanii polietoxilai reprezint categoria cea mai des ntlnit de surfactani neionici.
Din aceast grup fac parte: alcoolii grai polietoxilai, acizii grai polietoxilai, alchilfenolii
polietoxilai, aminele grase polietoxilate, amidele grase polietoxilate, copolimerii bloc etilenoxid-
propilenoxid.
76
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Principalul rol al agenilor de condiionare este acela de a reduce sau chiar elimina efectul
nefavorabil al cationilor polivaleni din soluia de splare asupra procesului de detergen [17].
Procesul de detergen este defavorizat de prezena ionilor Ca2+ i Mg2+ din baia de
splare, care produc urmtoarele efecte:
Agenii de condiionare pot aciona n baia de splare fie prin complexare (tripolifosfat de
sodiu TPS, nitrilotriacetat de sodiu NTA, EDTA), fie prin schimb ionic (zeolit A) [18].
77
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
- complexarea ionilor de calciu i magneziu cu aciune n toate cele trei procese de mai
sus;
- efect tampon;
ncepnd cu anii 1970, n Elveia, TPS din detergeni a fost considerat principalul vinovat
pentru eutrofierea lacurilor i a apelor cu circulaie redus i s-a pus problema reducerii cantitii
n detergeni.
78
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
n 1976 a fost nlocuit, pentru prima dat, tripolifosfatul de sodiu din compoziii detergente
cu zeolit tip 4A [25]. Zeoliii sunt compui insolubili, al cror rol principal este de a elimina
cationii polivaleni din soluia de splare prin schimb ionic.
Cel mai utilizat aluminosilicat este zeolitul A, caracterizat printr-o capacitate mare de
legare a ionilor de calciu. Zeolitul A prezint, de asemenea, i aciuni specifice: adsoarbe
substanele dispersate la nivel molecular, heterocoaguleaz pigmenii, constituie substrat de
cristalizare pentru compuii cu solubilitate redus [1, 26].
Zeolitul A are proprieti cristalografice unice, care asigur un schimb ionic avantajos,
avnd un sistem uniform de pori, cu diametrul de 0,42 nm.
Zeolitul A are afinitate mare fa de ionii metalelor alcaline, cei de calciu i magneziu
difuznd rapid n interiorul su. Considernd cei doi ioni alcalino-pmntoi, zeolitul A are
afinitate mai mare pentru ionii de calciu dect pentru cei de magneziu. Difuzia ionilor de calciu
este mpiedicat cnd diametrul porilor este mic sau cnd la schimbul ionic particip
aluminosilicai sintetici amorfi.
Na-zeolit A este astfel structurat nct mrimea particulelor suspendate n apa de splare
este limitat, din motive ecologice i tehnice [27, 28]: cu ct mrimea particulelor este mai
redus, cu att viteza de schimb a ionilor de calciu este mai mare, astfel nct formarea
precipitatelor de calciu, i n mod special depunerile de zeolit pe textile, sunt inhibate [29-32].
Viteza de schimb iniial, de aproximativ 130 mg CaO/g zeolit/minut [33, 34], necesar pentru a
ndeprta ionii de calciu suficient de repede din apa de splare i a permite particulelor de zeolit
s treac prin ochiurile cu dimensiunea de 10 m ale majoritii materialelor textile dese, se poate
realiza numai cu particule de zeolit cu dimensiuni mai mici de 10 m.
79
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Na-zeolit A industrial este caracterizat prin parametri relevani din punct de vedere tehnic i
ecologic: distribuia dimensiunilor particulelor (n ap distilat) i capacitatea de legare a
calciului (la pH 10, 300d Ca, 1 g/L zeolit). Distribuiile Gaussiane ale dimensiunilor particulelor
pentru suspensiile de zeolit A cu diferite diametre medii sunt reprezentate n figura 3.1 [29].
80
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Echilibrul de schimb al cationilor divaleni ai metalului din soluie Me2 cu ionii alcalini ai
zeolitului A (Me1), cu eliminarea unei cantiti echivalente de cationi Me1 pentru a menine
electroneutralitatea reelei ionice, poate fi descris prin ecuaia [39]:
81
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
QMe 2 qMe1
S (3.1)
QMe1 qMe2
S depinde de tria legturii dintre cation i ionul reelei negative i de uurina cu care
cationii pot accesa ionii reelei.
Ag+ >Cu2+ >H+ >Zn+ >Sr2+ >Ba2+ >Ca2+ >Co2+ >Au3+ >K+ >Na+ >
Aceasta este valabil pentru o concentraie iniial mare n soluie a cationilor, condiii n
care zeolitul A se ncrc puternic cu cationi. Coeficientul de selectivitate pentru schimbul cu
cationi divaleni se modific cu ncrcarea zeolitului A, adic cu fracia echivalent Q a
cationului n zeolit: coeficienii de selectivitate sunt mari n special cnd nivelurile de ncrcare
sunt mici. Aceasta explic diferenele din literatur cu privire la ordinea cationilor n seria
selectivitii [42].
82
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
numai n condiiile n care concentraiile molare iniiale ale cationilor individuali sunt egale,
concentraia zeolitului este constant, ntrzierile schimbului cinetic sunt eliminate astfel nct se
atinge schimbul de echilibru i schimburile competitive cu ali cationi care interfer sunt reduse.
Posibila trecere n soluie a ionilor metalelor grele din zeoliii ncrcai cu asemenea metale
prin hidroliza parial a zeolitului n timpul testelor (sistem nchis cu agitare) la pH 6,8 - 7,6 poate
fi ignorat, datorit concentraiei relativ mari a zeolitului, de 100 mg/L, i duratei relativ scurte a
testelor, de 30 zile [45].
83
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Silicaii alcalini sunt simbolizai prin formula SiO2:Na2O i au raportul molar numit i
modul ce variaz n limite destul largi: de 1/2 pn la 3,3/1. Silicaii utilizai n detergeni au
modulul mai mare ca 1 (cel mai adesea 2,4 - 2,9) i au proprieti coloidale.
Partea alcalin contribuie la detergen prin: alcalinitate, aciune tampon (pH 9,5)
proprietate la care particip i SiO2, neutralizarea/saponificarea murdriilor acide, emulsionarea
uleiurilor.
- dedurizeaz apa;
- absoarbe umiditatea;
84
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Alturi de silicatul de sodiu, carbonaii alcalini au fost printre primii ageni de condiionare
utilizai pentru detergeni.
Condiionarea numai pe baz de carbonai alcalini este satisfctoare din punctele de vedere
al costului i cerinelor ecologice, dar nu i al performanelor detergenilor n care sunt introdui.
Acidul nitrilotriacetic (NTA) este utilizat pentru legarea ionilor metalici polivaleni altfel
dect prin formare de precipitate sau prin schimb ionic [71].
NTA, acid tribazic cristalizat sub form de ace incolore, este parial solubil n ap la
temperatura camerei, solubilitatea crescnd cu temperatura. Srurile NTA cu metale alcaline sunt
solubile n ap.
85
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Complecii metalici pot fi 1:1 sau 1:2, n funcie de raportul stoechiometric dintre NTA i
ionii metalici.
Stabilitile complecilor cu diveri ioni metalici sunt diferite, aa cum se poate vedea n
tabelul 3.1, n care sunt date constantele de stabilitate ale chelailor NTA cu cele mai obinuite
metale.
86
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Tabelul 3.1
Mg2+ 5,47
Pb2+ 11,34
a
reacioneaz ca acid dibazic, trie ionic 0,1 M, 25oC
Stabilitatea complecilor metalici este descris de constantele de stabilitate de mai sus (K1
pentru compleci 1:1 i K2 pentru compleci 2:1). Ca rezultat al polarizrii grupelor OH legate n
chelai, complecii 1:1 se comport ca acizi slabi i disociaz.
87
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
NTA i srurile sale sunt utilizai n diferite aplicaii: pentru a elimina efectele create de
ionii metalici ca rezultat al chelatizrii, pentru a dizolva precipitate, pentru a modifica potenialul
redox al ionilor metalici sau pentru a obine soluii tampon ale ionilor metalici.
n ceea ce privete dedurizarea apei, eliminarea a 1 mMol Ca2+ necesit 191 mg H3NTA sau
257 mg Na3NTA. Chelatizarea optim a compuilor metalelor grele are loc n domeniul neutru
sau bazic.
Na3NTA poate fi folosit pentru a nlocui parial TPS din formularea detergenilor i a obine
detergeni cu coninut redus de TPS. De asemenea, este posibil s se obin detergeni fr fosfai,
cu performane asemntoare cu ale celor ce conin TPS, pe baz de zeolii i ageni de splare
auxiliari, cum sunt policarboxilaii.
NTA este frecvent utilizat pentru a masca efectele produse de ionii metalelor grele (Cu2+,
Mn2+ i Fe2+/3+); constantele de stabilitate ale NTA pentru diferii ioni sunt cu cteva ordine de
mrime mai mici dect ale acidului etilendiaminotetraacetic, EDTA. Acesta poate fi un avantaj
dac complecii excesiv de stabili nu sunt dorii.
Dat fiind utilizarea agenilor de complexare sintetici de decenii n variate domenii, trebuie
presupus c acetia sunt practic n echilibru n ape [75,76].
88
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Compoziia elemental a EDTA este C10H16N2O8, prescurtat H4EDTA, iar a srii sale de
sodiu - C10H12N2O8Na4, prescurtat Na4EDTA. Masa molar a H4EDTA este 292,3 g/mol, iar a
Na4EDTA - 380,2 g/mol. Structura formal a H4EDTA este prezentat n figura 3.3.
89
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
c( HL )
H L
HL
K
H
HL (ii)
c( H )c( L )
c( H L )
H HL HL K H
(iii)
c( H )c( HL )
c( H L )
H H L H L K H (iv)
c( H )c( H L )
c( H L )
H H L H L K H (v)
c( H )c( H L )
c( H L )
H L H L HL (vi)
c( H ) c( L )
c( H L )
H L
HL
HL (vii)
c( H ) c( L )
c( MeL )
Me L MeL Me
K MeL MeL (viii)
c( Me )c( L )
c(MeHL )
Me HL MeHL Me
K MeHL (ix)
c( Me )c( HL )
c( MeHL )
H Me L MeHL MeHL (x)
c( H )c( Me2 )c( L4 )
90
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
H2L2-. Pe msur ce pH-ul crete, compusul 1:1 CaL2- ncepe s domine sistemul i, n cele din
urm, devine singura specie prezent. La pH-ul optim splrii, pH 10, toi ionii de calciu sunt sub
form de complex 1:1.
n figura 3.4 este prezentat schematic mecanismul prin care agenii transportori scot ionii
de calciu care leag murdria de substrat, uurnd n felul acesta ndeprtarea sa [78].
91
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
92
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Cei mai importani aditivi de detergen sunt sistemele de albire chimic, polimerii i
enzimele, cu rol n procesul de splare, precum i albitorii optici i compoziiile de parfumare, cu
rol ajuttor.
Albirea reprezint modificarea culorii prin decolorare, adic mrirea emisiei de lumin
vizibil la aceeai intensitate a luminii incidente [2]. Albirea chimic este rezultatul degradrii
sistemelor colorate prin oxidare sau reducere [81].
93
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Cei mai utilizai albitori chimici n compoziiile detergente sunt oxidanii, datorit
capacitii de a distruge ireversibil murdriile colorate fixate pe substraturile textile prin legturi
covalente [15, 17].
Persrurile produc ruperea legturilor chimice prin care se leag murdriile de estur, fr
a fi necesar distrugerea legturilor din sistemele cromofore n special n cazul murdriilor
vechi.
Hipocloritul de sodiu, cu toate c are foarte bune caliti n ndeprtarea petelor, nu poate fi
utilizat n detergeni datorit agresivitaii sale fa de unele componente din acetia.
Cei mai utilizai albitori chimici sunt persrurile. Din grupa acestora fac parte perboratul de
sodiu tetrahidrat (PBS4), perboratul de sodiu monohidrat (PBS1) i percarbonatul de sodiu [83].
Apa oxigenat poate reaciona att cu agenii nucleofili ct i electrofili. Oxigenul activ are
rol bactericid important.
Intervalul optim de temperatur pentru eliberarea oxigenului activ este 60 - 800C. Creterea
eficienei albitorilor chimici tip perborat de sodiu la temperaturi sczute este posibil prin
utilizarea activatorilor de albire [86].
94
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Peracizii policarboxilici (poliacrilic sau copolimeri ai acestora), n form acid sau ca sruri
alcaline, au - pe lng capacitate bun de legare a ionilor divaleni i de complexare a ionilor
metalelor grele, proprieti de dezinfectare i albire chimic [93, 94].
Catalizatori de albire chimic sunt compuii utilizai n cantiti mult mai mici dect
activatorii, fiind eficieni la nivel de ppm n flota de splare. Din categoria acestora fac parte
complexul triazociclononan-mangan (MnTACN) i complecii salenici. MnTACN (folosit prima
dat n 1994), datorit deteriorrii esturilor textile, a fost scos din compoziiile detergente, dei
are performane de albire considerabile. Complecii salenici se pot utiliza n cantiti foarte mici,
de 10-20 ppm, dar nu au performanele de albire ale MnTACN [95].
95
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
96
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Tabelul 3.2
97
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Polimerii pot avea diferite roluri n procesul de detergen, n funcie de structura chimic.
n tabelul 3.2 sunt prezentate principalele tipuri de polimeri utilizai ca aditivi n compoziiile
detergente i efectele acestora [103].
Policarboxilaii nu sunt substitueni pentru fosfai. De fapt, acetia nu sunt adecvai pentru a
fi utilizai ca ageni de condiionare, deoarece nu au efect de dedurizare a apei. De asemenea, nu
au proprieti de complexare. Eficiena se bazeaz exclusiv pe proprietile dispersante i pe
efectul de prag (inhibitor al creterii cristalelor). Sunt deci adugai n detergeni numai n
concentraii mici, ca substane auxiliare.
Policarboxilaii (PC) tipici folosii ca ingrediente pentru detergeni sunt fie copolimeri de
tip acid acrilic-co-acid maleic cu masa molar 70.000 g/mol, fie homopolimeri ai acidului
acrilic cu mas molar mic [104, 105]. Densitatea de sarcin poate fi controlat prin varierea
pH ului [106].
98
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
soluie, de la forma de ghem statistic, trecnd prin cea de ghem mai puin compact i pn la cea
extins.
99
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
116] i a numrului de grupe carboxil necesare pentru legarea ionilor metalici, aa cum se poate
vedea n figura 3.8.
Ca n forma legat
(mg/L)
Polimer (mg/l)
Polimer (mg/L)
100
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
3.3.3. Enzime
Enzimele, numite i biocatalizatori, sunt proteine cu mas molar mare, care catalizeaz
degradarea unor substraturi organice specifice, favoriznd ndeprtarea petelor rezistente la
splare: snge, iarb, sosuri, cacao, grsimi animale, uleiuri, sebum etc. Acestea catalizeaz
numai reaciile anumitor componente, formnd compleci de tip enzim-substrat, din care
enzimele se separ dup transformarea substratului.
O enzim este activ, adic este capabil s hidrolizeze moleculele de murdrie, att timp
ct conformaia sa teriar nu a fost modificat semnificativ, astfel nct s fie redus considerabil
accesibilitatea centrilor activi la substrat.
101
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Albitori optici. Agenii fluoresceni de albire, numii i albitori optici, sunt compui
substantivi pentru substratul textil. Acetia trebuie s se distribuie uniform n pudra de splare
i s fie stabili n compoziia detergent.
Agenii de albire optic sunt compui organici care conin grupe cromofore cu sisteme de
electroni care absorb lumina ultraviolet i reemit cea mai mare parte a energiei absorbite n
domeniul vizibil al spectrului ca lumin albastr fluorescent.
Cei mai cunoscui albitori optici sunt cei de tip clorur de cianuril/acid diominostilben
disulfonic (CC/DAS) i de tip distirilbifenil (DSPB) [120 - 122].
102
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Stabilitatea spumei este corelat direct cu viteza de curgere a lichidului n filmul care
nconjoar bula de aer. La nceput este important rolul gravitaiei, dar odat cu scderea grosimii
filmului de lichid rolul acesteia scade, devenind foarte importante interaciunile interfaciale,
determinate de prezena surfactantului [125].
Cei mai utizai antispumani sunt cei siliconici, constituii din silice drept component
solid hidrofob i polisiloxani drept component lichid. Comparativ cu sistemele pe baz de
hidrocarburi, antispumanii siliconici au avantajul de a putea fi utilizai n concentraii mai mici.
Depui pe zeolii i acoperii cu un film de poliacrilai, antispumanii siliconici granulai sunt mai
uor de manipulat, se dozeaz mai exact, sunt mai stabili la umiditate i la agresiunea celorlalte
componente din detergeni i, datorit densitii i distribuiei granulometrice mai apropiate de
cea a detergentului, sunt mai greu de separat de restul compoziiei n timpul transportului i
stocrii [126].
Aditivi protectori pentru radiaii UV. Articolele textile absorb cea mai mare parte din
lumin n spectrul vizibil i numai parial radiaiile UV, astfel c acestea pot ajunge n cantitate
destul de mare pe piele. Acest fenomen este cunoscut sub numele de transmisie difuz a
textilelor [127].
Cei mai utilizai aditivi protectori pentru radiaii UV sunt componente de tip albitori optici
(derivai stilbenici modificai) cu efect cumulativ, rezisteni la urmtoarele splari, mrind astfel
factorul de protecie.
103
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Bibliografie
2. Jakobi, G. i Lhr, A., Detergents and Textile Washing, VCH - Verlag, Weinheim, 1987.
3. Porter, M.R., Handbook of Surfactants, Blackie & Son Ltd., Glasgow and London, 1991.
4. Lange, K.R., Detergents and Cleaners. A Handbook for Formulators, Carl Hanser Verlag,
Munich, 1994.
5. Florescu, S. i Leca, M., Detergeni i detergena, Ed. Academiei Romne, Bucureti, 2003.
10. Schoenkaes, U., Proceeding of the 38th International detergency Conference, (1998) 175.
11. Adami, I. i Moretti, G.F., Proceedings of the 9e Giornate CID, (2001) 61.
13. Tsushima, R., Proceedings of the 4th World Surfactants Congress Vol.1, (1996) 43.
14. Rosen M.J. Surfactants and Interfacial Phenomena, 3rd ed., Wiley, New York, 2004.
15. Falbe, J., Surfactants in Consumer Products, Springer Verlag, Heidelberg, 1987.
17. Rosen, M.J., Surfactants and Interfacial Phenomena, Wiley, New York, 1989.
18. Berth, P., Berg, M. i Hachman, K., Tenside Surf. Det. 20, 276 (1983).
19. Hattche, H., Trieselt, W. i Diesel, P., Tenside Surf. Det. 23, 12 (1986).
20. Andree, H., Krings, P., Upadek, H. i Verbeek, H., Proceedings of the 2nd World Conference
on Detergents, Ed. A.Cahn, New York, (1986) 148.
104
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
21. Denkewicz, R.P. i Borgstedt, E.v.R., Proceedings of the 3th World Conference on
Detergents: Global Perspectives, Ed. A. Cahn, New York, (1994) 213.
25. Upadek, H., Kottwitz, B. i Shreck, B., Tenside Surf. Det. 33, 385 (1986).
26. Berth, P., Jakobi, G., Schwuger, M.J. i Krauch, C.H., Angew. Chem. 87, 115 (1975).
29. Smolka, H.G. i Schwuger, M.J. Tenside Detergents 14, 122 (1977).
30. Schwuger, M.J., Smolka, H.G. i Kurzendrfer, C.P., Tenside Detergents 13, 305 (1976).
32. Kurzendrfer, C.P., Kuhm, P. i Steber, J., Schalg, M., Detergents in the Enviroment, M.J.
Schwuger ed., Marcel Dekker, New York, 1997.
34. Kassatkin, A.G., Chemischie Verfahrenstechnik, VEB Verlag Technik, Berlin, 1953.
36. Carrondo, M.J.T., Perry, R. i Lester, J.N. Can J. Civ. Eng 8, 206 (1981).
38. Schwuger, M.J., Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 88, 1123 (1984).
39. Wolf, F. i Frtig, H., Kolloid-Zeitschrift und Zeitschrift fr Polymere 48, 206 (1965).
40. Helfferich, F., Ionenaustauscher, Verlag Chemie GmbH, Weinheim, Vol. 1, 1959.
105
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
44. Krzendrfer, C.P., Schwuger M.J. i Smolka, H.G., Tenside Detergents 16, 123 (1979).
45. Allen, H.E., Cho S.H. i Neubecker, T.A. Water Res. 17, 1871 (1983).
47. Zatta, A., Clerici, R., Faccetti, E., Mattiolli, P.D., Rabaioli, M.R., Radici, P., Aiello, R. i
Crea, F., Jorn. Com. Esp. Deterg. 27, 71 (1997).
48. Eigen, H., Proceedings of the 39th International Detergency Conference, (1999) 216.
49. Postigo, N. i Cacho, F., Jorn. Comp. Esp. Deterg. 32, 439 (2002).
50. Chon, H., Ihm, S. K. i Uh, Y.S., Progress in Zeolyte and Microporous Matherials, Elsevier,
Amsterdam, 1997.
52. Bourg, A.C.M. Modlisation du comportement des mtaux traces l`interface solide-liquide
dans les systmes aquatiques. Documents B.R.G.M.nr.62, Orlans, Frana 1983.
53. Vaca Mier, M., Lopez Callejas, R., Jimenez Cisneros, B.E. i Alvarez, P.J.J.I, Water Res. 35,
373 (2001).
54. Samanidou, V. i Fytianos, K., Water Air Soil Pollut. 52, 17 (1990).
56. Hong, J., i Pintauro, P.N., Water Air Soil Pollut. 86, 35 (1994).
57. Davis, A., i Upadhyaya, M., Water Res. 30, 1894 (1996).
59. Bourg, A.C.M. i Schindler, P.W., Inorg. Nucl. Chem. Lett. 15, 225 (1979).
60. Nowack, B., Behavior of EDTA in ground water - a study of the surface reactions of
metal_EDTA complexes - Doctoral Thesis, ETH Zrich, Elveia 1996.
61. Nowack, B. i Sigg, L., J. Colloid Interface Scie. 177, 106 (1996).
62. Puginier, B., Facteurs geochimiques contrlant l`attnuation des polluants mtalliques dans
les panaches de lixiviats issus des dcharges, Doctoral Thesis, Univ. of Toulouse, Frana
1995.
106
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
66. Dany, F.J., Gohla, W., Handler, J., Rieck H.P. i Schimmel, G.S., SFW 116, 805 (1990).
67. Florescu, St., Rob, M., Golgojan, A. i Filipescu, L., Proceedings of the 6e Giornate CID,
(1995) 333.
69. Diaconescu, E., Florescu, St., Golgojan, A., Rob, M. i Enculescu, I., Brevet 106888/1992.
70. Florescu, St., Rob, M., Diaconescu, E., Balintescu, Gr., Enculescu, I. i Golgojan, A., Brevet
112431/1996.
71. Schwarzenbach, G. i Flaschka, H., Die komplexometrische Titration, ed. 5-a, Enke Verlag,
Stuttgart, (1965); Siggia, S., Eichlin, D. i Rheinhart, R., Anal. Chem. 27, 1745 (1955).
73. Martell, A.E. i Smith, R.M., Critical Stability Constants, Vol. 1, Plenum Press, New York,
1974.
76. ARW 48th Report of the Arbeitsgemeinschaft Rheinwasserwerke e.V., Entwicklung der
EDTA- und NTA-Belastungssituation am. Rhein, Part 2, 31, (1991); ARW, 48th Report of the
Arbeitsgemeinschaft Rheinwasserwerke e.V., Organische Komplexbildner Part.1, 43
(1992).
77. Cotton, F. A., Wilkinson, G. i Gaus, P. L., Grundlagen der organischen Chemie, VCH
Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1990.
78. Kurzendoerfer, C.P., Liphard, M., von Rybinski, W. i Schuweger, M.J., Colloid Polymer Sci.
265, 542 (1987).
107
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
80. Saijo, H., Tanaka, A., Naguchi, T., Kasai, K. i Tagata, S., Proceedings of the 4th World
Conference on Detergents: Strategies for the 21st Century, Ed. Arno Cahn, (1998) 183.
81. Jakobi, G. i Lhr, A., Ullmanns Encyklopadie der Technischen Chemie, Weiheim Chemie
GmbH, 1983.
86. Jrges, P., Proceedings of 4th World Surfactants Congress 4, (1996) 257.
87. Reinhardt, G. i Antwerpen, W., The 7th Surfactants Congress, Tuzla, 1989.
88. Florescu, St., Golgojan, A., Leca, M., Zahanagiu, F. i Filipescu, L., Jorn. Com. Esp. Deterg.
27, 451 (1997).
89. Croud, V.B. i Tompsett, S.J., Proceedings of the 4th World Surfactants Congress 4, (1996),
257.
91. Greenhill-Hooper, M.J., Jornadas del CED XXVIII, Barcelona, (1997) 391.
93. Klopotek, A., Pajer, T. i Szczygielska, A., Jorn. Com. Esp. Det. 30, 71, (2000).
95. Reinhardt, G., Proceedings of the 4th World Conference on Detergents: Strategies for the 21st
Century, Ed. Arno Cahn, (1998) 195.
97. Hettche, A., Trieselt, W. i Diessel, P., Tenside Detergents 23, 12 (1986).
98. Wirth, W. J., Proceedings Second World Conference on Detergents, (1987) 138.
108
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
100. Diessel, P., Stabenow, J. i Trieselt, W., Tenside Detegents 25, 268 (1988).
102.Leca, M., Florescu, St. i Rob, M., Comptes-Rendus des Premiere Congres Mondial des
Emulsions, Paris, L. 2.20.138, 1993.
103. Bertleff, W., Neumann, P., Baur, R. i Kiessling, D., JSD 1, 419 (1998).
104. Opgenorth, H.-J. n The Handbook of Environmental Chemistry, O.Hutzinger ed., Springer
Verlag, Berlin, 1992.
105. Freeman, M.B. i Bender, T.M., Environ. Technol. 14, 101 (1993).
109. Matzner, E.A., Gutchfield, M.M., Langguth R. P. i Swisher, R.D., Tenside Detergents 10,
119 (1973).
110. Schaffer, I.F. i Woodhams, R. T., Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 16, 3 (1977).
114. Rechnitz, G.A. i Lin , Z.F. Anal. Chem. 40, 696 (1968).
115. Craggs, A., Moody, G.I. i Thomas, I.O.R. Analyst 104, 961 (1979).
109
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
120. Eckhardt, C., Kaschig, J., Franke, K., Lee, F. i Ergenc, F., Proceedings of the 3th World
Conference on Detergents: Global Perspectives, Ed. A. Cahn, New York, (1994) 193.
121. Zhu, J., Sudarsana, B.S. i Clauss, A.D., Proceedings of ISSD, (1994) 497.
122. Reinehr, D., Eckhardt, C. i Kaufmann, W., Proceedings of the 4th World Surfactants
Congress I, (1996) 264.
125. Tan Tai, L.H., Formulating Detergents and Personal Care Products: A Guide to Product
Development, AOCS Press, 2000.
126. Blakely, J., Stassen, S., Bonadjaj, A. i Mallen, E., Proceedings of 5th World Surfactants
Congress, (2002) 1157.
110
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Apa are rol complex n procesul de detergen, cele mai importante proprieti ale sale
fiind:
Studiul influenei ionilor metalici asupra eficienei procesului de splare privete att
posibilitatea interaciunii ionilor metalelor grele cu estura, ct i capacitatea agenilor de
condiionare de a-i ndeprta prin complexare, precipitare sau schimb ionic. n acest capitol sunt
prezentate, pe scurt, sursele de ioni de plumb i cadmiu din apa de canalizare, concentraiile ce
pot fi ntlnite, limitrile impuse de legislaia n vigoare i metodele analitice de determinare,
precum i considerentele pentru care, din seria ionilor de metale grele ce pot contamina chimic
apa, s-au ales pentru studiu ionii de plumb i cadmiu.
Apa potabil este un element esenial pentru asigurarea sntii publice i calitii vieii. n
prezent, sursele de ap potabil rurile, lacurile i apa subteran sunt ameninate de diferite
tipuri de contaminri [1]. Pentru contaminanii periculoi i potenial periculoi din apa potabil,
att legislaia european ct i cea naional prevd limite maxime admise. n ultimii ani s-au
produs modificri importante privind cunotinele referitoare la efectele contaminanilor din apa
potabil, capacitile analitice ale laboratoarelor de a le identifica, eficienele tehnologiilor de
111
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
PLUMBUL
Descriere general
Plumbul este un element aparinnd metalelor grele. Unii dintre izotopii plumbului exist n
natur, ordinea abundenei fiind: 208Pb > 206Pb > 207Pb > 204Pb.
112
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
ntr-o anumit msur, plumbul este prezent n apa de la robinet ca rezultat al existenei sale
n sursele naturale. Cantitatea cea mai mare ns se datoreaz sistemului de canalizare casnic, n
care evile, sudurile, garniturile sau racordurile conin plumb. evile din PVC conin, de
asemenea, compui ai plumbului, care se pot elibera din acestea, rezultnd o concentraie relativ
mare n apa de canalizare. Cantitatea de plumb din sistemul de canalizare depinde de mai muli
factori: prezena oxigenului i clorului dizolvat n ap, pH, temperatur, duritatea apei i timpul
de staionare, apa acid fiind cel mai puternic solvent pentru plumb [6, 7]. Cu toate c plumbul
poate fi extras la infinit din evi, se pare c extragerea sa din sudurile racordurilor i robineilor
din alam scade n timp. Sudurile legturilor instalaiilor de canalizare din casele construite
recent, prevzute cu evi de cupru, pot reduce totui n cantitate destul de mare plumbul din apa
de canalizare, concentraia sa fiind de 21 - 39 g/L [8].
Nivelul plumbului din apa de canalizare poate fi redus prin msuri de control a coroziunii,
cum sunt adaosul de oxid de calciu i modificarea pH-ului de la valori mai mici de 7, la 8 - 9 [9,
10].
Solul i deeurile casnice sunt, de asemenea, surse semnificative de plumb [11-13], dar
mrimea acestora este foarte variat, cuprins ntre 5 i zeci de miligrame pe gram de sol sau
deeu n zone contaminate. Concentraii mari de plumb apar n mod obinuit n solurile de
suprafa, la adncimi de 1- 5 cm [14].
Determinrile de plumb din praful casnic, n Londra i n zone rurale ale Suffolk-ului, au
condus la cantiti cuprinse ntre 333 i 857 g/g [15].
Vopselele sau deeurile rezultate din pereii vopsii pot contribui, de asemenea, semnificativ
la cantitatea de plumb din mediu [16, 17].
Plumbul este stabil la aer, aa cum s-a specificat, datorit formrii unui strat protector de
oxid de plumb. n prezena apei sau aerului, se acoper cu un strat de sulfat, carbonat sau oxid de
plumb, strat subire i dur, care protejeaz metalul. Deoarece azotatul sau acetatul de plumb sunt
sruri solubile, rezult c metalul va fi uor i total dizolvat de acizii azotic i acetic.
113
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Plumbul formeaz compui stabili ce conin plumbul n stare divalent, iar n soluii se
complexeaz cu diferii liganzi.
n tabelul 4.1 sunt prezentate valorile solubilitilor n ap pentru plumb i srurile sale [18].
Srurile de plumb au tendin mare de a se uni cu oxizi sau hidroxizi de plumb formnd
sruri bazice de tip , deci care conin puni de hidroxil sau de oxigen. Cea mai important sare
bazic este carbonatul bazic, Pb3(OH)2(CO3)2, numit alb de plumb, carbonat care precipit
introducnd carbonai alcalini n soluii ce conin Pb2+.
Compuii plumbului sunt caracterizai, n cea mai mare parte, prin solubilitate redus sau
insolubilitate n ap (tabelul 4.1). Srurile solubile particip n soluie apoas la reacii de dublu
schimb [19].
n apele menajere plumbul se regsete sub form complexat cu compui organici (EDTA,
NTA) [20 - 23]. Eliberarea sa din complecii organici este dependent de pH [24],
biodisponibilitatea acestuia producndu-se la pH cu valori cuprinse ntre 4 i 6.
n momentul de fa, metodele utilizate cel mai frecvent pentru determinarea nivelului
plumbului n mediu i n materiale biologice sunt spectrocopia de absorbie atomic i
voltametria de descompunere anodic. Cea mai sensibil este spectroscopia de absorbie atomic
[25]. Dat fiind faptul c o important surs de exces de plumb n apa potabil o constituie
coroziunea sistemelor de canalizare, nivelul plumbului din apa potabil trebuie msurat la
robinet, unde are acces utilizatorul.
114
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Tabelul 4.1
Solubilitile plumbului i compuilor si
115
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
4.2. CADMIUL
Cadmiul este un metal avnd starea de oxidare +2. Din punct de vedere chimic este similar
cu zincul i apare n mod natural alturi de zinc i plumb n minereuri sulfidice.
Cadmiul metalic este utilizat n principal pentru protecia anticoroziv, galvanizat pe oel.
Sulfura i seleniura de cadmiu sunt folosite n mod obinuit ca pigmeni n materiale plastice.
Compuii cadmiului mai sunt utilizai n baterii electrice, componente electronice i reactori
nucleari [26, 27].
Concentraia cadmiului n apele naturale nepoluate este, de obicei, n jur de 1g/L [27].
Valorile medii n Dunre n 1988 au fost de 0,025 g/L [28].
116
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Cadmiul se aseamn mult, din punct de vedere chimic, cu zincul [29] i are caracter
reductor. Fiind situat naintea hidrogenului n seria tensiunilor electrochimice reacioneaz cu
acizii diluai neoxidani.
n tabelul 4.2 sunt prezentate valorile solubilitilor cadmiului i ale srurilor sale n ap
[30].
Cadmiu apare, cel mai adesea, n mediu sub form de sruri anorganice i mai puin sruri
organic; n apa marin se gsete sub form de clorur de cadmiu [31].
Unii compui ai cadmiului, cum sunt sulfura, carbonatul i oxidul de cadmiu sunt insolubili
n ap. Sub aciunea oxigenului i acizilor srurile insolubile se transform n sruri solubile de
tip sulfat, azotat i halogenuri de cadmiu.
Studii numeroase au artat c ionul Cd2+ este forma sub care acesta prezint disponibilitate
ridicat pentru organismele acvatice [32 - 35].
117
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Tabelul 4.2
Solubilitile cadmiului i compuilor si
Cadmiu Insolubil
118
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
CU COMPONENTE
Ionii de plumb i cadmiu prezeni n baia de splare pot interaciona cu unele din
componentele din detergeni, afectnd astfel procesul de splare. Principalele interaciuni sunt
discutate, pe scurt, n continuare.
1. Legarea sarcinilor electrice negative ale grupelor hidrofile ale surfactanilor anionici.
S-au publicat foarte puine lucrri despre interaciunile surfactanilor cu ionii metalelor
grele.
119
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Plumbul formeaz compleci 1:1 cu NTA, iar cadmiul compleci 1:1 sau 2:1 (vezi tabelul
3.1, paragraful 3.2.5).
Plumbul i cadmiul pot participa la schimbul ionic cu ionii alcalini ai zeolitului A conform
reaciei (i) din paragraful 3.2.2. Reacia este dependent de coeficientul de selectivitate S al
ionilor metalici.
Ionii de plumb pot cataliza descompunerea persrurilor, avnd efect negativ n ceea ce
privete performanele detergenilor ce au n componen ageni de albire chimic, producnd
descompunerea rapid a acestora, respectiv pierderea oxigenului activ.
120
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Cel mai utilizat agent de albire chimic este perboratul de sodiu, utilizat n producia de
detergeni de mai bine de o sut de ani [48,49]. Procentul de oxigen activ al perborailor de sodiu
depinde de cantitatea de ap de cristalizare coninut, cel tetrahidrat PBS4, avnd un coninut
de oxigen activ de 10,2% [50].
Perboratul de sodiu, pe lng albire, are o aciune complex n procesul de detergen [51]:
prezint capacitate tampon i este surs de alcalinitate; sechestreaz ionii de calciu; stabilizeaz
electrostatic murdriile solide specifice; reduce tensiunea interfacial murdrie uleioas/ap.
Din acest motiv, s-a studiat influena ionilor de plumb i cadmiu, n soluii de ioni
individuali i n amestec, n ap distilat i dur sintetic (10 i 160d), n condiiile utilizate
121
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
ulterior pentru splare cu detergeni coninnd perborat de sodiu (agitare, timp de contact 30
minute, pH = 10, temperatura 40oC), asupra oxigenului liber rezultat n urma descompunerii
PBS4 n cantitile ntlnite n baia de splare [52].
PBS4 a fost utilizat n concentraia de 1 g/L, ceea ce corespunde unei concentraii de 5g/L
detergent ce conine 20% PBS n baia de splare.
Oxigenul liber a fost determinat prin titrimetrie cu tiosulfat de sodiu i iodur de potasiu, n
conformitate cu STAS 11195-1987 [53].
n form cristalin, PBS exist sub form de sare dimer ciclic peroxodiborat. n soluie
apoas hidrolizeaz rapid, formnd ap oxigenat, anioni de tetrahidroxiborat i una sau mai
multe specii de peroxoborat [55].
122
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Grupele peroxoborat pot fi ageni de albire mai eficieni chiar dect apa oxigenat nsi,
datorit caracterului electrofil al grupelor peroxid, care crete odat cu coordinarea borului.
De asemenea, boraii sunt capabili de a forma compleci 1:1 cu ionii metalelor grele,
precum i cu ionii metalelor alcalino-pmntoase, cum sunt ionii Ca2+ i Mg2+, conform reaciei
[58]:
Constanta de stabilitate n cazul calciului are, la 40oC, valoarea de KCa = 18 (pKCa = 1,25).
123
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Albitorii chimici elibereaz oxigen activ la temperaturi cuprinse ntre 60 i 800C. Datorit
solubilitii sczute a perboratului de sodiu tetrahidrat la temperatura de 400C pe de o parte i
lipsei de activatori de persruri pe de alt parte, cantitatea de oxigen activ eliberat obinute n
condiiile menionate este doar de 9,3%, adic 91,5% din valoarea sa teoretic (10,2%).
Pentru studiul influenei s-au considerat: concentraia plumbului 50 g/L (2,413 x 10-7
M) i a cadmiului 25 g/L (3,934 x 10-7 M), prevzute n vechile standarde privind calitatea
apei potabile [61], cele noi fiind prea mici ca s se poat face determinri credibile. Rezultatele
obinute pentru influena ionilor individuali de plumb i cadmiu n soluii de ioni individuali i n
amestec, n cantitile utilizate n capitolele precedente, n ap distilat i n ap sintetic cu
duritile 10o i 16od n condiiile specificate anterior, asupra oxigenului activ eliberat n soluia
de 1g/L PBS4 sunt prezentate n tabelul 4.3. Calculul cantitii de oxigen rmas, exprimat
procentual, s-a efectuat considernd cantitatea de oxigen eliberat n apa distilat, respectiv n
ap dur, n absena ionilor 100%.
n primul rnd se constat c procentul de oxigen activ eliberat este cu att mai mic cu ct
duritatea apei este mai mare. Astfel, n apa cu duritatea 100d cantitatea de oxigen activ eliberat
este 84% din cea n ap distilat, iar n apa cu duritatea 160d este doar 68%.
124
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Tabelul 4.3.
Se observ din tabel c pierderile de oxigen activ pentru soluia de 1g/L PBS4 n ap
distilat, sunt de cca 17% n cazul prezenei ionilor de plumb n soluie, de aproape 15% n cazul
ionilor de cadmiu i semnificative n cazul amestecului de ioni cca 26%. Acest lucru s-ar putea
explica prin faptul c ionii de plumb i cadmiu catalizeaz descompunerea perboratului de sodiu,
producnd pierderi de oxigen activ. Pentru amestecul de ioni efectul este aproape cumulativ.
Pierderile de oxigen activ n ap cu duritatea 100d sunt mai mari dect n ap distilat, de
aproximativ 25% pentru soluiile coninnd ioni individuali de plumb, respectiv cadmiu i mult
mai mari n jur de 40% pentru apa dur ce conine amestecul de ioni.
125
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Aa cum se observ, n apa sintetic cu duritatea 160d, pierderile de oxigen activ ale PBS
sunt de peste 50% n cazul ionilor individuali de plumb i de peste 60% n cazul ionilor ionilor
individuali de cadmiu i al amestecului celor doi ioni.
Pierderile de oxigen activ, care cresc cu creterea duritii apei, att n cazul soluiilor de
ioni individuali ct i in cazul amestecului, se pot explica prin mrirea cantitilor de ioni
metalici, inclusiv a celor alcalino-pmntoi, care pot cataliza descompunerea perborailor.
n figura 4.1 este prezentat dependena coninutului de oxigen activ al soluiei de PBS4 cu
concentraia 1g/L n prezena ionilor de plumb i cadmiu individuali i n amestec n funcie de
duritatea apei.
96
B C
86
Oxigen activ, %
D
76
66
56
46
36
0 Duritatea apei 10 16
Figura 4.1. Coninutul de oxigen activ al soluiei de PBS4 1g/L n funcie de duritatea apei
(0d) n prezena: B - Pb 50 g/L; C - Cd 25 g/L ; D - amestec ioni Pb2+ 50
g/L i Cd2+ 25 g/L
126
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Din figur se poate vedea c procentul de oxigen liber n ap distilat este redus uor de
ionii individuali de plumb (cca 16,5%) i cadmiu (cca 15%) i mai mult de amestecul acestora
(cca 27%). Pierderile de oxigen activ cresc uor cu creterea duritii apei, fiind puin mai mari
pentru amestecul de ioni. Deci ionii de plumb catalizeaz descompunerea perboratului de sodiu n
soluie la 400C, cu att mai mult cu ct duritatea apei este mai mare, astfel nct n ap cu
duritatea 160d rmne mai puin de 50% oxigen activ n soluie. Ionii de cadmiu au aceeai
aciune, ceva mai redus n ap distilat, comparabil n ap cu duritatea 100d i chiar mai mare
n ap de 160d. Amestecul de ioni are aciune de descompunere i mai mare n ap distilat i cu
duritatea 100d, i comparabil cu a ionilor de cadmiu n ap cu duritatea 160d. Scderea cantitii
de oxigen activ eliberat cu mrirea duritii apei se explic prin descompunerea perboratului,
ionii de calciu i magneziu prezeni n soluie formnd compui de tipul borailor.
Ca o concluzie general la cele de mai sus, procentul de oxigen activ din soluie scade cu
creterea duritii apei n toate cele trei situaii. n schimb, curbele pentru cei doi ioni individuali
se detaeaz de cea pentru amestec, pierderile fiind mult mai mari n ultimul caz, n special n apa
distilat i cu duritatea de 100d.
Pentru a pune n eviden aciunea plumbului i cadmiului asupra oxigenului eliberat din
soluii de detergeni fr fosfai, s-a formulat un detergent fr fosfai cu 20% perborat de sodiu
tetrahidrat i care conine ca ageni de condiionare: zeolit A - 20% i EDTA - 5%. La acestea s-
au adugat: surfactant anionic liniaralchilbenzensulfonat de sodiu, LAS 8%, surfactant
neionic nonilfenoletoxilat cu 8 grupe etilenoxid 4%, carboximetilceluloz 2%, carbonat de
sodiu 20% i sulfat de sodiu 21% (completare pn la 100%). Detergentul a fost notat A.
127
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
a 5g/L detergent A (concentraia componentelor n soluie: 1g/L PBS4, 1g/L zeolit A, 0,25 g/L
EDTA) n condiiile de splare: agitare, 400C, pH 10 [52].
Rezultatele s-au comparat cu cele obinute pentru soluiile care conin aceeai cantitate de
PBS4 n ape cu aceleai duriti.
Se observ, din coloanele 2 i 3 ale tabelului 4.4, c Pb2+ este complet ndeprtat din soluia
de detergent n ap distilat i cu duritatea 100d, att cnd se utilizeaz soluie de ioni individuali
ct i n amestec cu Cd2+, n timp ce n ap cu duritatea 160d acesta este ndeprtat n proporie de
cca 87% n soluia de ioni individuali i doar de aproximativ 66% n cazul amestecului.
n schimb, tabelul 4.5 arat c Cd2+ este ndeprtat n proporie mai mic nu numai n ap
cu duritatea 160d i cnd se utilizeaz soluia amestecului de ioni, ci i n ap distilat (doar
aproximativ 77%). ndeprtarea sa procentual n soluia de ioni individuali scade uor n ap cu
duritatea 100d i mai mult n apa cu duritatea 160d, ajungnd la doar 56%. n amestec cu Pb2+
ndeprtarea sa este redus chiar i n ap distilat (aproximativ 59%) i scade, de asemenea, cu
mrirea duritii apei, ajungnd ca n ap cu duritatea 160d s fie ndeprtat doar n proporie de
43,5%. Rezultatele de mai sus indic faptul c ionii Cd2+ pot fi principalii rspunztori pentru
pierderea oxigenului activ din baia de splare, datorit valorilor relativ mici ale constantelor de
stabilitate a complecilor i selectivitii reduse privind schimbul ionic la Na-zeolit A, dei sunt
catalizatori cu mult mai slabi dect ionii de plumb, dar se afl n cantitate mai mare.
128
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Tabelul 4.4.
Tabelul 4.5.
129
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Tabelul 4.6
Influena ionilor de plumb i cadmiu asupra procentului de oxigen activ
pentru soluiile de detergent n ap distilat i ap sintetic cu duritatea 10 i 16od
Apa distilat
Ap 100 d Ap 160 d
ap distilat /dur
+ Pb2+, 50 g/L 1,5 93,5 1,3 84,7 1,1 80,9
ion individual
ap distilat /dur
+ Cd2+, 25 g/L 1,4 91,1 1,3 80,0 1,1 77,7
ion individual
ap distilat /dur
+ Pb2+ 50 g/L i 1,3 83,0 1,1 71,6 0,7 49,3
Cd2+ 25 g/L
130
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
i Cd2+ sunt complexai [62], n cea mai mare parte, de EDTA sau schimbai de Na-zeolit A i
indic faptul c, chiar i ionii de calciu, catalizeaz n msur mic descompunerea PBS4 la
400C.
n cazul soluiei de detergent n ap cu duritatea 160d, pentru soluiile individuale ale ionilor
metalelor grele pierderile de oxigen activ nu depesc 23%, dar ating 50% n prezena
amestecului de ioni. Aceasta se poate explica prin participarea la schimbul ionic i la complexare
a ionilor de plumb i cadmiu (70%, respectiv 50%) i prin interaciuni ce se produc cu
componente din sistemul de ageni de condiionare utilizat.
Pentru o evideniere mai bun a influenei ionilor de plumb i cadmiu asupra cantitii de
oxigen activ eliberat n soluia ce conine 5g/L detergent n baia de splare utiliznd duriti
iniiale diferite ale apei, n figura 4.2 s-a reprezentat cantitatea de oxigen activ n funcie de
duritatea apei pentru soluiile de detergent coninnd ioni individuali i n amestec de plumb i de
cadmiu.
Din figur se observ scderea procentului de oxigen activ cu creterea duritii apei n
toate cele trei situaii, dar curbele pentru ionii individuali de plumb i cadmiu sunt apropiate i se
detaeaz de cea pentru amestecul acestora, pierderile fiind mult mai mari n ultimul caz, n
special n apa cu duritatea 160d.
131
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
96
86
oxigen activ, %
76
66
Pb 50 ug/L
56
Cd 25 ug/L
46 Pb 50 ug + Cd 25 ug
36
0 10 16
Duritatea apei
Figura 4.2. Coninutul de oxigen activ n soluia de detergent A n funcie de duritatea apei
(0d) n prezena ionilor menionai
Se poate concluziona, din rezultatele de mai sus, c pierderile de oxigen activ n soluia de
detergent se mresc cu creterea duritii apei, evident mult mai pronunate n cazul soluiei PBS4
fa de soluia de detergent.
Efectul negativ al prezenei metalelor grele este contracarat n special de zeolitul A [63], la
care se poate aduga complexarea cu EDTA.
132
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
Bibliografie
2. Council Directive 98/83/EC of 3 November 1998 on the quality of water intended for human
consumption.
4. Quinn, M.J. i Sherlock, J.C., Food Additives and Contaminants 7, 387 (1990).
5. Levin, R., Schock, M.R. i Marcus, A.H., Exposure to lead in US drinking water, n:
Proceedings of the 23rd Annual Conference on Trace Substances in Environmental Health,
Cincinnati, US Environmental Protection Agency 1989.
11. US Environmental Protection Agency. Air quality criteria for lead. Research Triangle Park,
NC, (Report EPA -600/8-83/028 F) 1986.
12. Drill S., The environmental lead problem: an assessment of lead in drinking water from a
multi-media perspective. Washington, DC, US Environmental Protection Agency, (Report
EPA- 570/9-79-003) 1979.
13. Blake, K.C., Barbezat, G.O. i Mann, M., Environ. Res. 30, 182 (1983).
14. Centers for Disease Control. Preventing lead poisoning in young children. Atlanta, GA
Department of Health and Human Services, (Publ. Nr. 99-2230), 1985: 7-19.
16. Calabrase, E.J., Regulatory Toxicology and Pharmacology 10, 123 (1980)
133
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
17. Mushak, P., Crocetti, A.F., Environ. Res. 50, 120 (1989)
18. IPCS Inorganic Lead Environmental Health Criteria 165, WHO, Geneva, 1995.
19. Constantinescu, G.C., Roca, I. i Negoiu, M., Chimie Anorganic, Ed. Tehnic, Bucureti,
Vol. II, 1986.
21. Reuter, J.H. i Perdue, E.M., Geochim Cosmochim. Acta 41, 325 (1977).
22. Neubecker, T.A. i Allen, H.E., Water Air Soil Pollut. 17, 1 (1983).
24. US EPA, Air quality criteria for lead, Washington, DC, Environmental Protection Agency
(EPA-600/8-83-028aF-dF), 1986.
26. Ros, J.P.M. i Slooff, W., Integrated criteria document cadmium., Bilthoven, Olanda,
Institutul Naional de Sntate Public i Protecie a Mediului, (Raport nr. 758476004) 1987.
27. Friberg, L., Nordberg G.F. i Vouk, V.B., Handbook of the toxicology of metals, Amsterdam,
Elsevier, II, 1986.
28. Arbeitsgemeinschaft Wasserwerke Bodensee - Rhein, 20, Jahresbericht 1988 (20th annual
report, 1988) Karlsruhe, 1988.
30. IPCS Cadmium - Environmental Aspects. Environmental Health Criteria 135, WHO,
Geneva, 16 (1995).
32. Sunda, W.G., Engel, D.W. i Thuotte, R.M. Environ. Scie. Technol. 12, 409 (1978).
33. Borgmann, U., Aquatic Toxicology, ed. Nriagu, J.O., New York, Chichester, John Wiley &
Sons, 1983.
134
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
35. Sprague, J., Fundamentals of aquatic toxicology Rand, G.M., Petrocelli, S.R., ed., New
York, Hemisphere Publishing Corporation, 1985.
36. Part, P., Svanberg, O., i Kiessling, A., Water Res. 19, 427 (1985).
37. IPCS Cadmium - Environmental Aspects. Environmental Health Criteria 134, WHO,
Geneva, 22 (1992).
39. Pandey, S., Rahul, P. B. i Dinesh, O.S., J. Colloid Interface Scie. 267, 160 (2003).
40. Kandipati, S., i Fiona, M. D., Separation and Purification Technol. 12, 157 (1997).
41. Tibor, C., Esther, F., i Gyula, O., Environ. International 28, 337 (2002).
42. Tung, C., Yang, Y., Chang, C. i Maa, J., Waste Management 22, 695 (2002).
43. Juang, R., Xu, Y. i Chen, C., J. Membrane Scie. 218, 257 (2003).
44. Aoudia, M., Allal, N., Djennet, A. i Toumi, L., J. Membrane Scie. 217, 181 (2003).
45. Guy, R.D. i Ross Kean, A., Water Res. 14, 891 (1980).
46. Berth, P. i Schwuger, M.J., Tenside Surfactants Detergents 16, 175 (1979).
47. Jakobi, G. i Lhr, A., Ullmann`s Encyclopdie of Industrial Chemistry, Weinheim Chemie
GmbH, 1987.
48. Florescu, S. i Leca, M., Detergeni i detergena, Ed. Academiei Romne, Bucureti, 2003.
49. Smulder, W., Laundry Detergents, Wiley, New York, 2002; on-line edition 2003.
51. Render, C., Greenhill-Hooper, M.J, Proceedings of the 39th International Detergency
Conference, (1999) 17.
52. Cilinc, G. i Leca, M., Interaction of lead and cadmium ions with some components from
detergent formulations in washing conditions. 3 Interaction with sodium perborate, Revista
de Chimie, Bucureti, 56, vol.11, (2005) 1131-1134.
135
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
55. . www.borax.com/detergents/bleaching.html
57. Curci, R., Edwards i J.O., Peroxide Reaction Mechanism-Polar, n Organic Peroxides
Swern, D., ed., Wiley, New York, Vol. III, 1972.
59. Schultz, M. i Kirschke, K., Cyclic Peroxides n Organic Peroxides, Swern, D. Ed., Wiley
New York, Vol. III, 1972.
60. Falbe, J., Surfactants in Consumer Products, Springer Verlag, Heidelberg, 1987.
62. Schwuger, M.J., Detergents in the Environment, Dekker, New York, 65, 1996.
63. Schwuger, M.J. i Smolka, H.G., Colloid Polym. Sci. 254, 1062 (1972).
136
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
LISTA ABREVIERI
AES Alchiletersulfai
AGS Alcoolii grai sulfatai
ASS Alcansulfonai secundar
137
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
NOBS Nonanoiloxibenzensulfonat
NTA Nitrilotriacetat de sodiu
OMS Organizaia Mondial a Sntii
PAA Acidul peracetic
PAG Pentaacetilglucoza
PAS (PA) Parafine sulfonate
PBS1 Perboratul de sodiu monohidrat
PBS4 Perboratul de sodiu tetrahidrat
PC Policarboxilai
PCS (SPC) Percarbonatul de sodiu
PVP Povidone iodine
SQ Sesquicarbonatul de sodium
STEC Shiga toxin-producing E. coli
TAED Tetraacetilendiamina
TAGU Tetraacetilglicolureea
TPS Tripolifosfat de sodiu
VTEC Verocytotoxic E. coli
138
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
INDEX
A B. cereus, 13, 14
Biodegradabil, 60, 74, 93
Acidul peracetic, 56, 50, 95 Biofilm, 35, 47, 68, 69
Activatori de albire chimic, 94 Borai, 121, 123
Activitatea apei, 11,13 Botulism, 19, 39
Aditivi
de detergen, 93, 120, 121 C
de parfumare, 102
polimerici, 96 Cadmiu, 116, 119, 121, 127
protectori UV, 103 Calcivirus, vezi Norwalk-like viruses
Ageni de Campylobacter, 9, 11, 13, 16, 20, 34, 35, 40
albire chimic, 72, 93, 120 Carbonai
antiredepunere, 72, 98 de sodiu, 74, 85
biologici, 10 bicarbonat, 85, 127
complexare, 72 sesquicarbonat, 85
condiionare, 72, 76, 92, 97, 121, 131 Clorhexidina, 51, 53
dispersare, 75, 97 Clostridium Botulinum, 13, 14, 16, 19, 39
de transport, 78, 91 Carboximetilceluloz (CMC), 127
Albitori optici, 72, 102, 103 Catalizator de albire chimic, 95
Chimici, 94, 122 Compoziie detergent, 127
Albire chimic, 121 Conductivitate, 122
Alcansulfonat secundar, 74 Coagent de condiionare, 77, 83
Alcooli, 50, 54 Compleci, 83, 86, 89, 95, 101, 114, 120,
Aldehide, 51 123
Alchilbenzen sulfonai, 74 Curare, 47, 60, 76, 102
Alchilbetaine, 75
Alchilfenoli polietoxilai (vezi nonilfenol D
polietoxilai)
Alchiletersulfai, 74 Dezinfecie, 34, 47, 59, 62, 111
Alcooli grai polietoxilai, 76 Dicloroizocianurat (NaDCC), 54
Alcooli grai polietoxilai sulfatai, 74 Distirilbifenil (DSPB), 102
Aluminosilicat, vezi zeolit Diphyllobothrium latum, 16
Anisakis spp., 16 Dodecilsulfat (DS), 119
Antispumant, 103 Dodecilsulfat de sodiu (DSS), 119
Asociaia de Standardizare din Romnia Duritatea apei, 68, 81, 85, 100, 111, 122
(ASRO), 66
E
139
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
EDTA, 83, 89, 114, 117, 120, 127 Listeria monocytogenes, 9, 14, 17, 20, 27,
Efect 33, 37, 40
Bactericid, 61, 63, 75, 94
de albire, 93, 102, 121
fungicid, 61, 64 M
European Comission Comisia European
(EC), 112 Mecanism
Autoritatea European de Sigurana de complexare, 90, 92
Alimentar (EFSA), 21 de perhidroliz, 95
Enterohemorrhagic E. coli (EHEC), 22 Micele, 73
Enzime, 57, 72, 93, 101 Micotoxine, 13
Mycobacterii, 53, 54, 68
F M. Tuberculosis, 55
Murdrie
Formaldehid, 50, 51 ndeprtare, 76, 78, 101
Formulare vezi compoziie detergent Redepunere, 76, 78, 101
Fosfonai, 77 Suspendare, 84
Fosfai, 76, 78, 88, 96, 127 N
Fungistatic, 57
Nitrilotriacetic acid (NTA), 77, 85
G Nonanoiloxibenzensulfonat (NOBS), 95
Nonilfenolpolietoxilat, 119, 127
Glutaraldehida (GA), 50, 51 Norwalk-like viruses, 17, 31, 38
Guillan Barre` (GB), 22
O
H Olefine sulfonate, 74
Oxigen activ, 94, 121
Hepatita viral, 18
Hipoclorit de sodiu, 54, 94, 103, 122
P
I Perhidroliz vezi mecanism de perhidroliz
Peracizi organici, 57, 95, 102
Igien, 22, 23, 26, 30, 33, 39 Perboratul de sodiu (PBS), 74, 94, 96, 103,
Incubaie, 12, 16 121
Ioni Percarbonat de sodiu, 122
de cadmiu, 127, 129 Peroxid de hidrogen, 50, 56
de calciu i magneziu, 78, 79, 89, 98, Persruri, 72, 84, 93, 120, 121
100, 111, 127 Plumb, 112, 120, 121
de plumb, 127, 129 Policarboxilai, 77, 88, 97
Polimeri, 69, 76, 93, 97
Polivinilpirolidin (PVP), 55
L Produs biocid, 47, 58, 61, 68
Lipaz, 101
140
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
R
T
Reglementri, 9
TAED, 95
Tensiune
S superficial a apei, 101
interfacial, 121
Salmonella, 9, 10, 13, 17, 20, 25, 35, 37 Teste de evaluare
Spun, 72, 74 a activitii bactericid, 61, 62, 65
Sruri cuaternare de amoniu, 50, 53, 57 a activitii fungicid, 61, 63, 65
Schimbtori de ioni, 72 a activitii sporicid, 61,65
Schimb ionic, 77, 79, 83, 111, 120 a activitii virucid, 61,64
Shiga toxin-producing E. Coli, 22, 30 Tetraacetilglicolureea (TAGU), 95
Shigella, 13, 17, 30 Trichinella spiralis, 18, 39
Sechestrare, 124 Tripolifosfat de sodiu, 77, 84, 88, 92
Selectivitate, coeficient, 82, 120
Silicai, 84
Sindrom hemolitic-uremic, 24
Solubilitate U
a cadmiului i compuilor si, 88,
116 Udare, 72, 76, 97, 111
a plumbului i compuilor si, 88, Umiditate, 11, 21, 52
114, 119
Splare, 32, 62, 78, 93, 101, 111
Spumare V
agent de spumare, 73, 76
antispumant, 103 Virusuri
Stafilococul enterotoxigen, 29 Rotavirus, 10
Staphylococcus aureus, 11, 13, 39 Virusul hepatitei A, 10
Stabilizator, 57, 72 virusuri hidrofile, 51, 53, 58
Standarde virusuri lipofile, 50, 55, 58
Romneti, 62 Viteza de schimb ionic, 79
Europene, 66 Verocytotoxic E. Coli, 22
Sulfobetaine, 75
Surfactani
Y
Anionici, 73
Amfoteri, 75
Yersinia, 13, 14, 18, 37, 40
Cationici, 75
Clasificare, 73
Neionici, 75
Z
Solubilitate, 76
Zeolii, 77, 79, 120, 132
141
Contaminarea Alimentelor. Nouti legate de igien, detergeni i dezinfectani
142