2.

Prepararea 2- fenil etanolului

C6H5CH2COOCH3 LiAlH4 C6H5CH2CH2OH

Et2O

14
Selectivitatea reacţiilor de reducere cu hidruri complexe:

Derivat carbonilic LiAlH4 LiBH4 NaHB(OCH3)3 NaBH4

R-COCl + + + +

R-CHO, R-COR + + + +

R-COOR + + - -

R-COOH, R-CN + - - -

R-CONH2 + - - -

In cazul reducerilor cu hidrura de litiu şi aluminiu raportul molar

substrat/agent reducător variază în funcţie de structura substratului.

15
Reduceri ale derivaţilor carbonilici cu hidrură de aluminiu şi litiu
Derivat carbonilic Produs de reacţie moli LiAlH4

Cetonă, aldehidă alcool 0.25

Ester, clorură de acid alcool 0.50

Acizi carboxilici alcool 0.75

Amidă(RCONH2) amină primară 1.00

Amidă(RCONHR) amină secundară 0.75

Amidă(RCONR2) amină terţiară 0.50

Nitril amină primara 0.50

16
Modul de lucru

Într-un balon de 250 mL cu două gâturi, prevăzut cu refrigerent de reflux ,

pâlnie de picurare şi agitator magnetic, se introduc 50 ml eter etilic absolut,
1.15 g (0.03 moli) hidrură de litiu şi aluminiu şi se picură peste această
suspensie, sub agitare continuă, o soluţie de 7.5 g (0.05 moli) fenilacetat de
metil în 20 mL eter etilic absolut astfel încât reacţia să poată fi controlată şi
eterul să fiarbă uşor. După terminarea adăugării se fierbe 3 ore la reflux.Se
răceşte apoi balonul prin imersare într-o baie cu apă şi gheaţă.
Descompunerea alcoxidului de litiu şi aluminiu format în reacţie se poate face
atât în mediu acid sau bazic.

17
Mecanismul reducerii esterilor cu LiAlH4

18
Descompunerea în mediu acid

Se picură apă cu gheaţă, menţinând agitarea şi balonul imersat în baie cu gheaţă. Se

observă formarea unui precipitat alb de hidroxid de aluminiu. Se adaugă prin picurare o
soluţie de acid sulfuric 10% până la dizolvarea completă a precipitatului. Se separă apoi
în pâlnia de separare şi se mai extrage stratul apos de tri ori cu eter etilic. Straturile
eterice reunite se spală cu o soluţie saturată de clorură de sodiu şi se usucă pe sulfat de
sodiu. Se evaporă eterul pe baia de apă, iar reziduul se distilă la presiune redusă.

Descompunerea în mediu bazic

Se picură 1.15 ml apă , menţinând agitarea şi balonul imersat. în baie cu gheaţă. Se

adaugă prin picurare 1.15 ml soluţie de hidroxid de sodiu 15% şi apoi 3.5 ml apă. Se
observă formarea unui precipitat alb de hidroxid de aluminiu. Se filtrează la vid, se spală
precipitatul de cel putin trei ori cu eter etilic. Stratul eteric se usucă pe sulfat de
magneziu. Se evaporă eterul pe baia de apă, iar reziduul se distilă la presiune redusă.
19
Precauţii

- Hidrura de litiu şi aluminiu reacţionează foarte violent cu apa şi se poate autoaprinde.

Descompunerea cu apă a tetraalcoolatului de aluminiu şi a excesului de hidrură este puternic
exotermă. Din aceasţă cauză se recomandă folosirea nişei,răcirea balonului în baie cu gheaţă şi
picurarea apei cu atenţie.

- Eterul etilic trebuie sa fie anhidru şi lipsiţ de peroxizi. Sub acţiunea luminii eterul formează uşor
peroxizi explozivi
Evaporarea eterului se face pe baie de apa (p.f. 34.6 0C) în absenţa oricărei surse de foc.Se
recomandă utilizarea unui evaporator rotativ sau a unei băi de apă încălzită electric.

20
21
 22

Spectrul IR al 2- fenil etanolului

 23
Spectrul de masă al 2- fenil etanolului
24
25