Sunteți pe pagina 1din 54

REACTORUL CHIMIC

Criteriu

Tipuri de reactoare Autoclava cu agitare mecanic Reactorul tubular

Exemple Polimerizri, Condensri, Esterificri etc. Polimerizri, Cracare termic (piroliz) hidrocarburi sau dicloretan. Fabricarea HCl, Acetilen din metan etc. Polimerizare n mas sau n soluie; cracare termic; esterificri n cataliz omogen etc. Reactoare catalitice Gazsolid; Reactoare gaz-lichid; Reactoare catalitice GazLichid-Solid etc. Modul de funcionare uzual la capaciti medii i mari Fabricarea produilor organici de sintez fin (intermediari de medicamente, colorani) Diazotare, Esterificri etc. Izoterme Neizoterme

Tipul constructiv Construcii speciale Reactoare omogene

Numrul de faze

Reactoare eterogene

Reactoare continue Reactoare discontinue

Modul de funcionare

Reactoare semicontinue Reactoare adiabate Regimul termic Reactoare neadiabate

Izoterme Neizoterme

Reactor tip autoclav cu amestecare mecanic


Motor-reductor Cutie de etanare tu de alimentare
mediul de reacie

tu evacuare

Sistem de amestecare

Manta de circulaie a agentului termic

Agent termic

golire

Imagini reactoare tip autoclava industriale

Imagini reactoare tip autoclava industriale

Reactorul tubular
const dintr-un tub n interiorul cruia circul amestecul de reacie, meninut n condiiile necesare transformrii chimice

reactani

produi

Agent termic

reactani

produi Agent termic

Schema unui reactor tubular cu tuburi concentrice Utilizat la temperaturi moderate (<300 C) (exemplu sinteza polietilenglicolului)

Gaze de ardere

reactani (hidrocarburi)

Reactant prenclzit produi reactor (tip serpentin) produi

arztoare

combustibil suport

reactor (serpentin)

Seciune printr-un cuptor de piroliz (cracare termic)

Modele matematice utilizate in calculele de analiz i dimensionare a reactoarelor chimice Ecuaii de bilan masic CL + relaii cinetice model matematic = Ecuaii de bilan de energie CL + relaii termodinamice Ecuaii de bilan al momentului CL + ecuaii constitutive Cj(x,y,z,t) T(x,y,z,t)

Ux(x,y,z,t) Uy(x,y,z,t) Uz(x,y,z,t)

Model de circulaie

Instrument teoretic cu ajutorul cruia se reprezint fenomenele de circulaie ntr-un mod simplificat, ns suficient de exact n calculele tehnice

Modele de circulaie
ideale Modele de circulaie neideale
1)Modelul cu amestecare perfect (recirculaie)

A. Modelele ideale
2) Modelul cu deplasare total (tip piston)

1.

Modelul de circulaie cu amestecare perfect

Reactor continuu

Reactor discontinuu

Reactoare semicontinue

Intensitatea amestecrii n reactor, infinit; Proprietile amestecului (compoziie, temperatur, densitate etc.) uniforme n ntregul volum (absena gradienilor de concentraie sau temperatur n volumul de reacie).

2. Modelul de circulaie cu deplasare total (tip piston)

Vitezele de curgere i proprietile fluidului constante ntr-o seciune transversal (profil plan de viteze de curgere);

Deplasarea particulelor de fluid n lungul reactorului are loc ntr-un mod perfect ordonat. Fenomenul de amestecare este total exclus (absena fenomenelor de difuziune molecular sau de turbulen). Singurul mecanism de transport al masei i cldurii, n reactor, este cel convectiv ;

Cauzele care determin abaterea circulaiei de la caracteristicile ideale : - Prezena unor surse de turbulen n volumul de reacie (la reactoarele cu deplasare); -caracteristici constructive ale reactorului: amplasarea tuurilor de alimentare/ evacuare, tipul, dimensiunile i poziia agitatorului, prezena icanelor, serpentine interne etc. -prezena unor gradieni de temperatur n volumul de reacie (ce determin variaii n proprietile fizice ale fluidului) ; Forme de manifestare a abaterilor de la circulaia ideal: -zonele stagnante (poriuni ale volumului reactorului n care fluidul poate fi considerat n repaos i care particip ntr-o msur neglijabil la realizarea trasformrii chimice); - circuitele de ocolire a amestecrii sau scurtcircuitele (trasee de curgere ntre intrarea i ieirea din volumul de reacie, fr o contactare semnificativ cu restul fluidului). Durata de parcurgere a acestor trasee este foarte mic, astfel nct transformarea chimic ce are loc n fluidul ce le traverseaz este neglijabil; - amestecarea axial important i/sau amestecarea radial neglijabil n reactoarele tubulare, ce conduc la diferenieri importante fa de modelul de circulaie tip deplasare total.

B. Modele de circulaie reale (modele neideale)


.

1. Modelul de dispersie axial (DA)


Acest model consider n fluid dou fenomene suprapuse: O deplasare n lungul axei reactorului cu viteza u, care reprezint sursa unui transport de mas i cldur prin mecanism convectiv; O anumit amestecare a fluidului n direcie axial (difuziune de turbulen) descris din punct de vedere cantitativ prin legea lui Fick. Acest fenomen este denumit dispersie axial.

Fluxul convectiv : nAC = u CA; Fluxul prin mecanism de DA:

n AD = DL

CA z
DL sau Pe = u L/ DL

Modelul este caracterizat printr-un singur parametru:

2. Modelul celular (serie de zone cu amestecare perfect)


zone cu amestecare perfect de volume egale

succesiune de N

VZ

VZ

VZ N

Modelul este caracterizat printr-un singur parametru: N (numrul de zone n care este divizat volumul de reacie)

3. Modelul cu circuit de ocolire (scurcircuit) i zon stagnant (modelul Cholette - Cloutier)


Dvc Circuit de ocolire Dv Dva

Va Vs

Zon cu amestecare perfect zon stagnant

Volumul total al reactorului :

V=Va+Vs
Debitul total :

Modelul este caracterizat prin doi parametri:

Dv = Dva + Dvc

Va = V

si

Dva = ; Dv

4. Modelul serie zon cu amestecare perfect i zon cu deplasare total

(dou variante) :

Va

Vp

Vp Va Modelul este caracterizat de un singur parametru:

Va Va = = V Va +Vp

5. Modelul curgerii laminare Curgerea fluidelor de vscozitate ridicat (cum sunt topiturile de polimeri, uleiurile vscoase, pastele de pigmeni etc.) prin spaii avnd geometrii suficient de simple (conducte cu seciune liber, spaiul dintre dou plci plane, spaiul dintre suprafee cilindrice, canalul extruderului cu un singur melc etc.) decurge de regul n regim laminar i este caracterizat de un profil de viteze deductibil pe cale teoretic, plecnd de la ecuaiile de bilan al impulsului.

REACTORUL DISCONTINUU (DC)


-amestecarea perfect a mediului de reacie; -operarea n arje: -se ncarc reactanii; - amestecul reactant este adus n condiiile de presiune i temperatur cerute de reacie; - reactorul este meninut n condiiile de reacie un interval de timp (timp de reacie) necesar realizrii conversiei dorite a reactanilor; - se ntrerupe funcionarea reactorului, se raceste i se descarc amestecul obinut; - se cur reactorul i ciclul se repet.

T Treactie ncrcare descrcare t4 timp

nclzire

reactie rcire t ts t3

T0 t1

t2

Diagrama temperatur timp, tipic pentru un reactor discontinuu durata total a unei arje: ts = t + taux taux = t1 + t2 + t3 + t4 durata operaiilor auxiliare t durata (timpul) de reacie calculabil prin integrarea ecuaiilor de bilan masic; producia medie raportat la unitatea de timp:

p =

t + taux

CP V

CP concentraia produsului

Ecuatia de bilant al unui reactant in reactorul discontinuu


XA

V CA
nA (t) nA (t+ t)

v RA n A

v RA
t t+ t Timp de reac ie

Bilanul masic al unui reactant (A), pe un interval de timp [t , t+t], t <<:

nA ( t ) = nA ( t + t ) + ( vRAV ) t
t

(1)

nA(t)-cantitatea de A existent la momentul t n amestecul de reacie; vRA- viteza de transformare a lui A (kmol/m3s); V- volumul ocupat de amestecul de reacie (m3). Prin rearanjare i trecere la limit t 0, ecuatia (1) devine:

d nA = V vRA dt

(2)

A. Reacii singulare. Forme echivalente ale ecuaiei (2):


a) n condiii de densitate constant:

dCA = vRA dt
dCA CA0 vRA ( CA )
XA

t = 0, CA = CA,0 ; XA =0

(3) (4)

t=-

CA

t = CA,0

d XA vRA ( X A )

(5)

b) n condiii de densitate variabil:

V = V0 (1 + A X A )
XA

t = CA,0

d XA (1+ A X A ) vRA ( X A )

(6)

B. Reacii multiple i) Compoziia amestecului se poate calcula din ecuaiile de bilan :

dnj = vRjV ; j = 1, 2,...,s dt


vRj viteza de formare a speciei Aj. Daca densitatea amestecului este constant (7) devine:

(7)

t = 0, n j =n j0

dC j = vRj ; j = 1, 2,...,s ; dt
- nlocuind n (7) relaiile:

t = 0, C j =C j0 ; C j =
r

nj V
r

(8)

ii) Utilizarea gradelor molare de avansare


i=1

n j =n j,0 + ij i i vRj = ij vRi


i=1

)
(9)

la densitate constant rezult:

d vi = v R i v1 , v2 , . . . , v r dt

; i = 1,2, . . . ,r; vi = i V

la densitate variabil:

d mi 1 = vRi ( m1, m2 ,, mr ) dt
t = 0 , mi = 0 , i = 1,2, . . . , r

(10)

A. Integrarea ecuaiilor de bilan masic caracteristice reactorului DC izoterm pentru cazul reaciilor singulare Din ecuaia de bilan n forma integral (4), (5) sau (mai rar) (6) se pot calcula: -timpul de reacie, t, pentru o conversie final dat a reactantului, XA; -conversia reactantului, XA, realizabil ntr-un timp de reacie dat, t.

a) Reacia ireversibil de ordinul unu:

A produsi ; vRA = k CA
specific mai ales reaciilor de descompunere (dehidrogenri, cracri etc.) La densitate constant, din (4) se obine :
A dCA dCA 1 C = = ln A t=- k CA0 k CA CA0 vRA ( CA ) CA0

CA

(11)

1 CA,0 t = ln sau CA ( t ) = CA,0 e-kt k CA


nlocuind n (12), CA = CA0 (1 - XA), rezult :

(12)

t =

1 1 ln , respectiv X A ( t ) = 1 - e-kt k 1-X A

(13)

CA

Diagrame reprezentative ale reaciei ireversibile de ordinul 1

b) Reacia ireversibil de ordinul doi: A + B produi ;

vRA = k CA CB

La densitate constant:

CA = CA,0 (1-X A ) ; CB = CA,0 ( rBA -X A ) ; rBA =CB,0 CA,0


2 vRA = k CA,0 (1-XA ) ( rBA -XA )

nlocuind n relaia integral (5):

1 t= k CA,0

XA

d XA 1 = (1-XA ) ( rBA -XA ) k CA,0 ( rBA -1)

XA

1 1 d XA 1-X rBA -X A A

Integrnd, rezult:

t=

k CA,0 ( rBA -1)

ln

rBA -X A rBA (1-X A )

(14)

Expresia (14), nu este utilizabil n cazul rBA = 1. n acest caz , CB = CA, astfel c
2 2 vRA = k CA = k CA0 (1-X A )
2

nlocuind n (5), se obine dup integrare:

t=

1 k CA,0

XA

(1-XA )

d XA

XA 1 k CA,0 1-X A

(15)

c) Reacia reversibil de ordinul unu:

A P;

v RA = k CA k' CP
CP0 CA0

vRA = k CA,0 (1-X A ) -k ' CA,0 ( rPA + X A ) ; rPA =

Dac n amestecul iniial nu exist produs P, rPA = 0 :


' X vRA = CA,0 kk + k A

(16)

k - ( k +k') X A,e = 0

La starea de echilibru chimic:

sau

k = ( k +k') X A,e

(17)

Din (16) i (17), rezult:

vRA = CA,0 ( k +k') X A,e -X A

(18)

nlocuind (16) n (5):

X A,e X A,e 1 1 t= ln = X A,e ln X A,e -X A k +k' X A,e -X A k

(19)

Durata de reactie corespunztoare maximizrii productiei medii, in cazul reactiilor singulare


Pentru reactia descrisa prin ecuatia chimica: Productia medie pe sarja are expresia:

A + ' B B P P + S S
(20)

p=

C P (t) V

t + t aux

V P CA0 X A (t) = ; t + t aux

Conditia de maxim, conduce la ecuatia:

dp = 0, dt

sau

(t+ t aux ) dX A
dt

X A (t ) = 0

(21)

Din ecuatia de bilant masic al lui A:

dX A 1 = v dt CA0 RA
(22)

Inlocuind in (21) se obtine o alta conditie de maxim echivalenta cu (21) :

vRA ( t ) =

C A,0 X A ( t ) t + t aux

O solutie grafica a ecuatiei (21) este obtinuta din diagrama de mai jos:
XA T

- taux

0 0

t*

Aplicatia 3.2. Se consider transformarea chimic n faz lichid: (C2H5)2SO4 + H2SO4 2 C2H5OSO3H
(A) (B) (P) caracterizat prin expresia cinetic vR = k1 CA CB k2 CP2. Procesul are loc ntr-un reactor discontinuu, n conditii izoterme la 296 K , conditii n care k1 = 6,2510-3 l/molmin si k2 = 1,4310-3 l/molmin. Considernd c densitatea rmne constant pe parcursul transformrii si c se pleac de la un amestec initial lipsit de produs de reactie, avnd concentratiile CA,0 = 4,1 mol/l , CB,0 = 8,7 mol/l, se cere: a) durata de reactie necesar obtinerii unei conversii a sulfatului de dietil, egal cu 90 % din valoarea conversiei de echilibru; b) cresterea de conversie ce s-ar obtine dublnd durata de reactie calculat la punctul (a); c) presupunnd c transformarea de mai sus ar avea loc ntr-un reactor avnd volumul util V = 1000 l si durata operatiilor auxiliare ar fi de 30 min, s se calculeze productia medie maxim a reactorului.

Rezolvare
a) Exprimnd viteza de reactie functie de conversia lui A:

4 2 2 2 2 vRA = v R = k1C2 1-X r -X 4 k C X = k C 1-X r X XA ( )( ) ( )( ) A,0 A BA A 2 A,0 A 1 A,0 A BA A K C sau: = 12 2 vRA =k1 C2 A,0 ( X A + X A + ) = k1 C A,0 (X A - x1 ) (X A -x 2 );

(i)

4 ; = - (1 + rBA ) ; = rBA KC X2 A + XA + = 0

x1 ,x 2 - radacinile ecuatiei

Dependenta conversie - timp, se obtine inlocuind in realatia integral (5). Dupa efectuarea calculelor:

t=

k1CA ,0 (x1 x 2 )

ln

x 2 (X A x1) x1(X A x 2 )

(ii)

Din datele problemei: KC = 4,371 ; = 0.0849 ; = - 3,122 ; = 2,122 ; x1 = 38,31 ; x2 = 0,693 = XA,e Conversia realizat n reactor: XA = 0,9XA,e = 0,6237. nlocuind n (ii), se obtine t 29,68 min. b) Se expliciteaz XA din relatia (ii) :

XA =

x1 x 2 eat 1 x1 e x 2
at

) ; a= k C

1 A ,0

(x1 x 2 )

(iii)

Pentru timpul de reactie, t = 29,68 2 min = 59,36 min si a = 0,077 min-1 , se obtine XA = 0,686. Cresterea de conversie:

XA =

0, 686 0, 6237 100 10 % 0, 6237

Aparitia maximului productivittii medii, p , poate fi pus n evident reprezentnd grafic dependenta acesteia n raport cu XA.

p(X A ) =

t (X A ) + t aux
50

CA ,0 V X A

(iv)

p (X A ) , [mol/min]

XA 0,0 0,06 0,12 0,18 0,24 0,30 0,36 0,42 0,48 0,54 0,60 0,66

t (XA) , min relaia (ii) 0 1,155 2,428 3,843 5,438 7,263 9,395 11,956 15,161 19,444 25,903 39,410

p (XA) mol/min relaia (iv) 0 7,8960 15,1720 21,8060 27,7670 33,0080 37,4670 41,0430 43,5770 44,7780 44,0046 38,9860

40

30

20

10

0 0 0.2 0.4 0.6 0.8

XA

Durata de reactie corespunztoare productiei medii maxime se obtine prin rezolvarea ecuatiei (22), care se particularizeaza in forma:

XA 4 2 k C A , 0 (1X A ) ( rBA X A ) XA = KC t ( X A ) + t aux

(v)

In care functia t(XA) este data de relatia (ii). Rezolvand numeric (v) in raport cu XA se obtine XA* =0,5513. nlocuind n (ii), se calculeaza timpul de reactie t* = 20,44 min.

Productia medie maxim:


p =

CA ,0 V X A t + t aux

= 44,814 mol / min

PROBLEME PROPUSE 1) n solutii apoase de uree, are loc reactia nedorit de transformare a acesteia n biuret, conform ecuatiei: 2 H2 N CO NH2 H2 N CO NH CO NH2 + NH3 Cinetica reactiei este de ordinul doi si la 80 C constanta de vitez are valoarea k = 2,3810- 5 l/mol h. Considernd c o solutie apoas de uree avnd concentratia CA,0 = 20 mol/l este depozitat ntr-un rezervor cu amestecare, asimilabil cu un reactor discontinuu, s se calculeze: a) Durata limit de depozitare, astfel nct procentul de uree descompus s fie sub 1% (dup Levenspiel, 1984). b) Concentratia produsului de reactie (biuret) dupa aceasta durata de reactie (% masa).

2) ntr-un reactor discontinuu avnd volumul util V = 1,5 m3, are loc esterificarea acidului acetic cu alcool etilic n conditii izoterme. Se lucreaz cu acid acetic si alcool etilic ambele de puritate 100%, n prezenta unei cantitti de H2SO4 neglijabil n calcule. Expresia de vitez a reactiei de esterificare este de forma: vR=k(CA CB- CD CE/Kc); (A, B - reactantii; D, E - produsii de reactie). 4 n conditiile de lucru, k = 4,76 . 10 L / (min mol), iar constanta de echilibru a reactiei, Kc = 2,92. Acidul si alcoolul se introduc in reactor in raportul molar initial CH3COOH:C2H5OH=1:2. Densitatea acidului acetic este 960 kg/m3 iar a alcoolului etilic, 715 kg/m3. Durata operatiilor auxiliare asociate unei sarje este de 40 min. Se cere: a) Durata de reactie necesara obtinerii unei conversii a acidului egala cu 90 % din conversia la echilibru. b) Productia medie in ester pe sarja (kmol/(m3 h) ) in conditiile de la punctul (a). c) Durata de reactie ce maximizeaza productia medie si valoarea prod medii maxime. 3) Presupunnd c n conditiile problemei 1 urmeaz s se realizeze o productie medie pe o sarj de 880 kg/h acetat de etil la o conversie a acidului acetic egal cu 90% din conversia la echilibru, s se calculeze: a) volumul de reactie necesar; b) cantittile de acid acetic glacial si alcool etilic necesare pentru realizarea unei sarje; c) cantittile de acid acetic si alcool etilic rmase neconsumate n reactor la sfrsitul perioadei de reactie si concentratia molar a acetatului de etil din amestec la acest moment. 4) ntr-un reactor discontinuu are loc n faz lichid, n conditii izoterme la 25C, acilarea anilinei (A) cu clorur de benzoil (B) n solutie benzenic, dup ecuatia: C6 H5 NH2 + C6H5 COCl C6 H5 NH COC6 H5 + C6H5 NH2 HCl; n conditiile de lucru, k = 4,5 l/mol.min. S se calculeze durata de reactie necesar unei conversii de 90% a anilinei, cunoscnd c se lucreaz la concentratiile initiale CA0=0,005 mol/l si CB0=0,01 mol/l.

B. Integrarea ecuaiilor de bilan masic caracteristice reactorului DC izoterm pentru cazul reaciilor multiple i) Reacii paralele de ordinul I AP AR ; ; vR1 = k1 CA vR2 = k2 CA (20)

Din condiia de conservare a nr de moli din amestec:

CA + CP + CR = CA,0 + CP,0 + CR,0 = C0 CR = C0 - CA - CP


Ecuaiile de bilan pentru A i P:

(21)

dCA = - vRA dt dCP = vRP dt t=0, CA = CA0 ; CP = CP0

(22) (23)

Din (20), rezult vRA = vR1 + vR2 = (k1 + k2) CA ; vRP = vR1 = k1CA Ecuaiile (22) i (23) devin:

(24) (25)

dCA = - ( k1 +k 2 ) CA dt dCP = k1 CA ; t=0 ; CA =CA,0 ; CP =CP,0 dt


Integrnd, se obine:

(26) (27)

CA ( t ) = CA,0 e

- k1 + k 2 t

(28)

CA,0 k1 - k1 +k2 t 1- e CP ( t ) = CP,0 + k1 +k 2

(29)

Selectivitatea transformrii lui A n produsul P, are expresia:

CP -CP,0 k1 P/A = = CA,0 -CA k1 +k 2


Iar randamentul transformrii lui A n produsul P:
- k +k 2 t CP -CP,0 k1 1 1-e P/A = = CA,0 k1 +k 2

(30)

(31)

ii) Reacii consecutive de ordinul I AP PS vR,1 = k1 CA vR,2 = k2 CP

(32)

Din condiia de conservare a nr de moli din amestec: CA + CP + CS = CA,0 + CP,0 + CS,0 = C0 CS = C0 - CA - CP Ecuaiile de bilan pentru A i P: (33)

dCA = - vRA dt dCP = vRP dt t=0, CA = CA0 ; C P = CP0


vRA = vR,1 =k1 CA viteza consum A vRP = vR,1 -vR,2 =k1 CA -k 2 CP
formare P

(34)

(35)

Din (34) i (35), rezult sistemul:

dCA =-k1 CA ; t =0 , CA =CA,0 dt dCP + k 2 CP = k1 CA ; t =0, CP =CP,0 = 0 dt


Soluia ecuaiei (36) este:

(36)

(37)

CA ( t ) = CA,0 e-k1t
Din (37) i (38), rezult ecuaia diferenial neomogen:

(38)

dCP + k 2 CP = k1 CA,0 e-k1t dt


cu soluia

k1 CA,0 -k1 t -k2 t CP ( t ) = e -e k 2 -k1

Cj / CA0

0.8

CA/ CA0 CP/CA0

0.6

0.4

CS/CA0

0.2

0 0 1 2 3 4 5

k1 t

Curbe concentraie - timp, pentru reacii consecutive A P S (CP,0=CS,0=0)

Durta de reacie corespunztoare concentraiei maxime a intermediarului P:

dCP =0 dt

k1 e

-k1 t

-k 2 e

-k 2 t

=0

t = t* =

k 1 ln 2 k 2 -k1 k1
k2 k 2 -k1

CP,max k1 = CA,0 k 2

CP / CA0

curba maximelor
0.8 k1 / k2 = 10

0.6 5 0.4 1

0.2 0,1 0 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

XA

Randamentul n P, n funcie de conversia lui A, pentru diferite valori k1/k2 la reacii consecutive A P S (CP,0=CS,0=0).

Comportri de acest tip apar la reacii consecutive de alchilare, clorurare etc.

La clorurarea benzenului n faz lichid, au loc reaciile:


1 C6 H 6 + Cl 2 C6 H5 Cl + HCl

(A )

( B)

; v R,1= k1CA CCl 2 ; v R,2 = k 2 CB CCl 2

2 C6 H 5 Cl + Cl 2 C6 H 4 Cl 2 + HCl

( B)

( C)

Considernd c procesul are loc ntr-un reactor DC izoterm n condiii n care raportul constantelor de vitez are valoarea k1/k2 =8, s se calculeze valorile randamentelor de transformare a benzenului n monoclorbenzen i respectiv diclorbenzen, n momentul n care 25% din cantitatea iniial de benzen este consumat. Trasai curba ce reprezint dependena randamentului n monoclorbenzen funcie de conversia benzenului. Se presupune c densitatea amestecului de reacie este constant i c la momentul iniial, acesta nu conine produi de reacie. Rezolvare Ecuaiile de bilan masic pentru C6H6 i C6H5Cl :

d CA = - k1 CA CCl2 dt d CB = k1 CA CCl2 - k 2 CB CCl2 dt se raporteaz termen cu termen, obinndu-se: d CB k CB = -1 + 2 d CA k1 C A ; CA = CA,0 ; CB = 0

(i)

(ii)

(iii)

Notnd y = CB , x = CA , = k2/k1, ecuaia (iii) se transcrie n forma: dy y - = -1 dx x (iv)

Soluia ecuaiei (iv) este:


-1 CA CA 1 - -1 CA,0

CB =

(v)

nlocuind funcie de conversie, CA = CA,0 ( 1 - XA ):

1- X A CB = CA,0 -1

1 - 1 - X A

-1

(iv)

La conversia 25%, XA = 0,25, din (vii) rezult CB/CA0 =0,245

1 0.9 0.8 0.7 Randament C6H5-Cl 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 Conversie C6H6 0.7 0.8 0.9 1

Dependena de conversie a randam. n C6H5-Cl, la k2/k1=1/8 Randament C6H5-Cl; Randament C6H4Cl2

1 k2/k1=0,1 0.8

Randament C6H5-Cl

0.6

k2/k1=2

0.4

0.2

0.2

0.4 0.6 Conversie C6H6

0.8

Dependena de conversie a randamentului n C6H5-Cl Randament C6H5-Cl; Randament C6H4Cl2

Proleme propuse pentru lucrul individual


I. n solutii apoase de uree, are loc reactia nedorit de transformare a acesteia n biuret, conform ecuatiei: 2 H2 N CO NH2 H2 N CO NH CO NH2 + NH3 Cinetica reactiei este de ordinul doi si la 80 C constanta de vitez are valoarea k = 2,3810- 5 l/mol h. Considernd c o solutie apoas de uree avnd concentratia CA,0 = 20 mol/l este depozitat ntr-un rezervor cu amestecare, asimilabil cu un reactor discontinuu, s se calculeze: a) Durata limit de depozitare, astfel nct procentul de uree descompus s fie sub 1% (dup Levenspiel, 1984). b) Concentratia produsului de reactie (biuret) dupa aceasta durata de reactie (% masa). II. ntr-un reactor discontinuu cu amestecare perfecta are loc esterificarea acidului acetic cu alcool etilic n conditii izoterme. Se lucreaz cu acid acetic si alcool etilic, ambele de puritate 100%, n prezenta unei cantitti de H2SO4 neglijabil n calcule. Expresia de vitez a reactiei de esterificare este de forma: vR = k cA cB k cD cE; (A, B - reactantii; D, E - produsii de reactie). n conditiile de lucru, k = 4,76 . 10- 4 L (min mol)-1, iar constanta de echilibru a reactiei, Kc = 2,92. Acidul acetic si alcoolul etilic se introduc n amestecul initial, n raportul molar CH3COOH : C2H5OH = 1 : 2. Densitatea acidului acetic este de 960 kg/m3, iar a alcoolului etilic de 715 kg/m3. In reactor urmeaz s se realizeze o productie medie pe o sarj de 880 kg/h acetat de etil la o conversie a acidului acetic egal cu 90% din conversia la echilibru. Durata operatiilor auxiliare asociate unei sarje este de 40 min. Se cere s se calculeze: a) volumul de reactie necesar; b) cantittile de acid acetic glacial si alcool etilic necesare pentru realizarea unei sarje; c) cantittile de acid acetic si alcool etilic rmase neconsumate n reactor la sfrsitul perioadei de reactie si concentratia molar a acetatului de etil din amestec la acest moment.

Aspecte constructive ale reactorului tip autoclava cu amestecare mecanica

Circulatia lichidului intr-un vas fara sicane (formare vartejuri in jurul arborelui)

Circulatia lichidului intr-un vas cu sicane


Amplasari recomandate pentru sicane: Lichide cu viscozitate mica Lichide cu viscozitate moderata Lichide cu viscozitate ridicata

Tipuri constructive de amestecatoare (ancora, elice, turbina Rushton, palete plane, banda elicoidala)

Recomandari referitoare la alegerea amestecatoarelor functie de viscozitatea amestecului de reactie

Recomandari constructive pentru agitatoare