COMPUI HETEROCICLICI AROMATICI

Compuii n care toi atomii din ciclu sunt identici se numesc aliciclici sau homociclici, iar cei care conin n ciclu cel puin dou specii de atomi se numesc heterociclici. Cei mai studiai sunt compuii heterociclici care conin n afar de carbon atomi de azot, oxigen, sulf, comparativ cu cei n care heteroatomul este fosfor, bor, staniu, siliciu. Unii compui heterociclici saturai studiai n capitolul anterioare (oxid de eten, lactone, lactame) au proprieti apropiate de ale compuilor aciclici. Compuii heterociclici saturai prezint proprieti legate de tensiunea de ciclu i conformaia lor. n continuare vom studia sisteme heterociclice fundamentale cu inele de 5 i de 6 atomi, mono- i poliheteroatomice, cu O, N, S i derivaii lor. Nomenclatur Majoritatea compuilor heterociclici au denumiri speciale. Numele lor se obine i conform regulilor IUPAC, cnd compuii heterociclici se pot defini prin nume scurte i simple, care precizeaz mrimea ciclului, numrul, natura i poziia heteroatomilor, precum i gradul de nesaturare al ciclului. 1) Numrul atomilor din ciclu (3,4,5,6,7,8,9,10) este precizat de o rdcin: ir, et, ol, in, ep, oc, on, ec. 2) Felul heteroatomului este indicat de prefixul oxa, tia, aza pentru oxigen, sulf, azot. - Cnd sunt doi heteroatomi se folosesc prefixele dioxa, ditio, diaza. - Cnd sunt doi sau mai muli heteroatomi diferii, ei sunt menionai n ordinea: oxigen, sulf, azot. Ex: oxaza, tiaza. 3)Gradul de nesaturare este indicat prin sufixe: Numr atomi din ciclu 3 4 5 6 7 8 9 10 Rdcina ir et ol in ep oc on ec Cicluri fr azot Nesaturate Saturate iren et ol in epin ocin onin ecin iran etan olan an epan ocan onan ecan Cicluri cu azot Nesaturate Saturate irin et ol in epin ocin onin ecin iridin etidin olidin * * * * *

4)Numerotarea atomilor din ciclu se ncepe de la un heteroatom astfel nct al doilea heteroatom s aib numrul cel mai mic. Cnd sunt prezeni mai muli heteroatomi ordinea prioritii este: O > S > N. La compuii heterociclici cu un singur heteroatom, poziiile se noteaz i cu literele alfabetului grecesc: , , .
1

a) Heterocicli cu 3 atomi n ciclu

O oxiran

O oxirena

S tiiran

S tiirena

N H aziridina

N H azirina

b) Heterocicli cu 4 atomi n ciclu

O oxetan

O oxeta

S tietan

S tieta

HN azetidina

HN azeta

c) Heterocicli cu 5 atomi n ciclu

O oxolan (oxaciclopentan) (tetrahidrofuran)

O 3,4-dihidropiran (3,4-dihidroxol)

S tiolan (tiaciclopentan, tetrahidrotiofen)

S 3,4-dihidrotiofen (3,4-dihidrotiol)

N H azolidina (azaciclopentan, pirolidina)

N H 2,3-dihidropirol (2,3-dihidrazol)

d) Heterocicli cu 5 atomi n ciclu i 2 heteroatomi

4 5

N3 N1 H 2

4 5 N 1

3 N2

imidazol (1,3-diazol) N3 O 1 2 O 1

3H-pirazol (3H-1,2-diazol) 3 N2 S 1,3-tiazol N

oxazol (1,3-oxazol)

izoxazol (1,2-oxazol)

e) Heterocicli cu 6 atomi n ciclu i 1 heteroatom

piperidina (azaciclohexan, perhidroazina)

N H

f) Heterocicli cu 6 atomi n ciclu i 2 heteroatomi

H N N H piperazina

N N piridazina (1,2-diazina)

g) Heterocicli cu mai muli atomi n ciclu

N H azepina

N H perhidroazepina

Jonciunea a dou cicluri - Laturile heterociclului principal vor fi indicate prin litere, dup ordinea numerotrii heterociclului luat izolat - Laturile heterociclului substituant vor fi indicate prin dou cifre corespunztoare numerotrii normale a heterociclului luat izolat. Dac substituantul este carboxilic, aceast precizare nu mai este necesar.
3

c d e N a H pirol c
+

3 + 2 O 1 furan

4 5 N H O

furo[2.3.b]pirol

d e

(1) N

b N a piridina

benzo[b]piridina (chinolina)

benzen

(2) N

benzo[c]piridina (izochinolina)

COMPUI HETEROCICLICI PENTAATOMICI CU UN HETEROATOM

Sistemele heterociclice fundamentale cu inel de 5 atomi avnd un singur heteroatom n ciclu sunt:
4 5 O 1 furan 3 2 N H pirol S tiofen

Poziiile se noteaz cu cifre, ncepnd de la heteroatom. Poziiile 2 i 5 se numesc , iar 3 i 4 se numesc . Structur. Caracter aromatic. Furanul, tiofenul i pirolul, cele 3 sisteme heterociclice fundamentale cu inel de 5 atomi, cu 1 heteroatom n ciclu, conin un sistem de 6 electroni care corespunde regulii aromaticitii a lui Hckel (4n + 2) . La formarea sextetului aromatic particip 4 aparinnd celor dou duble legturi i perechea de electroni neparticipani (numii echivaleni) de la heteroatom. Cu ajutorul difraciei de raze X s-a artat c n aceste molecule toi atomii sunt coplanari.

X X = O, S, NH 4

Sistemul heterociclic are 4 atomi de carbon hibridizai sp 2 unii prin legturi sp2-sp2, fiecare atom de carbon fiind legat de un atom de hidrogen prin legturi sp 2-s. Orbitalii p nehibridizai ai celor 4 atomi de de carbon conin cte un electron fiecare. Heteroatomul are n orbitalul p neparticipant 2 electroni. Prin ntreptrunderea orbitalului p al heteroatomului cu cei 4 orbitali nehibridizai ai atomilor de carbon rezult orbitali moleculari extini n care sunt delocalizai 6 electroni. Prin aceast delocalizare (conjugare) sistemul se stabilizeaz.
H C H C C H C N H H

Caracterul aromatic este demonstrat de proprietile chimice ale heterociclurilor i de energia lor de conjugare. E conj. furan = 22 kcal/mol E conj. pirol = 24 kcal/mol E conj. tiofen = 28 kcal/mol Structura electronic a sistemelor heterociclice cu 5 atomi poate fi reprezentat prin structurile limit:

X I

X II a

X II b

X IIIa

X IIIb

Repartiia electronilor n heterociclii cu 5 atomi este mult diferit de cea din heterociclii cu 6 atomi. Prin implicarea unei perechi de electroni neparticipani ai heteroatomilor n conjugarea aromatic, heteroatomul este srcit n electroni, n timp ce atomii de carbon se mbogesc n electroni. Astfel, heteroatomul va avea o sarcin parial pozitiv, iar atomii de carbon vor avea sarcini parial negative. Atomii de carbon vecini cu heteroatomul (poziia ) sunt mai bogai n electroni, deci mai reactivi dect atomii mai deprtai (poziia ). Aceasta explic orientarea preferenial ctre poziia , observat n reaciile de substituie electrofil (predomin structurile limit II). Conform structurilor prezentate, heterociclii de tipul furanului, tiofenului i pirolului sunt foarte sensibili fa de reactanii electrofili (mai reactivi dect benzenul) i ineri fa de reactanii nucleofili. Influena heteroatomului Oxigenul este mai electronegativ dect azotul i acesta este mai electronegativ dect sulful. Astfel, n furan, electronii neparticipani sunt mai puin implicai n conjugarea aromatic fa de pirol. Deci furanul are un caracter aromatic mai slab dect
5

pirolul i acesta mai slab dect tiofenul. Caracterul aromatic deosebit de pronunat al tiofenului se datoreaz electronegativitii slabe a sulfului comparativ cu azotul i oxigenul. Influena substituentului Substituenii pot mri sau micora densitatea de electroni din nucleu prin efecte inductive (-I) sau electromere, de conjugare (-E). Substituenii atrgtori (acceptori) de electroni cu efect I i E micoreaz densitatea de electroni din nucleu i stabilizeaz sistemul fa de reactanii electrofili. Ex: -COOH; -CHO; -COR; -NO2. GRUPA FURANULUI

Ciclurile furanice se ntlnesc la hidraii de carbon. Furanul se gsete n cantiti mici n fraciunile volatile ale gudroanelor rezultate la distilarea uscat a lemnului. Metode obinere 1.Decarbonilarea catalitic a furfurolului
O CHO ZnO Cr2O3; 4500C (cromit de zinc) O + CO

2.Oxidarea catalitic a furfurolului

CHO CuO/H2O COOH O acid piromucic (acid 2-furoic) Cu; 2200C _ CO2

O furfural

O furan

3.nclzirea 1,4-dicetonelor. Sinteza Paal Knor.

H2C R C O CH2 C O R HC R C OH tautomerie ceto-enolica CH C OH R ZnCl2 sau P2O5 / t0C _H O 2 R O R

derivat alchilat

4.Din esteri -cetonici i -cloroceton.

ROOC CH3

CH2 C O

Cl

CH R R - HCl

ROOC

CH CH C O R R

O C

R C O

ROOC

C C

R R _H O 2

ROOC

R C

OH OH

5.Prin tratarea materialelor care conin pentozani (coceni, coji de semine de floarea-soarelui i de orez, tre) cu H2SO4 diluat, la nclzire, urmat de hidroliz pn la pentoze i deshidratare, rezult furfurol. Denumirea n latin a furfurolului este furfur = tre; de aici provine numele ntregii clase. Proprieti fizice Furanul este un lichid incolor (t.f. 310C), cu miros slab de cloroform. Este insolubil n ap, solubil n solveni organici. Bazele nu au nici o aciune asupra furanului. Acizii l polimerizeaz. Furanul i derivaii si coloreaz n verde o surcea de brad nmuiat n HCl (reacia ligninei). Proprieti chimice Furanul d reacii de substituie electrofil (caracteristice strii aromatice) i reacii de adiie 1,4 (caracteristice sistemului dienic). Furanul, cu energia de conjugare 22kcal/mol, are caracter nesaturat pronunat. El este instabil fa de acizi, d reacii n poziiile 2 i 5, urmate de deschidere de ciclu. Furanul d reacii de SE, dar, datorit instabilitii fa de acizi, reaciile au loc doar n condiii speciale. I.Caracter acido-bazic a) Furanul nu are caracter acid deoarece nu reacioneaz cu bazele obinuite. - Cu compui cu caracter bazic (ex. Fenilsodiu) formeaz sruri.
O
+ + C6H5 Na

Na + C6H6 O

b) Caracterul bazic nu poate fi apreciat deoarece n soluii acide polimerizeaz, trecnd ntr-un polimer amorf.
+ HBr O O H Br 7

Bazicitatea este totui redus datorit blocrii electronilor neparticipani ai oxigenului printr-un efect de conjugare. II.Reacii de substituie electrofil. Furanul are o reactivitate ridicat fa de reactanii electrofili. Substituia electrofil are loc n poziiile 2 i 5 (), sau n poziia 3 cnd 2 este ocupat. 1.Halogenarea (cu clor i brom).
O + X2 (Cl2) CH2Cl2 (-400C) - HCl H O Cl EtOH O H EtO O Cl

EtOH + (Cl2 Br2) - HCl

H OEt

compus 1,4-dicarbonilic

2.Nitrarea
+ HNO3 O (CH3CO)2O / - 100C _ CH COOH
3

CH3OCO

NO 2 _

Py CH3COOH NO2 O 2-nitrofuran

3.Sulfonarea. La tratarea cu H2SO4, furanul se rezinific. De aceea sulfonarea se realizeaz cu aductul Py.SO3.
O
+ + C5H5N SO3

SO3H O acid furan-2-sulfonic

4.Acilarea. Nu se efectueaz cu AlCl3 deoarece are loc rezinificarea (reactant acid).

+ (CH3CO)2O BF3 O COCH3 + CH3COOH

5.Formilarea. Metoda Gattermann.

+ HCN + HCl ZnCl2 / eter O + H2O CH=NH HCl _ NH Cl 4 CHO

6.Cuplarea
8

+ Cl O

N N]Cl O

N=N

Cl

7.Metoda Reimer-Tiemann CHCl3 + NaOH : CCl2 + NaCl + H2O

diclorocarben + H2O - 2HCl O

CCl2

CHCl2

CHO

III.Reacii de adiie Furanul este sistemul cel mai nesaturat din serie. D reacii de adiie n poziiile 2, 5, comparndu-se cu o dien ciclic. 1.Adiia Br2
+ Br2 CH3OH sau CH3COOH H Br H Br

compus instabil, neizolabil

2.Adiia H2
+ H2 Ni (1250C; 100 at) O tetrahidrofuran (THF)

3.Sinteza dien. Reacii de cicloadiie 4+2.

O C + O C O O CO CO O _ O H H2O CO O CO anhidrida ftalica

anhidrida maleica

IV.Oxidarea
+ O2 V2O5 / 3500C O O anhidrida maleica

V.Deschiderea ciclului furanic

+ CH3OH / H2SO4 O CH2 CH2 CHO CHO

Derivai ai furanului cu inele condensate Benzofuranul (Cumarona)

4 5 6 7 O 1 3 2

Este un lichid uleios (t.f. 1730), incolor, stabil la aciunea bazelor, dar care n mediu acid polimerizeaz. Se formeaz n timpul cocsificrii crbunilor. Dibenzofuranul (Difeniloxidul)

Este un compus cristalin (t.top. 870C), foarte stabil deoarece nu are duble legturi. GRUPA TIOFENULUI

Tiofenul se gsete n natur ca atare, dar intr i n compoziia a numeroi produi rspndii n natur. Se gsete n gudroanele de la distilarea crbnilor de pmnt, de unde se separ mpreun cu benzenul. Separarea de benzen se face chimic, prin rafinare cu H2SO4, tiofenul sulfonndu-se mai rapid. Metode de obinere 1.Din compui 1,4-dicetonici. Sinteza Paal-Knorr.

10

H2C R C O

CH2 C O R R

HC C OH

CH P2S5 C OH R _H O 2 R S R

2.Din n-butan i vapori de sulf.

CH3CH2CH2CH3 n-butan 500-7000C + 2S / 7000C CH =CH CH=CH 2 2 _ H2 1,3-butadiena COO-Na+ COO Na CH CH
+

3.Din succinat disodic i trisulfur de fosfor

CH2 CH2 + P 2S 5 S 3000C S

4.Din acetilen i sulf

2 +S

Proprieti fizice Tiofenul este un lichid incolor, insolubil n ap, cu miros de benzen. Este solubil n solveni organici. Proprieti chimice Dintre toi compuii heterociclici cu inel de 5 atomi, tiofenul seamn cel mai mult cu benzenul n ceea ce privete comportarea chimic. Tiofenul este stabil la temperatur nalt, dar, n general, este mai reactiv dect benzenul. Avnd energia de conjugare cea mai mare (28 kcal/mol), are caracterul aromatic cel mai pronunat, comparativ cu benzenul. Are caracter nesaturat mai slab dect furanul, deoarece sulful este mai puin electronegativ i reine mai slab electronii neparticipani. Nu d reacii de adiie n poziiile 2 i 5, dar d reacii de substituie electrofil. 1.Halogenarea
+ Br2 (I2) S + Cl2 C6H6 S Br + Br S Br

amestec de compusi polisubstituiti

2.Sulfonarea

11

+ H2SO4

H2O

SO3H

(60%)

3.Clorosulfonarea
+ HSO3Cl CHCl3 - HCl S SO2Cl

4.Nitrarea
NO2 + HNO3 S (CH3CO)2 - H2O S (60%) NO2 +

S (10%)

5.Acilarea
+ (CH3CO)2 BF3 _ CH3COOH S COCH3

6.Formilarea
+ DMF / POCl3 S S CH3 CH3 CH3COO-Na+ S

CH=N

CHO

7.Metoda Reimer-Tieman. Clorometilarea.

+ CH2O + HCl _ H2O CH2Cl

8.Reducerea
+ H2 / Ni + + Na / NH3 S 2-tiolen S + tetrahidrotiofen (tiolan)

S 3-tiolen

9.Oxidarea a) blnd nu atac inelul tiofenic

12

b) energic (HNO3) se obine acid maleic i acid oxalic c) oxidarea alchiltiofenilor n mediu foarte bazic, demonstreaz stabilitatea mare a inelului tiofenic
CH3 RO-Na+ (O2) 800C, 4 zile S COOH

Derivai ai tiofenului cu inele condensate Benzotiofen (Tionaften)

Este un produs de sintez cu proprieti asemntoare naftalinei, fr utilizri. GRUPA PIROLULUI

N H

Pirolul se gsete n cantiti mici n gudroanele rezultate la pirogenarea crbunilor i, n cantiti mari n produsele de pirogenare a unor materiale bogate n proteine (oase, coarne). n natur exist compui care conin nucleul pirolic (hemoglobina, clorofila). Metode de obinere 1. Aciunea amoniacului asupra furanului
O + NH3 Al2O3, 4500C _HO 2 N H

2. Din compui 1,4-dicarbonilici (Sinteza Paal-Knorr) se formeaz derivai ai pirolului

CH2 R C O CH2 C O R CH R C OH 13 CH C OH R + NH3 _ 2H O
2

N H

3. Din esteri -cetonici i -aminoacizi (Sinteza Knorr)

ROOC ROOC CH2
+

CH3 COOR N H

ROOC CH3

CH3 N H COOR

O C H2N CH

CH3 COOR -2 H2O CH3

R C O

4. Din ester -aminocrotonic i hidroxicetone

ROOC CH3 CH C NH2 + HO C C O CH3 CH3 -2 H2O ROOC CH3 CH3 CH3

N H

5. Distilarea uscat a srii de amoniu a acidului mucic (obinut prin oxidarea galactozei cu acid azotic)
+ NH3 HO CH CH OH HOOC CH CH COOH OH OH +R NH2 N R N H

pirol N-substituit

6. Adiia acetilenei la aldehida formic, urmat de tratarea cu amoniac

HC CH + 2 CH2O Cu2C2 CH2 OH C C CH2 OH NH3, p N H

Proprieti fizice Pirolul proaspt distilat este un lichid incolor, cu miros de cloroform care, n contact cu aerul i lumina, se coloreaz n rou-brun, iar n timp polimerizeaz. Pirolul este insolubil n ap, solubil n solveni organici. Proprieti chimice 1. Caracterul bazic Pirolul are caracterul slab bazic: reacioneaz cu acizii (HBr, H 2SO4, HNO3) dar caracterul bazic nu poate fi apreciat deoarece polimerizeaz n soluii acide.
N H + HBr N H 14 Br H

Bazicitatea slab a pirolului se datoreaz perechii de electronii ai azotului care particip la formarea sextetului aromatic (4n+2) i astfel disponibilitatea lor pentru protonare scade. 2. Reacia cu metale alcaline
+ K (KOH) _ H2O + CH3I - KI t0C N CH3 N-metilpirol N H

N H

CH3

K pirolat de potasiu (stabil in absenta apei)

2-metilpirol

3. Reacia cu reactivii Grignard

N H + R-MgX - RH N

MgX

4. Halogenarea are loc la temperatur scazut (de la -40 0C la +200C); se formeaz un amestec de compui (mono, di, tri i tetra i pentasubstituii)
Br N H + 4 Br2 - 4HBr Br Br Br

N H Cl Cl

Cl2 N H

Cl Cl Cl N

pentacloropirol

5. Sulfonarea
N H + SO3 Py, 900C N H SO3H

6. Nitrarea
+ CH3COO NO2 AcOH; - 10 C N H 50% 15
0

NO2 NO2 + N H 13%

N H

7. Acilarea
N H + (CH3CO)2O 2500C N H COCH3

8. Formilarea
N H + HCN + HCl ZnCl2/eter N H CHO

9. Cuplarea
+ O2N N N] Cl N H

N H

N N

NO2

10. Reducerea
N H + H2 cat. N H pirolidina

N H

+ Na/NH3

N H 2-pirolina

N H 3-pirolina

11.Oxidarea
+ H2CrO4 (acid cromic) O O N H maleinimida

N H

Produi naturali cu inele pirolice Coloranii din snge i din frunze conin un sistem macrociclic format din 4 inele pirolice. Sistemul heterociclic de baz se numete porfin.

16

2 1 NH N 7 N HN

3 4

5 6

Alchilporfinele substituite la atomii de carbon ai inelelor pirolice se numesc porfirine. Porfina i porfirinele sunt colorate rou-nchis. Ele formeaz compleci cu metalele (Fe, Cu, Mg). Hemoglobina, colorantul rou din sngele vertebratelor, este o cromoproteid compus dintr-o component proteic (globina) i o component prostetic cu structur macrociclic (hemul). Hemul este o combinaie a protoporfirinei cu fier divalent legat complex. Prin oxidarea fierului divalent la fier trivalent se obine hemina, care are un atom de clor ionizat. Prin eliminarea reductiv a fierului (cu Zn/CH3COOH) se obine protoporfirina.
CH2 H3C CH A CH3 B CH=CH2 Cl N C CH3 H3C NH N CH3 CH2 H3C CH CH3 CH=CH2

N Fe

HN

H3C

(CH2)COOH (CH2)2COOH Hemina

(CH2)COOH (CH2)2COOH Protoporfirina

Clorofila, colorantul verde din frunze, este un amestec de dou clorofile (a i b) cu structur porfirinic, avnd drept metal magneziul. Clorofila a = verde nchis Clorofila b = verde deschis Cele dou clorofile se deosebesc prin prezena n inelul B a unei grupe metil (clorofila a), respectiv a unei grupe aldehidice (clorofila b).

INDOLUL I COMPUI CU INEL INDOLIC

N H indol

NH izoindol

N H carbazol

17

Numeroi produi naturali cu inel indolic au denumiri uzuale.

CH2 N H triptofan CH2 N H gramina N(CH3)2 CH COO NH3 N H triptamina CH2COOH N H acid indolilacetic CH2CH2NH2

Indolul (2,3-Benzopirol)

N H I II

N H III

N H

Structurile limit I i II conserv starea aromatic i au o pondere mai mare dect structurile limit III, n care conjugarea aromatic a benzenului este afectat. Metode de obinere 1.Sinteza Fisher tratarea fenilhidrazonelor compuilor carbonilici cu ZnCl 2, la 2000C, sau cu acid polifosforic, la 1200C.
CH2 NH N CH R ZnCl2; 200 C N H CH2 NH N CH CH3 CH3 -metilindol N H
0

ZnCl2; 200 C

2.Sinteza Neniescu reducerea o, wdinitrostirenului

CH=CH NO2 NO2 Fe / CH3COOH _ NH OH
2

N H

18

3.Metoda Reissert din o-nitrotoluen i ester oxalic

CH3 + NO2 COOR COOR EtO-Na+ - R-OH CH2 NO2 C O COOR Zn/AcOH _HO
2

CH2 NH2

C O

COOR _HO 2 N H COOC2H5

+ H2O _ C H OH 2 5 _ CO2 N H

4.Metoda Madelung
CH3 NH C O derivat acilat al o-toluidinei R EtO-Na+; 3700C _H O
2

N H

5.Sinteza din acetilen i anilin trecere prin tuburi nclzite, la 7000C

CH CH 7000C N H

+ NH2

6.Indolul se gsete n gudroanele crbunilor de pmnt, de unde se izoleaz prin transformare n sare de potasiu. Apare i liber n unele esene de flori (de portocal, iasomie). Proprieti fizice Indolul este un compus cristalin, incolor, puin solubil n ap. n stare pur are miros plcut. n concentraii mici accentueaz mirosul unor flori, de aceea se utilizeaz n parfumerie. n stare impur sau n concentraii mari are miros dezagreabil. Proprieti chimice n indol, inelul este mai reactiv dect inelul benzenic. 1.Reaciile de substituie electrofil au loc n poziia , spre deosebire de pirol, care se substitutie n poziia .
19

+E N H N H N H

Reaciile de substituie clasice: - halogenare - nitrare - sulfonare nu prezint interes practic. Mult mai importante sunt reaciile n care indolul are rol de reactant electrofil. 2.Metoda Vilsmeyer
CH=N(CH3)2 + (CH3)2N CHO + POCl5 N H indol dimetilformamida N H _ (NH(CH ) 3 2 N H CH=O

3.Reacia Mannich condensarea cu formaldehid i dimetilamin

CH3 CH3 CH2 _H O 2 N H N(CH3)2

+ CH2O + HN N H

gramina

Gramina (-dimetilaminometilindol) este un alcaloid care se gsete n orzul ncolit i alte graminee. 4.Condensarea cu cloruri acide
C C - HCl Cl

+ Cl N H

C C O O

Cl

O O N H Clorura acidului indolilglioxilic (intermediar n sinteza altor derivai ai indolului cu importan biologic)

5.Caracterul acid. Prin tratare cu metale alcaline sau reactivi Grignard pirolul cedeaz un proton, formnd un anion stabilizat prin conjugare.

20

(K) N H -H N N N

Anionul indolului reacioneaz cu cloruri acide n poziia .

O + C N Cl R N COR H N H COR

6.Compui oxigenai ai indolului

O N H indoxil N H oxindol O N H O O

isatina (pulbere rosie, insolubila in apa)

Indigo = cristale aciculare de culoare albastr cu reflexe armii, care n topitur sau vapori au culoare roie; este insolubil n ap, alcool, eter i puin solubil n cloroform i nitrobnzen, la fierbere.
O HN N H indigo Br O N H O HN Br

O purpura antica

21