UNIVERSITATEA POLITEHNICA DIN BUCURESTI

FACULTATEA DE CHIMIE APLICATA SI STIINTA MATERIALELOR

Notiuni despre spectrometria 13C RMN

Student:
Grupa:CEPA 1132
Notiuni despre spectrometria 13C RMN

Abundenta naturala izotopului 13C este foarte mica (cca. 1.11%) in comparatie cu cea a
izotopului 1H (99.98 %) de unde si sensibilitatea detectiei prin RMN foarte slaba (cca. 1.6%
din cea a hidrogenului). Nucleul izotopului cel mai abundent al carbonului 12C are I = 0
deoarece contine Z = 6 protoni si N = 6 neutroni (ambele PARE), asadar A (numarul de masa)
este numar PAR: IZOTOPUL 12C NU POATE FI DETECTAT PRIN RMN. Deoarece rezonanta
nucleului izotopului 13C oferainformatii cruciale despre insasi scheletul molecular al unui
compus organic, detectarea acestuia prin RMN este de importanta fundamentala.
Caracteristici fundamentale ale spectroscopiei 13C RMN:
a) Deplasarea chimica a izotopului 13C se exprima, exact la fel ca si pentru 1H, adica in δ
(p.p.m.).
b) Domeniul de variatie al deplasarilor chimice δ (p.p.m.) pentru 13C este mult mai larg (0 –
250 p.p.m) in comparatie cu cel al 1H (uzual 0 – 15 p.p.m).
c) Deplasarile chimice ale nucleului izotopului 13C se dau prin raportare fata de acelasi
standard ca si in cazul 1H RMN: deplasarea chimica a nucleului 13C in tetrametilsilan, TMS,
Si(CH3)4 considerata 0 (zero).
Particularitati:
i) Deoarece nucleul izotopul 13C dezvolta cuplaje deosebit de puternice cu nucleul
izotopului 1H (de ordinul zecilor de Hz !), spectrele 13C RMN pot fi extrem de complicate
deoarece, potrivit regulii de multiplicitate avem, de exemplu:
CH3, MC = 3 + 1 = 4 (cuartet)
CH2, MC = 2 +1 = 3 (triplet)
CH, MC = 1 +1 = 2 (dublet)
C, MC = 0 + 1 =1 (singlet)

In scopul simplificarii majore a spectrelor 13C RMN este, cel mai adesea, preferata
inregistrarea acestora prin tehnici speciale care suprima realizarea cuplajelor intre izotopii
13C – 1H astfel incat semnalele nucleelor 13C sa apara, FARA EXCEPTIE, sub forma de S I N G
LETI.
ii) Integrarea singletilor semnalelor 13C obtinute este posibila (exact ca in cazul 1H) dar,
pentru analizele rapide, se prefera regula simpla dar si aproximativa de mai jos:
C (cuaternar) ;CH (tertiar) ;CH2 (secundar) ;CH3 (primar)
Intensitate semnal: 1 2 3 4
Domeniile orientative de aparitie a semnalelor 13C:
CH3: 0 – 35 ppm; CH2: 15 – 40 ppm; CH: 25 – 50 ppm; CH2Br: 20 – 40 ppm; CH2Cl: 25 – 5-
ppm; CH2NH2: 35 – 50 ppm; CH2OH: 50 – 65 ppm; -C≡C-: 65 – 90 ppm; >C=C<: 100 – 150
ppm; Aromatici: 110 – 175 ppm; >C=O: 190 – 220 ppm.