AUTENTIFICAREA CEREALELOR ŞI A PRODUSELOR CEREALIERE,
FALSIFICĂRILE ŞI METODELE DE IDENTIFICARE
Ș.l.dr.ing.Delia-Gabriela Dumbravă –note curs 1. Autentificarea grâului Există două specii de grâu: - Triticum aestivum vulgare (grâu comun, obişnuit)- destinat fabricării pâinii şi altor produse de panificaţie şi - Triticum aestivum spelta, denumit şi grâu dur, grâu arnăut, care este destinat obţinerii făinii pentru fabricarea pastelor făinoase. Glutenul făinii din grâu Triticum aestivum spelta este un gluten scurt, mai puţin extensibil decât cel obţinut din grâul Triticum aestivum vulgare. Temperatura de gelatinizare a amidonului în cazul grâului Triticum aestivum spelta este mai mare decât în cazul grâului Triticum aestivum vulgare. Entalpia de gelatinizare (ΔH) a amidonului din grâul dur este mai mică decât a amidonului din grâul comun. Grâu triticum aestivum spelta
Grâu triticum aestivum vulgare
Atunci când temperatura de gelificare este mai mare şi entalpia este mai mică, calitatea de panificaţie a grâului este mai bună. Şi profilul proteinelor este în funcţie de varietatea de grâu şi poate fi determinat electroforetic sau prin metode imunologice. Diferenţierea dintre grâul dur şi cel comun se poate face şi pe baza determinării esterilor sterolilor. În grâul dur se găseşte colesterol palmitat iar în cel comun, sitosterol palmitat. Conţinutul de Mg2+, Ca2+ şi Mn2+ este mai mare la grâul dur, în timp ce concentraţia K+ este mai mare la grâul comun. Raportul Mg/K este semnificativ mai mare la grâul dur faţă de cel comun. Dintre tehnicile moderne de analiză pentru diferenţierea grâului dur de cel comun se utilizează: metodele PCR. Diferenţierea celor două specii de grâu se face şi prin electroforeza ω-gliadinelor, prin RP-HPLC a proteinelor solubile, respectiv prin spectrofotometria extractelor la 8.2-9.5µm. Deosebirea dintre grâul dur şi cel comun se poate face şi prin măsurători microscopice ale granulelor de amidon. 2. Autentificarea orezului Există două tipuri principale de orez: - Orez cu bob scurt (Oryza sativa) şi - Orez cu bob lung – denumit orez Basmati (cultivat în Pakistan şi India). Diferenţierea dintre orezul Basmati şi orezul comun se poate face printr-un test calitativ: 100 boabe de orez se pun într-o cutie Petri şi peste ele se adaugă o soluţie de bisulfit de sodiu 2%. Atunci când se adaugă în continuare o soluţie de HCl 5% (v/v) se degajă H2S, iar boabele de orez Basmati devin creţoase în 20 min, pe când cele de orez obişnuit devin creţoase după 40 min. • Orezul Basmati are un conţinut redus de amiloză (20-22%), o temperatură de gelatinizare medie scăzută, se alungeşte de mai mult de 1.5 ori la fierbere. La orezul Basmati 370- raportul lungime-lăţime este de 3.72, iar la cel de tip 3, acest raport este de 3.55. Lungimea boabelor după fierbere este de 11mm la Basmati 370 şi 12.5 mm la Basmati tip 3. Orez Basmati Falsificarea cerealelor
În general, boabele cerealelor sunt destul de rar expuse unor
manopere frauduloase. Falsificările uzuale se referă la: - Impurificare cu pământ, nisip, paie, coji, insecte moarte, seminţe din alte culturi. Nivelul de impuritate nu trebuie să depăşească 3-5%. - Amestecare de boabe normale cu boabe insuficient dezvoltate, şistave, vătămate. - Creşterea masei hectolitrice prin introducerea boabelor în baie de ulei, acoperire cu talc şi tratare folosind coloranţi albaştri urmată apoi de tratare cu H2SO4 diluat pentru albire. Autentificarea făinurilor şi decelarea falsificărilor Prin măcinarea cerealelor se pot obţine o mare varietate de făinuri: făina de grâu, de secară, de porumb, de orz, de ovăz, de mei. Se pot obţine făinuri de amestec într-un anumit raport, cât şi o făină din toate cerealele (făină multicereale). Calitatea făinii de grâu este apreciată după următoarele criterii: A)Criterii senzoriale: - Gustul: uşor dulceag, fără nuanţe de amar sau acru. Aprecierea gustului se face prin mestecarea în gură a 1g de făină. - Mirosul: plăcut, specific, fără mirosuri străine. Mirosul se apreciază prin introducerea în apă la 60-70°C a unei cantităţi de făină. Vasul se acoperă cu o sticlă de ceas, se lasă în repaus 4-5 min, după care se agită. După un nou repaus pentru depunerea făinii, lichidul se îndepărtează şi se miroase sedimentul. - Culoarea: este influenţată de prezenţa carotenoidelor (70% din totalul de pigmenţi) şi flavonoidelor (30%); de gradul de impurificare cu mălură; de temperatura făinii la ieşire dintre valţurile de măcinare; de conţinutul în tărăţe. Culoarea se determină folosind metoda Pekar (compararea cu un etalon). - Granulozitatea: - fineţea făinii-este determinată de soi şi de diagrama de măciniş. Granulozitatea influenţează capacitatea de hidratare, cantitatea şi calitatea glutenului, conţinutul de substanţe minerale, capacitatea de formare a gazelor, însuşirile reologice ale aluatului, calitatea produsului finit. Granulozitatea optimă este de 150-180 µm. B) Criterii fizico –chimice: - Aciditatea: cu cât gradul de extracţie este mai mic (făină neagră) cu atât aciditatea este mai mare. Făina albă are aciditatea 2.2-2.5; cea semialbă 2.8- 3.0; iar cea neagră 3.8-4.0. - Puterea făinii: se determină farinografic şi este influenţată de conţinutul şi calitatea proteinelor şi de activitatea enzimelor proteolitice. - Conţinutul de proteine glutenice: care este corelat cu masa de gluten formată. - Determinarea activităţii proteolitice (Ap): se face pe baza indicelui de umflare a glutenului. Este foarte bună pt valorile de 2- 20% şi bună pt valori de 20-35%. - Indice de maltoză (Im): -exprimă capacitatea făinii de a forma glucide fermentescibile - Im = 2-2.5%- făină cu capacitate bună de a forma glucide fermentescibile, - Im ≤ 1.5%- făină cu capacitate mică de a forma glucide fermentescibile. - Im > 2.5%- făină cu capacitate foarte mare de a forma glucide fermentescibile. - Cifra de cădere (Cc) (Falling number) dă indicaţii asupra activităţii α-amilazei: - Cc <160s: făinuri bogate în α-amilază, - Cc = 200-280s: făinuri cu un conţinut normal de α- amilaze, - Cc > 300s: făină săracă în α-amilaze. (Cc- timpul total în s necesar pt lichefierea de către α- amilază a unui gel apos obț din 7 g făină și 25 ml apă distilată) • Proprietăţile de formare a aluatului: se studiază cu farinograful şi mixograful Caracteristica Calitatea făinii Slabă Medie Puternică Timp de formare 1-2 3-8 8-15 (min.) Stabilitate de aluat 0-1 4-5 10-15 (min.) Grad de înmuiere > 200 40-50 20-30
-Proprietăţile de alungire a aluatului: reprezintă
relaţia dintre forţă şi deformaţie şi pot fi puse în evidenţă folosind extensograful şi alveograful. - Deformarea glutenului (Id): reprezintă relaţia dintre calitatea glutenului şi capacitatea lui de a se deforma când este lăsat în repaus. - Id < 0.5: făinuri puternice, - 5 < Id ≤ 10 mm: făinuri foarte bune pentru panificaţie, - 10 < Id ≤ 15 mm: făinuri bune pentru panificaţie, - 15 < Id ≤ 20 mm: făinuri satisfăcătoare, - 20 < Id ≤ 25 mm: făinuri nesatisfăcătoare, - Id > 25 mm: făinuri nepanificabile. - Extensibilitatea glutenului: relaţia dintre calitatea glutenului şi capaciatea lui de a se întinde: - < 15 cm: făină puternică, - 15-20 cm: făină foarte bună pentru panificaţie, - 20-35 cm: făină bună pentru panificaţie, - 35-45 cm: făină satisfăcătoare, - > 45 cm: făină de calitate slabă. Falsificarea făinurilor 1. Determinarea impurificării cu substanţe străine prezintă un interes deosebit în special în ceea ce priveşte secara cornută care are proprietăţi toxice dând boala denumită " ergotinism ". Substanţele minerale se identifică: • calitativ prin introducere într-o eprubetă a 2-4 g faină, peste care se adaugă 30 ml cloroform şi 40- 50 picături de apă şi se agită. După agitare impurităţile cad la fundul eprubetei, făina rămânând în suspensie. • cantitativ se face tratând cenuşa făinii la cald cu HCl10%, urmată de filtrare, spălare filtru, încălzire până la roşu, răcire şi cântărire. 2.a. Determinarea impurificării cu făină de la seminţe străine. • dacă făina este pură suspensia este incoloră sau galben-pai; • dacă faina conţine neghină, suspensia este galben-portocaliu; • dacă făina conţine secară, suspensia este roşu-aprins; • dacă faina conţine măzăriche, suspensia este roşu-roz; 2.b.Determinarea impurificării cu făină de la seminţe străine prin metoda microscopică constă în analiza formei granulelor de amidon. • Amidonul de grâu, secară şi orz se caracterizează prin aceea că se prezintă sub formă de discuri mai mari sau mai mici. • Granulele amidonului de grâu se prezintă sub formă de lentile sau discuri rotunde. Granulele mari cu diametrul de 30-40 micrometri, se prezintă sub formă de pături fine concentrice, suprapuse cu nucleul sub formă de punct, rareori sub formă de stea. Granulele mici cu diametrul de 2-10 micrometri, au formă rotundă sau poliedrică. • Amidonul de secară se diferenţiază de cel de grâu prin aceea că nucleul granulelor se prezintă sub formă triunghiulară, cruce sau stea, şi prin diametrul granulelor mari de 40-50 micrometri. • Amidonul de orz se deosebeşte de cel de grâu şi secară prin diametrul granulelor de 16-21 micrometri. • Amidonul de porumb se deosebeşte de cel de grâu, întrucât are forme caracteristice iar nucleul granulelor se prezintă sub formă de spărturi neregulate, granulele fiind mici şi rotunde. 3. Identificarea nisipului • a. Determinarea calitativă se face pe cale uscată, în acest scop se ia o porţiune din cenuşa făinii şi se calcinează pe cărbune când se obţine un reziduu greu fuzibil, la care se adaugă o picătură de azotat de cobalt şi se continuă calcinarea când, în prezenţa nisipului, se obţine o masă albastră caracteristică. • b. Determinarea cantitativă se face prin tratarea cenuşii făinii la cald cu HC1 10%, se filtrează, se spală, se încălzeşte la roşu, după care se răceşte şi se cântăreşte. 4. Identificarea alaunului adăugat în scopul mascării alterării, se face cu o soluţie de 1% hematoxilină în alcool de 50°; • - faina curată dă o culoare identică cu cea a cărnii; • - făina cu alaun dă o culoare albastră-violet. • Determinarea cantitativă se face prin dozarea aluminiului cu hematoxilină cu care se formează un complex colorat în albastru. 5. Identificarea sulfatului de zinc, adăugat tot în scopul mascării alterării, se realizează în lichidul obţinut prin dezagregarea pe cale umedă a făinii, prin reacţie cu ferocianură de potasiu când se formează un precipitat alb de ferocianură de zinc şi potasiu. • Determinarea cantitativă a zincului se face sub formă de ditizonat de zinc de culoare roşie. 6. Identificarea sulfatului de cupru, adăugat tot în acelaşi scop, se face în soluţia mineralizată de la determinarea zincului, prin reacţie cu piridină care se adaugă până la obţinerea unei coloraţii albastre, după care se adaugă câteva picături de sulfocianură alcalină când se obţine un precipitat verde de mazăre. • Determinarea cantitativă se face calorimetric, sub formă de ditiocarbamat cupric de culoare galbenă. Aria falsificărilor făinurilor s-a extins în prezent prin utilizarea de substanţe interzise sau acceptate, dar adăugate în doze mai mari foloseşte în diferite scopuri ca: • accelerarea maturizării şi/sau înălbirii făinii: clorul molecular, dioxidul de clor, peroxidul de acetonă, azodicarbamida, persulfaţii; • ameliorarea calităţii fainii şi pâinii: enzime exogene, agenţi de oxidare, emulgatori; • creşterea conservabilităţii: acidul propionic şi propionaţii, acidul ascorbic şi sorbaţii. Autentificarea pastelor făinoase şi decelarea falsificărilor Având în vedere faptul că făina din grâu dur, din care se fabrică pastele făinoase de calitate, este scumpă faţă de cea din grâu comun, regulamentul UE permite totuşi un adaos de 3% făină de grâu obişnuit în făina de grâu dur. Iar în cazul în care se depăşeşte acest procent, produsele sunt considerate neautentice. Pentru a constata dacă pastele sunt fabricate din făină de grâu dur sau din făină de grâu comun, respectiv din amestecul celor două făinuri, există mai multe posibilităţi: - Determinarea genomului D constituit dintr-u gen de cromozomi prezenţi în soiurile hexaploide cum este grâul comun, dar absent în grâul dur. - Determinarea conţinutului genomului în ω-gliadine solubile în alcool (analiza PAGE). - Determinarea masei moleculare a proteinelor prin spectroscopie de masă. - Metode bazate pe ADN (în special analiza PCR) - Determinarea proteinelor din grâul comun şi grâul dur (analiza imunologică). Există şi analize simple care pot diferenţia pastele din făina de grâu dur şi grâu obişnuit: - Determinarea sarcinii de rupere la încovoiere (N), - Creşterea în volum la fierbere (%), - Cantitatea de amidon solubilizată în apa de fierbere, % faţă de amidon total, sau % faţă de masa pastelor, - Gradul de integritate al pastelor la fierbere, - Gradul de lipiciozitate al pastelor la fierbere.