Curs 9

MICROEMULSII
BAZE TEORETICCE
Asociate supramoleculare de
surfactanti
 Parametrul de impachetare P
(factor de forma)
• P = V/a l
V =volumul molar
a =suprafata grupei polare
l =lungimea lantului
hidorcarbonat
Diagrame de faza ternare ale
sistemelor A-U-SF
Diagramă de faze ideală a
unui sistem format din:
ulei (U), apă (A),
surfactant (S)
Structuri posibilelor
a) micele inverse;
b) microemulsie A/U;
c) micele cilindrice;
d) fază lamelară;
e) microemulsie U/A;
f) micele directe;
g) macroemulsie.
Obtinerea emulsii macroscopice
• Presiunea la partea concavă a unei interfeţe curbe,caracterizată de
tensiunea interfacială , este mai mare decât în partea convexa, cu
mărimea P, denumită presiunea Laplace şi definită cu ecuaţia:
•
2
P 
r
unde “r” este raza picăturii sferice.
• Orice deformare duce la creşterea P. Deformarea
interfeţei dintre lichide necesită o energie adiţională, cunoscută sub
denumirea de forţă viscoasă (sau gradient de viteză). Gradientul de
presiune sau gradientul de viteză necesar sunt în general furnizate
de agitare sau de alte forţe de forfecare aplicate din exterior.
Deformarea picăturilor este compensată de presiunea Laplace.
Adăugarea de emulgatori în sistem conduce la reducerea
semnificativă a gradientului de presiune, prin scăderea
valorii tensiunii interfaciale 

TIPURI DE EMULGATORI
 Regula Bancroft
Faza continuă (mediul de dispersie)
este faza care are capacitatea de a
dizolva sau umecta emulgatorul.

Ca regulă generală surfactanţii cu

valori mici de HLB vor forma emulsii
A/U, iar cei cei cu valori mari vor
forma emulsii U/A.
 Diferente intre microemulsii si
emulsii macroscopice
• Microemulsii
• -conc. mare de surfactant
ca stabilizant (25%)
• -izotropa optic
• -termodincamic stabila
• -dimensiunea picaturilor <
100 nm
• Emulsii
macroscopice
• -conc. mica de surfactant
ca stabilizant (5%)
• -anizotropa optic
• -termodincamic instabila
• -dimensiunea picaturilor
500 -1000nm
 Microemulsii = sisteme
nanostructurate fluide apa-ulei-
surfactant-cosurfactant

• -raport apa-ulei pana la 1:1

• -concentratie mare de surfactant ca stabilizator
• -de obicei necesar si cosurfactant
• -termodinamic stabila
• -izotropa optic
 Tipuri de
microemulsii multifazice
ulei în ulei în
exces exces E
A/U

E
bicontinuă

E apă în apă în
U/A exces exces

E E E
Winsor I Winsor III Winsor II

• Microemulsia Winsor IV = unifazica (“single-phase”)

 Caracterizarea microemulsiilor
• determinarea structurii sistemului
Metode de observare optica sau vizuala , de obicei
cu coloranti cu partitie preferentiala
• dimensiunea picăturilor
Metode utilizate –pe difuzie (difuzia luminii, difuzia
cvasi-elastică a luminii QELS sau DLS, difuzia
neutronilor la unghiuri mici SANS), pe difracţia
razelor X la unghiuri mici SAXS, măsurători
dielectrice, sedimentare, estimare din relatii
teoretice
Structura discreta si bicontinua a
microemulsiilor
Tranzitii intre microemulsiile cu
diverse structuri
 Dimenisunea picaturilor din
microemulsie
• Pt o compozitie cunoscute raza picaturilor din
microemulsie se estimeaza cu relatia
3
r
C s ao
unde:  este fracţia de volum a fazei dispersate,
CS numărul de molecule de surfactant per
unitatea de volum şi ao suprafaţa moleculei
surfactantului în interfaţă.
Diagrama de faza ternara a sistemului
APA-ULEI-AOT
 Diagrama-peste Khalweit
1
W II
COSF / (COSF + SF + A + U)

0.9
W III W IV
0.8

0.7 WI

0.6

0.5
0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
SF / (SF + A + U)

Rolul cosurfactantului in formularea unei microemulsii

“single phase”
 Aplicatii ale microemulsiilor
Solventi de curatare in restaurarea operelor de arta

New Methodologies for the Conservation of Cultural Heritage: Micellar Solutions, Microemulsions, and
Hydroxide Nanoparticles
R Giorgi, M Baglioni, D Berti, P Baglioni Acc. Chem. Res., March 5, 2010
Studii de caz:

Articole pt curatare cu microemulsii