Universitatea de tiine Agricole i Medicin Veterinar a Banatului Timioara Facultatea de Tehnologia Produselor Agroalimentare

Proiect la Biochimie Distribuia alimentar a staniului i plumbului

Coordonator .L.Dr. Ariana Velciov

Student Moldovan Maria Alexandra Anul 2. Grupa 421 B. I.P.A

Timioara 2013

Cuprins

1. Introducere...3 2. Proprietile chimice, fizice, mecanice i tehnologice.4 3. Contaminarea cu plumb...7 4. Contaminarea cu staniu...9

5. Aliaje pe baz de staniu i plumb...10 6. Poluarea alimentelor cu plumb14

Introducere Staniul i Plumbul fac parte din grupa metalelor neferoase care se caracterizeaz printr-o temperatur de topire relativ sczut, o duritate mic i o bun stabilitate la coroziune. Ca urmare a proprietilor lor, aceste dou metale au gsit o larg utilizare n diferite domenii ale tehnicii, att n stare metalic, ct mai ales sub form de aliaje. Ambele metale sunt situate n grupa a IV-a a sistemului periodic, cu numerele atomice 50 i 82, avnd greutile atomice de 118,70 respectiv 207,27. Staniul prezint dou modificri alotropice: staniu alb, stabil la temperaturi mai mari de 13,2 C. Trecerea metalului n staniu se accelereaz cu mrirea puritii acestuia, deoarece elementele nsoitoare bismut, stibiu, plumb, cadmiu etc., au o aciune invers. Astfel, de exemplu, prezena a 0,5% Bi mpiedic complet modificarea alotropic a staniului. Acest fenomen cunoscut sub denumirea de ciuma staniului este nsoit de schimbarea brusc a volumului, ceea ce provoac pulverizarea metalului. Viteza de transformare este extrem de mic la temperaturi peste 0C; valoarea ei ncepe s creasc la temperaturi negative, atingnd un maxim la - 40C. Plumbul nu prezint transformri alotropice, cu toate c au fost emise ipoteze asupra polimorfismului acestui element.

Proprietile chimice, fizice, mecanice i tehnologice Staniul este un metal stabil n condiii obinuite (cu toate c este atacat de bazele i acizii tari), deoarece nu reacioneaz cu apa dulce, de mare, acizi organici, produse alimentare, se oxideaz destul de lent chiar n prezena umiditii i se dizolv greu n acizii diluai. Oxidarea metalului nu se intensific la temperaturi mai mari de 150C, cnd se formeaz la suprafaa sa o pelicul de oxid dens i rezistent, foarte subire, care-l protejeaz de oxidarea ulterioar. Proprietile chimice ale plumbului prezint unele contraste. Astfel, el rezist mai bine dect fierul, zincul sau staniul, la aciunea acizilor sulfuric i clorhidric concentrai, dar se dizolv n acid acetic diluat, precum i n ali acizi organici, care nu au aproape nici o aciune asupra metalelor enumerate mai sus. De asemenea, este stabil n apele reziduale, dar aerul umed l distruge. Totodat, trebuie s aratm c stabilitatea sa la coroziune este influenat direct de puritate. Astfel, plumbul care conine impuriti de aur, argint i cupru, n proporie de 10-7 %, retopit i pstreaz o perioad ndelungat suprafaa curat, n timp ce n prezena unor cantiti de ordinul a 10-4 % aur, argint sau cupru, metalul lichid se acoper imediat cu o pelicul de oxizi. Caracteristicile fizice, mecanice i tehnologice ale plumbului i staniului sunt prezentate n tabelul .

Caracteristici

Greutatea specific la 20C Temperatura de topire sau de transformare Contracia la solidificare sau transformare Temperatura de fierbere la presiunea atmosferic

Unitatea de msur

Starea

Staniu
5,85 13,2 7,2984 231,9

Plumb
11,3915 327,4

Kg/dm3 C

27

2,7

3,5

2270

1744

Temperatura de fierbere sub vid de 1 mm Hg Cldura specific la 0C Coeficientul de dilatare liniar ntre 0...100C Conductivitate a termic la 20C Rezistena de rupere la traciune Limita de curgere Alungirea relativ Duritatea Brinell Temperatura de turnare Contracia la turnare Temperatura de nceput de recristalizare

1440

982

cal/g C 10-6/C

0,0541 23

0,0305 29,5

cal/cmsC daN/mm2

Turnat Deformat Recopt Turnat Turnat Deformat Recopt Turnat Deformat Recopt

0,157 1,9 ... 2,1 1,7 1,2 1,2 35 ... 60 37 80 ... 90 4,9 ... 5,2 5,4 5,2 350 ... 400 2,8 10 ... 25

0,083 1,1 ... 1,3 1,5 1,12 0,5 30 ... 40 60 ... 70 3,2 ... 4,5 3 ... 4,8 445 ... 480 3,5 15 ... 20

daN/mm2 %

daN/mm2

C % C

Plumbul i staniul au o larg utilizare n tehnic, mai ales sub form de aliaje uor fuzibile, aliaje antifriciune i aliaje de lipit. Aceste dou metale sunt componenii principali de aliere ai cuprului, att pentru obinerea alamelor speciale ct i pentru bronzurile cu staniu sau plumb, materiale metalice excelente pentru producerea lagrelor, cuzineilor i a altor piese care lucreaz sub sarcin la frecri mari. O parte important din consumul total de staniu se utilizeaz pentru cositorirea tablelor, fabricarea foielor de staniu i a tuburilor, n industria chimic i n scopul cositoririi electrolitice. n afar de acestea, staniul este elementul principal al aliajelor decorative, iar plumbul reprezint elementul de baz pentru compoziiile tip babbit.

Plumbul se consum, de asemenea, n cantiti mari la fabricarea alicelor i gloanelor. n toate aceste cazuri se adaug n plumb stibiu sau arsen, pentru a-i mri tensiunea superficial i duritatea.

Contaminarea cu Plumb

Plumbul nu este un element esenial pentru om, el este poten ial toxic pentru toate sistemele biologice. Se acumuleaz n esuturile umane, cu predilecie n oase, ficat i rinichi. Plumbul ptrunde n organism prin inhalare de suspensii pro venite de pe haldele de steril i purtate de vnt sau de aer poluat din mediul urban, dar i prin consumul de legume produse pe terenurile agricole contaminate. Alimentele i apa sunt principalele surse de contaminare prin ingestie. In rile industrializate aportul zilnic de plumb prin alimente este de 200-300 g/persoana. Tractul gastrointestinal i pulmonar sunt principalele ci de ptrundere a plumbului n organism. Contaminarea omului cu plumb se produce pe cale alimentar, precum i prin alte surse ce trebuie luate n considerare. Atmosfera ne furnizeaz cantiti variabile de Pb, in funcie de gradul de urbanizare i dezvoltarea industrial a regiunii. Apa de but la rndul ei poate s conin nivele mai mici sau mai mari, n fun ie de ,modul de apovizionare a populaiei cu ap. Astfel aerul, alimentele i apa particip la aportul total de Pb i contribuie respectiv la ncrcarea corporal rezultant depinznd de proporia de metal care este reinut la nivelul organismului. Din punct de vedere al originii, plumbul, este prezent n primul rnd n sol. De aici, el este absorbit de ctre plantele comestibile i necomestibile cultivate n special n zonele foarte poluate. Acest metal greu ptrunde n canalele alimentare prin intermediul plantelor, sau cu ingestia accidental de pmnt. Animalele domestice absorb i rein n corpul lor plumbul din vegetale care se acumuleaz i se elimin n produsele animaliere destinate consumului uman. Plumbul se gasete i n aer; din aerul astfel poluat, omul poate inhala 100 g/zi. La copii, care au metabolismul mult mai activ dect al adultului, cantitatea de Pb inhalat poate fi de doua pn la trei ori mai mare fa de cea inhalat din aer de ctre un adult.

O alta surs o constituie adaosul de Pb la Sn, pentru cositorirea cutiilor metalice destinate pstrrii alimentelor, precum i cositorirea tacmurilor cu staniu impurificat cu plumb. Intoxicatiile cu Pb semnalate mai puin n literatura de specialitate, dar practic frecvente, sunt cele provocate prin consum de buturi pstrate n vase de ceramic vernisate cu lacuri care conin Pb, sau prin consum de buturi alcoolice, distilate fraudulos cu ajutorul radiatoarelor de automobil. n carnea i organele animalelor sacrificate n abatoare, coninutul de Pb este n general sczut, cu excepia rinichilor, unde concentra ia plumbului poate ajunge la 0,02,75 mg/kg. n general, carnea i organele comestibile sunt considerate alimente cu coninut sczut de Pb.Au mai fost semnalate i alte cazuri de intoxica ie cu Pb. Astfel, o epidemie semnalat n Frana, manifestat prin colici saturnice, a ap rut prin consumarea de cidru cu 6 mg Pb/l provenit din vasele de pstrare, sau consum de boia de ardei falsificatcu oxid rou de plumb. n cazul unei intoxicaii acute apar urmtoarele simptome: dureri de cap, constipaie, dureri de stomac, apatie, perturbri ale somnului, crampe, apetit sczut, stri de vom. Dup acestea urmeaz letargie, comportament bizar, pierderea coordonrii musculare, pierderea abilitilor recent dobndite, pierderea contienei, com.

Contaminarea cu staniu

Staniul, denumit comercial si cositor, este utilizat att n industrie ct i n agricultur. El este folosit la cositorirea tablei destinat confecionrii recipientelor pentru conserve; sub form de aliaje este utilizat pentru lipirea corpului recipientelor destinate conservelor precum i la fabricarea unor obiecte de uz gospodresc. Prezenta staniului n produsele alimentare este consecina remanenei sale n materiile prime ca urmare a aplicrii fungicidelor n compoziia crora intr staniul i datorit coroziunii recipientelor n care se ambaleaz produsele. Pentru protecia recipientului fa de coroziune se foloseste lcuirea care confera protec ie alimentului n funcie de pH-ul produsului i temperatura de pstrare. Staniul metalic ca atare nu este toxic pentru animale sau om, ns compuii anorganici ai staniului au o toxicitate slab. Contaminarea cu staniu nu depinde de grosimea stratului de staniu ci de uniformitatea i de continuitatea stratului de cositor. Cantitatea de staniu din produsul alimentar difer n funcie de intensitatea procesului de coroziune de durata conservrii i de natura produsului conservat. S-a artat anterior c petele i celelalte vieuitoare acvatice au capacitatea de a acumula i tolera cantiti extrem de mari de metale grele i alte elemente, cantiti care pentru om sunt efectiv toxice i chiar cu valoare letal. Astfel, petele are capacitatea de a acumula n esuturi o cantitate de zinc de circa 1.000.000 de ori mai mare dect cea existent n mediul acvatic n care triete, situaia fiind asemntoare i pentru celelalte metale grele. Aceast nsuire este ns lipsit de riscuri pentru sntatea omului, deoarece coninutul apei mrilor i ocean elor n metale grele este extrem de redus, ncat n corpul vieuitoarelor marine comestibile nu se poate atinge pragul de nocivitate pentru om.

Aliaje pe baz de staniu i plumb

Aliajele acestor dou metale n funcie de compoziie i domeniile de utilizare se pot clasifica n urmtoarele grupe: aliaje de lipit, aliaje antifriciune, aliaje tipografice, aliaje pentru acumulatoare, armturi i cabluri electrotehnice, aliaje uor fuzibile i aliaje cu destinaie special.

Aliaje de lipit
Aliajele pentru lipirea materialelor metalice, ceramice sau produse din sticl, n funcie, n funcie de destinaia lor, trebuie s aib o temperatur de topire relativ joas, proprieti bune de umectare, o aderen perfect, o mare capacitate de difuzie , permitnd n acelai timp obinerea unor mbinri suficient de rezistente. De asemenea, aceste materiale metalice trebuie s posede o fluiditate foarte bun, pentru a umple toate interstiiile de lipit, o stabilitate ridicat la coroziune, coeficieni de dilatare aproape egali cu ai materialelor de mbinat, o rezisten de contact ct mai mic i o conductibilitate electric ct mai ridicat (n domeniul electronic i electrotehnic), precum i un pre relativ sczut. Dintre aliajele de lipit ale staniului i plumbului, uor fuzibile, cele mai rspndite n tehnic sunt pe baza urmtoarelor sisteme: Sn-Pb, Sn-Pb-Cd, Sn-Pb-Zn i Pb-Ag, fiind utilizate pentru lipirea oelurilor, cuprului, aluminiului i aliajelor lor, materialelor metalice cu ceramic sau sticl, lipituri fine n electrotehnic, electronic, n instalaiile medicale.

Aliaje staniu-plumb
Conform diagramei de echilibru prezentat n fig. 3.1 ntre aceste dou metale se formeaz un eutectic i dou soluii solide i . Eutecticul de compoziia 61,9% Sn + 38,1% Pb are o temperatur de topire de 183C i se caracterizeaz printr -o bun fluiditate. Avnd n vedere aceast caracteristic, materialele metalice cu o compoziie apropiat de eutectic se utilizeaz pentru lipirea pieselor care nu trebuie s se nclzeasc prea mult sau unde sunt interstiiile numeroase i extrem de fine i poate s ptrund numai un aliaj foarte fluid.

10

Fig. 3.1 Diagrama de echilibru a sistemului plumb-staniu

Soluia solid conine la temperatura eutecticului 19,2% Sn, iar la temperatura mediului ambiant solubilitatea staniului n plumb se micoreaz, ajungnd la 1,9% Sn. Aliajele care la temperatura eutecticului au o structur monofazic () sunt moi i posed un interval de solidificare ridicat. Din aceast cauz ele se folosesc n special pentru mbinarea subansamblurilor care nu sunt supuse la solicitri mari. Soluia solid conine la temperatura eutecticului 2,5% Pb, iar la temperatura mediului ambiant solubilitatea plumbului n staniu se micoreaz, ajungnd la 0,4%. Materialele metalice cu structur au proprietatea de a lipi n bune condiii majoritatea oelurilor i aliajelor de cupru. Ele au o temperatur sczut de topire, o bun stabilitate la coroziune i datorit coninutului mic de plumb sunt inofensive pentru organism i ca atare se pot utiliza n calitate de materiale metalice de lipit n industria alimentar i la aparatura medical. Adaosurile de stibiu n aliajele Sn-Pb, de ordinul 1...6%, mresc rezistena i duritatea acestora, ns la un coninut mai ridicat provoac fragilitatea materialului metalic, i reduce stabilitatea la coroziune i ntr-o serie de cazuri micoreaz rezistena lipiturii.

11

Fig. 3.2 Diagrama de echilibru a sistemului staniu-plumb-cadmiu Cadmiul micoreaz temperatura de topire a aliajelor Sn-Pb, deoarece poate s apar n sistem, aa cum se constat n diagrama din fig. 3.2 eutecticul ternar, cu compoziia 50% Sn, 32% Pb i 18 % Cd, avnd temperatura de topire de 145C. Totodat, acest element mbunteste caracteristicile mecanice, tensiunea superficial i nlocuiete staniul. Conform cercetrilor experimentale, un procent de cadmiu confer materialului metalic aceleai proprieti ca 3 ... 5% Sn. Prezena argintului n aliajele de lipit Sn-Pb, n cantiti relativ mici (1,7 ... 3%), n special ca nlocuitor al staniului, bismutului sau cadmiului, le mrete rezistena la oboseala. Un grup de aliaje mai diferit este cel pe baza sistemului Pb-Sn-Bi, destinat pentru mbinarea sticlei cu alam, la seringile medicale. n ultimul timp sunt utilizate aliajele pe baza sistemului Sn-Pb-In, ultimul pn la 25%, mbuntindu-se rezistena la coroziune n ageni bazici. Dac coninutul de indiu este de 40%, aderena pe sticl devine perfect, ceea ce permite folosirea lipiturilor n instalaiile cu vid.
12

Aliaje antifriciune

Aliajele antifriciune pe baz de staniu sau plumb sunt considerate printre cele mai bune materiale pentru lagre, fiind caracterizate prin: temperatur sczut de topire i proprieti bune de turnare, rezisten ridicat la frecare i compresiune la presiuni i viteze mari, stabilitate nalt la coroziune n diferite substane folosite pentru ungere, conductibilitate termic suficient, aderen corespunztoare la pereii lagrului, rezisten mare la uzur, precum i o usoar prelucrare prin achiere. De asemenea, posed o mare plasticitate i o duritate suficient pentru a asigura valori mici coeficienilor de frecare, avnd o structur heterogen, alctuit dintr -o baz moale (metal pur, soluie solid sau eutectic) n care se gsesc distribuii uniform compui intermetalici duri. Dezavantajul cel mai mare al acestor materiale metalice l reprezint proprietile mecanice foarte sczute, ceea ce implic folosirea unui suport din font, oel, alam sau bronz, pentru turnarea compoziiilor de lagr.

13

Poluarea alimentelor cu plumb

1. Sursele de contaminare cu plumb a produselor alimentare sunt multiple: a) Insecticidele care conin plumb, ca arseniatul de plumb, utilizat n pomicultur i viticultur; b) Utilajele, recipientele i conductele confecionate din plumb sau acoperite cu staniu plumbifer; c) Aliajele bogate n plumb (pn la 70-80% plumb) cu care se lipesc ustensilele de buctrie, vasele din tabl i faltul longitudinal al cutiilor de conserve; d) Foiele de staniol cu coninut de 1-10% plumb, folosit la ambalarea alimentelor; e) Smalul vaselor de pmnt, obinut artizanal prin topirea la temperaturi nalte a unui amestec de dioxid de siliciu (nisip) cu oxizi de plumb (litarga); f) Mediul poluat (aer, ap, sol) din zonele industrializate (industria metalurgica, fabricile de acumulatoare, industria termoenergetic care foloseste combustibilii fosili), i cu intensa circulaie de autovehicule (tetraetilul de plumb folosit ca aditiv n benzin); g) Surse accidentale.

14