1

STRUCTURA COMPUILOR ORGANICI

1. Compoziia substanelor organice

Moleculele substanelor organice sunt formate din lanuri de atomi de carbon de care se leag
atomi ai altor elemente, dintre care cele mai importante sunt: H, O, N, S, halogenii(F,Cl, Br, I). Toate
aceste elemente se numesc elemente organogene.
Din studiul compoziiei chimice a compuilor organici s-a constatat c exist un numr mare de
compui alctuii din C i H.
Compuii organici care conin numai carbon i hidrogen se numesc hidrocarburi.
Prezena altor elemente organogene n substane n afar de carbon i hidrogen, determin
proprieti diferite de ale hidrocarburilor. Derivaii hidrocarburilor sunt compui organici care conin
alturi de carbon i hidrogen i alte elemente organogene. Unele grupe de atomi imprim substanelor
care le conin proprieti specifice. De aceea, fiecare grup de atomi este considerat o grup
funcional.
Unele substane organice sunt sintetizate de organismele vii(proteine, vitamine, zaharide,
grsimi), iar multe altele sunt obinute n industria chimic(medicamente, detergeni, pesticide, mase
plastice). Cele mai importante surse de substane organice sunt: petrolul, gazele naturale, crbunii,
plantele i animalele.

2. Analiza elemental
Ansamblul de procese (fizice, chimice, mecanice) prin care se determin compoziia chimic a unei
substane organice se numete analiz elemental.
Analiza elemental este:
- calitativ cnd prin anumite reacii chimice se stabilete tipul elementelor organogene care intr n
compoziia substanei de analizat.
- cantitativ cnd prin dozri(cntriri) se determin compoziia substanei(raportul dintre atomi).
Analiza elemental se realizeaz n scopul stabilirii formulei moleculare a compusului dat. n acest scop
se folosesc diverse procedee de lucru, bazate pe determinri cantitative ale elementelor, cu excepia
oxigenului care se determin prin diferen.
Pentru a analiza un compus organic, acesta trebuie separat din mediul de reacie i apoi purificat pn la
puritate analitic. Un compus ajuns la puritate analitic se caracterizeaz prin invariabilitatea constantelor
fizice.
a) Izolarea i purificarea substanelor organice.
Cel mai folosite metode sunt: sublimarea, cristalizarea, extracia, cromatografia, distilarea.
Sublimarea este operaia de purificare bazat pe proprietatea unei substane solide de a trece, prin
nclzire, direct n faz gazoas, fr a se topi(naftalen, acid benzoic, anhidrida ftalic, ftalimida)
Cristalizarea se bazeaz pe diferena de solubilitate a componentelor unui amestec ntr-un solvent
oarecare la o temperatur apropiat de punctul su de fierbere; din soluia saturat, prin rcire se obin
cristale pure. Se aplic amestecurilor de substane solide.
Extracia permite separarea substanei dintr-un amestec cu ajutorul unui solvent specific(solvent
selectiv). Se aplic att amestecurilor solide ct i lichide.
Distilarea este un procedeu de separare i purificare a substanelor lichide miscibile. Aceast
metod se bazeaz pe diferena punctelor de fierbere ale lichidelor de separat. n acest sens se folosete:
- distilare fracionat simpl, pentru diferene mari ale punctelor de fierbere 40- 50

C;
-
distilare fracionat cu coloane de distilare, pentru diferene mici ale punctelor de fierbere 5-10

C;

-
distilare fracionat la presiune sczut pentru diferene foarte mici ale punctelor de fierbere 1-5

C.

Cromatografia este o metod fizic de separare bazat pe distribuia componentelor ntre dou
faze: una fix, denumit faz staionar i alta mobil, ce strbate faza staionar.
2



b) Analiza elemental calitativ.

1. Identificarea carbonului:
- substana de analizat se acoper cu un strat de pulbere de trioxid de molibden fr s se amestece. Se
nclzete eprubeta la flacr direct, din partea superioar spre cea inferioar. Reacia este pozitiv
dac la zona de contact dintre cele dou straturi apare o coloraie albastr.
- ntr-o eprubet uscat prevzut cu un dop prin care trece un tub de sticl ndoit n unghi drept se
amestec substana de analizat cu oxid de cupru, se astup eprubeta i se fixeaz pe un stativ n
poziie orizontal. Captul liber al tubului se introduce pn aproape de baza unei eprubete ce conine
soluie diluat de hidroxid de calciu. Se nclzete amestecul. La nceput barboteaz aerul, apoi se
dezvolt dioxidul de carbon:
Substana (C) + CuO CO
2
+ Cu
CO
2
+ Ca(OH)
2
CaCO
3
+ H
2
O

2. Identificare hidrogenului:
- se amestec ntr-o eprubet puin substan de analizat cu o cantitate egal de sulf pulbere. Se
acoper gura eprubetei cu o hrtie de filtru nmuiat ntr-o soluie diluat de acetat de
plumb(c=10%). Se nclzete eprubeta pn cnd coninutul devine lichid. Reacia este pozitiv dac
pe hrtia de filtru apare o coloraie neagr de sulfur de plumb.
- Pe pereii reci ai eprubetei ca i pe traseul tubului (de la punctul 1) se depun mici picturi de ap, ce
se formeaz prin oxidarea hidrogenului din substan.
Substana (H) + CuO H
2
O + Cu
Celelalte elemente organogene se determin prin mineralizarea substanei cu sodiu neoxidat.
ntr-un tubuor de combustie se introduc 0,1g substan i o bucic de sodiu neoxidat i uscat pe hrtie
de filtru. Se prinde tubuorul ntr-un clete de lemn i se nclzete treptat la flacra unui bec, mai nti n
zona unde se afl bucica de sodiu, iar dup topirea ei i n zona substanei pn la incandescen. n
aceast faz, tubul nroit se arunc ntr-un pahar Berzelius ce conine 10-20ml ap distilat. Soluia
obinut dup agitare se filtreaz i filtratul se mparte n trei pri n vederea identificrii azotului,
sulfului i halogenilor.

3. Identificarea azotului
- ntr-o eprubet cu filtrat se adaug 2-3 picturi de sulfat feros i 2-3 picturi de clorur de fier(III); se
nclzete la fierbere i se aciduleaz cu 2-3ml soluie de HCl. Dac substana conine azot puin se
formeaz o coloraie verde-albstruie; n cazul unui coninut mai mare de azot se formeaz un
precipitat albastru de hexacianoferat(II) de fier (III) sau albastru de Berlin. Au loc urmtoarele reacii:
substana(C,N) + Na NaCN
2NaCN + FeSO
4
Fe(CN)
2
+ Na
2
SO
4

Fe(CN)
2
+ 4 NaCN Na
2
[Fe(CN)
6
]
Na
2
[Fe(CN)
6
] + 4FeCl
3
Fe
4
[Fe(CN)
6
]
3
+ 12NaCl
- se amestec ntr-o eprubet 0,1g substan de analizat cu 0,2g MnO
2
. Se acoper gura eprubetei cu cu
o hrtie de filtru mbibat cu reactiv Griess(volume egale de soluii de acid acetic 30% , acid
sulfanilic 1% i naftilamin) proaspt preparat. Se nclzete coninutul eprubetei 1-2min. Dac
substana cercetat conine azot are loc degajarea unor oxizi de azot(N
2
O
3
, N
2
O
4
) care determin
apariia unei coloraii roz-rou pe hrtia de filtru.
4. Identificarea sulfului
- ntr-o eprubet cu filtrat se adaug 1ml soluie de acetat de plumb. Dac substana organic a avut sulf
n compoziia sa, se formeaz un precipitat negru de sulfur de plumb. Reaciile care au loc sunt:
3

Substana(S) + Na Na
2
S
Na
2
S + (CH
3
COO)
2
Pb PbS + CH
3
COONa
- ntr-o eprubet mai larg dect obinuit se introduc aproximativ 0,1g substan peste care se adaug
1-2ml soluie ap oxigenat 30% i o pictur de soluie de clorur feric. Se nclzete ncet sub
agitare pn la declanarea reaciei cnd se ntrerupe nclzirea, procesul fiind exoterm. Dup
terminarea reaciei n soluia clar obinut se adaug cteva picturi de HCl i 1ml soluie 5% BaCl
2
.
Reacia este pozitiv dac se formeaz un precipitat alb de sulfat de bariu.

5. Identificarea halogenilor
- ntr-o eprubet curat se introduc 5ml filtrat ; se aciduleaz cu HNO
3
i se fierbe 1-2min. Se rcete i
se adaug 1ml soluie de AgNO
3
de concentraie 5%. Dac n substana analizat este prezent un halogen
se formeaz un precipitat de halogenur de argint. Reaciile care au loc sunt:
substana(S) + Na NaX
NaX + AgNO
3
AgX + NaNO
3

- o lam de cupru se nclzete n flacra unui bec de gaz pn cnd flacra rmne incolor i lama se
acoper cu un strat negru de CuO; pe lama oxidat, dup rcire, se pune o cantitate mic de substan
i se nclzete din nou n flacr. Dac substana cercetat conine halogen se formeaz halogenuri
de cupru volatile care coloreaz flacra n verde.

3. Formule ale compuilor organici
Formula chimic este reprezentarea simbolic a compoziiei substanei. Pentru compuii organici se
cunosc urmtoarele tipuri de formule chimice:
a) formula procentual: - cota de participare a unui element organogen n 100 pri substan
organic.
b) Formula brut - raportul numeric de combinare a atomilor elementelor organogene n
substana organic
c) Formula molecular natura i numrul real de atomi de elemente organogene care se
gsesc n molecula compusului organic.
d) Formula structural indic pe lng compoziia compusului toate legturile de valen ale
atomilor componeni, succesiunea legrii lor n molecul i locul pe care l ocup n
molecul o anumit particularitate structural(legtur multipl, grupare funcional).
O formul este real dac nesaturarea echivalent(N.E.) este un numr ntreg i pozitiv.

N.E. =
2
) e d b ( ) 2 a 2 (
pentru un compus organic cu formula general: C
a
H
b
O
c
N
d
X
e


Valoare
N.E.
Clasa de compui
0 Alifatici saturai
1, 2, 3 Alifatici nesaturai
4, 5, 6 Aromatice mononucleare
7..... Aromatice polinucleare

4. Legturi chimice. Hibridizarea
Elementele organogene sunt n general nemetale. Atomii acestor elemente se leag ntre ei prin
legturi covalente i formeaz molecule. Legturile covalente se formeaz prin punere n comun de
electroni. Capacitatea atomilor elementelor de a forma legturi covalente se numete covalen. Valoarea
covalenei este n funcie de structura electronic a atomilor elementelor organogene. Astfel, carbonul
este tetracovalent; N- tricovalent; O,S- dicovalente; H, X monocovalente.
4

n compuii organici se ntlnesc urmtoarele tipuri de legturi covalente:
- simple de tip ;
- multiple (duble sau triple) care conin o legtur i una respectiv dou legturi .
Atomul de carbon sufer un proces de hibridizare(contopire) prin care se formeaz orbitali hibrizi. Se
cunosc trei stri de hibridizare pentru carbon, n funcie de natura legturii covalente(simpl, dubl sau
tripl).
Hibridizarea atomului de carbon explic geometria moleculelor (unghiuri ntre valene, lungimea
legturilor) compuilor organici.

Hibridizarea atomului de carbon

Orbitalii care se
contopesc
Orbitalii hibrizi Molecule ce conin atomi
de carbon hibridizai
Observaii
2p


2s

3
sp

3
sp

3
sp

3
sp

C
HH
H
H
H
109
0
28
'

- cei patru orbitali hibrizi sp
3
sunt
orientai ctre vrfurile unui tetraedru
regulat (unghiul de 109

28 )
- atomul de carbon formeaz prin
intermediul orbitalilor hibrizi numai
legturi covalente simple
2p



2s

2p

2
sp

2
sp

2
sp

H
C C
H
H
H

H
2
C CH
2

- Cei trei orbitali hibrizi sp
2
sunt
orientai n plan ctre vrfurile unui
triunghi echilateral (unghiul de 120

)
- prin ntreptrunderea lateral a celor
doi orbitali p nehibridizai se
formeaz o legtur covalent
2p



2s

2p


sp

sp

H C C H


C C
H
H

- cei doi orbitali hibrizi sp au
orientare coliniar (unghiul de 180

)
- prin ntreptrunderea lateral a cte
doi orbitali p nehibridizai de la cei
doi atomi de carbon se formeaz
dou legturi .

Exemple de legturi covalente ntlnite n compuii organici:

Tipuri de legturi covalente Exemple
Legtur simpl
(legtur )
nepolar
C C
sau
C C
;
C H
sau
C H

polar
C O H
sau
C O H
; sau
C Cl
sau
C Cl

Legtur dubl
(1 legtur + 1 legtur )
nepolar
C C
sau
C C
;
N N
sau
N N

polar
C O
sau
O C
sau
C N
sau
N C

Legtur tripl nepolar
C C
sau
C C

5

(1 legtur + 2 legturi ) polar
C N
sau
C N




5.Catene de atomi de carbon
Carbonul are proprietatea de a se uni cu el nsui, formnd lanuri sau catene.
Catenele se clasific n dou categorii, dup:
a) form: liniare, ramificate, ciclice;
b) natura legturilor coninute: saturate, nesaturate, aromatice.

A. Catene saturate: - liniare:

- ramificate:



- ciclice:



B. Catene nesaturate: - liniare:

- ramificate:



- ciclice:


C. Catene aromatice : - mononucleare:


- polinucleare:


6. Tipuri de atomi de carbon
Atomii de carbon prezeni n cadrul catenelor se difereniaz ntre ei prin numrul de valene(legturi)
pe care le formeaz cu ali atomi de carbon vecini. Astfel ei pot fi:
a) primari se leag printr-o singur covalen ;
b) secundari se leag prin dou covalene;
c) teriari - se leag prin trei covalene;
d) cuaternar se leag prin patru covalene.
Exist i molecule de compui organici care conin un singur atom de carbon, sau se leag de alte
elemente organogene. n acest caz este un atom de carbon nular: CH
3
Cl, CH
3
OCH
3
etc.

Exemple:

CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
CH CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
H
2
C CH CH
3
HC C CH CH
3
CH
3
6








7. Izomeria
Substanele chimice care au aceeai formul chimic, dar structuri diferite(deci proprieti diferite)
se numesc izomeri. Proprietatea substanelor de a prezenta izomeri se numete izomerie.
Izomerii pot fi: a) de constituie: de caten, de poziie, de funciune.
b) stereoizomeri: geometrici i optici.

Exemplu: pentru formula molecular C
2
H
6
O corespund dou structuri


CH
3
CH
2
OH alcool etilic CH
3
OCH
3
dimetil eter.
C
C C
carboni primari
C
C
C
carbon cuaternar
C
C
C
carbon secundar
C
C C
carbon teriar