Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Coordonator:
Conf.dr.ing. Stoica Alexandru
Masterand:
Dospinescu (Porojan)
Gabriela
Anul: 2015-2016
CUPRINS
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Introducere............................................................................................3
Proprieti fizice i chimice...................................................................4
Caracteristici toxicologice....................................................................6
Metode de analiz...............................................................................9
Limite legale......................................................................................11
Bibliografie........................................................................................15
1. Introducere
Micotoxinele sunt metaboliii secundari ai mucegaiurilor, care exercita efecte toxice
asupra animalelor i oamenilor. Efectul toxic al micotoxinelor asupra snt ii animale i
umane, este menionat ca micotoxicoz, severitate care depinde de toxicitatea micotoxinei,
gradul de expunere, vrsta i starea de nutriie a individului i a posibilelor efecte sinergice
ale altor substane chimice la care individ este expus. Structurile de micotoxine variaz
considerabil, dar ele sunt toate compuii organici cu mas molecular relativ sczut.
Termenul de alcaloizii de ergot (ergoline) se refer la un grup divers de pn la
patruzeci de toxine, cuprinznd clavine, acizi lisergici, amide ale acizilor lisergici i
ergopeptine (Betina, 1994). Aceste toxine sunt produse de membrii familiei fungice de
Clavicipitaceae reprezentat n rndul altor specii de Claviceps purpurea, C. Paspaspali i C.
fusiformis, care apar predominant pe secar, gru i orz, dar de asemenea pe orez, porumb,
sorg, ovz i mei. Alte surse importante de alcaloizi de ergot sunt ierburile infectate cu
endophytes, de exemplu, ierburile nalte (Festuca arundinacea) infectate cu spp. Claviceps
sau Acremonium coenophialum (Powell i Petroski, 1992).
Ergot este derivat din cuvntul vechi francez ,,argot , ceea ce nseamn ,,Pintenul
cocoului (van Dongen i de Groot, 1995). Toamna nainte sau n timpul perioadei de
recoltare, scleroi de obicei violei sau negri rmn intaci pe sol n timpul iernii i n timpul
depozitrii de cereale. Scleroii maturi pot varia ca numr i dimensiune de la civa milimetri
la mai mult de 4 cm n funcie de planta gazd (Meyer, 1999, Kamphues i Drochner, 1991),
i difer n mas de la cteva grame la 25 de grame / 100 scleroi.
Sclerotul de ergot conine pn la 40% uleiuri grase (Komarova i Tolkachev, 2001a).
In plus, scleroi prezint diferene semnificative n coninutul lor total de alcaloid care variaz
ntre 0,01% la 0,5% (g / g) (Schoch i Schlatter, 1985; Lorenz, 1979; Wolff, 1989) i arat
diferene mari ntre structura alcaloizilor produi, care sunt determinate de tulpina fungic
individual, regiunea geografic i planta gazd. Scleroi sunt recoltai mpreun cu cerealele
sau iarba si poate duce astfel la contaminarea produselor alimentare i furajelor produse din
cereale cu alcaloizi pe baz de ergot, care ingerai poate provoca ergotism la om i animale.
Ergotul este omniprezent, dar predominarea speciei este dependent de condiiile
climaterice i este n mod special pronunat n anotimpurile cu precipita ii abundente i soluri
umede (Craig i Hignight, 1991). Investigaii din Germania indic o cretere n apari ia
infeciilor cu Claviceps purpurea n ultimii 10 de ani.
nou clase de alcaloizi de peptide i aproximativ 24 alcaloizi de peptide din cornul secarei
din C. purpurea au fost raportate (Grger, 1972; Concn, 1988).
Structurile chimice ale diferiilor alcaloizi din ergot sunt prezentate n figurile de mai jos:
disponibile
date
cu
privire
la
mutagenicitate,
teratogenitate
carcinogenitatea alcaloizilor din ergot (van Egmond i Speijers, 1998). Cu toate acestea,
otrvirea cu alcaloizi de ergot a fost mult timp cunoscut c provoc probleme de reproducere
la animale erbivore i la om; astfel, ergotul poate induce avortul, nasterea unui copil mort,
agalactia, malnutriie, sau clinic tulburri la descendeni.
Alcaloizi precum ergotamina sunt utilizai clinic n tratamentul migrenei i traume
postoperatorii, iar cazurile de intoxicaie dintr-o astfel de utilizare sunt cunoscute (Macguire
i Cassidy, 1990). Alcaloizi de ergot sunt puternic oxitocine; unele dintre ele, cum ar fi
ergonovina a fost utilizat terapeutic pentru a induce travaliul. Cu toate acestea, oxitocina a
nlocuit ergonovina n practica curent. Aciunile farmacologice ale alcaloizilor din ergot sunt
variabile i complexe: vasoconstricie periferic, depresie, blocheaz secreia de prolactin,
precum i stimularea musculaturii netede uterine.
Exist puine informaii disponibile cu privire la metabolismul alcaloizi de ergot. Cu
toate acestea, alcaloizi peptidici sunt cei mai activi fiziologic. Acetia dispar rapid din snge
i esuturi, eliminai n primul rnd de ficat (Moubarak i colab., 1996). n schimb, efectele
lor fiziologice persista pentru perioade lungi de timp. Modul lor de aciune este mediat n
mare parte prin intermediul efectelor inhibitoare asupra secreiei de prolactin de glanda
pituitara, prin activarea receptorilor D2-a dopaminei.
Acest lucru se datoreaz asemnrilor structurale ale derivailor acidului lisergic cu
dopamina emitoare de noradrenalin i serotonin.
Pe baza efectelor biologice descrise, alcaloizi de ergot au fost utiliza i n scopuri
medicale de la nceputul secolului al 19-lea. Efectele lor benefice farmacologice au stimulat
cercetarea compuilor de ergot i au fost produse din ei droguri naturale i semi sintetice
(Flieger et al., 1997). Lista lung de efecte farmacologice include inhibarea prolactinei,
tratamentul parkinsonismului, i stimularea uterin (Berde i Schild, 1978).
Ergotamina a fost folosit pentru prima dat n tratamentul migrenei n 1926 i este nc
folosit de catre pacieni.
Drogul semi sintetic (LSD 25) (Still i Hofmann, 1943) a fost produs initial pentru utilizare
experimental ca un tratament pentru schizofrenie, dar n cele din urm a devenit popular ca
drog de abuz, datorit efectelor sale halucinogene.
4. Metode de analiz
Analiza prezenei scleroilor
Boabele infectate cu spp. Claviceps sunt malformate, decolorate i extinse i pot fi
eliminate prin sortare simpl (centrifugare) n timpul cur rii i frezarii. Aceast metod a
fost utilizat de mai muli ani, dar este destul de inexacta. De exemplu, ergotul de iarb
contaminand cerealele va rmne nedetectat, deoarece acestea difer n mrime cu semin ele
normale de iarb, dar nu cu seminele de cereale.
n prezent, nivelul maxim permis, de exemplu n SUA i Canada este de 300 mg ergot
pe kg cereale. Materiile prime pentru furaje care depesc aceast limit sunt etichetate secar
sau gru cu ergot i sunt eliminate sau amestecate cu loturi necontaminate (Weipert, 1996).
Australia are o limit de ergot de 0,05% n (alimente) boabe de cereale.
n Canada exist diverse limite de tolrean la ergot n mrfurile alimentare (gru, ovz, orz,
secar, soia, seminte de in, rapita, hric, semine de mutar, mazre, fasole canadian,
triticale canadian, si linte canadian).
n UE, limita maxim este stabilit la 0,1% pentru cornul secarei n toate furajele care con in
cereale necrescute la sol. nc nu au fost stabilite limite pentru alcaloizi individuali.
Pe lng limitele orientative menionate coninutul de ergot este ntr-o oarecare msur,
controlat de bune practici agricole, inclusiv separarea scleroilor prin curare cu maini.
Analiza chimic a alcaloizilor de ergot
Pentru monitorizarea direct la apariia alcaloizilor de ergot n produsele alimentare i
furaje, sunt utilizate in principal metode cromatografice de analiz. Toate tehnicile analitice
comune cum ar fi cromatografia n strat subire (TLC), cromatografia lichid (LC), i
cromatografia de gaze (GC) au fost utilizate pentru determinarea alcaloizilor din ergot. Cele
mai multe metode au fost raportate pentru cereale i produse cerealiere.
O trecere n revist a metodologiei de alcaloizi de ergot a fost publicata de Scott
(1995) i este actualizata recent de acelai autor (Scott, 2005).
n anii 1960 i 1970 TLC a fost tehnica majora, care, n principiu, a permis separarea
de alcaloizi din cornul secarei. Utilizarea TLC a fost n mare parte nlocuit n anii 1980, de
LC cu detecie prin fluorescen, care este acum tehnica analitic utilizat cel mai frecvent.
9
10
11
Scleroii de ergot sunt adesea mai mari dect boabele de cereale i prin urmare, pot fi
eliminati prin mijloace mecanice ceea ce nseamn cu echipament de curare de cereale, cum
ar fi site convenionale i separatoare utilizate n timpul procesului de recoltare. Pn la 82%
din ndeprtarea ergotului este posibil n general prin acest procedeu , dar se ncheie pn la
"marunire".
Scleroii de ergot rmn intaci atunci cnd cerealele sunt n depozitare, dar n timpul
transportului ergotul tinde s se rup n mici fragmente, ceea ce face procedurile de cur are
mai puin fiabile.
Datele disponibile cu privire la apariia ergotului n cereale i n special n hrana
pentru animale , sunt insuficiente. In cele mai multe cazuri apariia este raportat pe baza
greutii (%) ,deoarece aceasta se refer mai direct la controale, care merg n cereale de la
0,1% pn la 0,3%.
Studii anterioare au sugerat c, n Europa Central concentraiile totale de alcaloizi
din scleroii cerealelor variaz ntre 0,09 i 0,21% (Wolff, 1989), i scleroii provenii din
seminele de iarb pot conine 0,16 pn la 0.23% alcaloizi (Wolff i Richter, 1989).
Alte date privind alcaloizi de ergot n cereale, se refer la produse finite prelucrate mai
degrab pentru consum uman, dect hran pentru animale.
Analiza cantitativ totala si individuala pentru alcaloizii de ergot n 14 probe de secar
i fin de gru (Scott i Lawrence, 1980) au indicat contaminarea cu 6 alcaloizi din ergot
(ergometrina, ergosina, ergotamin, ergocornin, ergocriptin, ergocristin) la concentraii
variind de la 0,3 la 62 g / kg alcaloizii din ergot individuali.
Ergocristine a fost principalul alcaloid de ergot prezent n finurile cu 62 g / kg, fiind
concentraia maxim gsit. Intr-un studiu a alcaloizilor de ergot n cereale contaminate cu
ergot, n America de Nord, coninutul de alcaloizi de ergot total mediu a fost de 0,24%
(Young, 1981a, b; Young i Chen, 1982).
In medie alcaloizii de ergot n scleroi din secar, gru, triticale cuprind ergocristine
(31%), ergocristinine (13%), ergotamine (17%), ergotaminine (8%), ergocriptine (5%),
ergocriptinine (3%), ergometrine (5%), ergometrinine (2%), ergosine (4%), ergosinine (2%),
ergocornine (4%), iar ergocorninine (2%).
Individual compoziia alcaloizilor de ergot a fost uniform ntr-un singur sclerot sau n diferii
scleroi din acelai spic, ceva mai puin uniforma din spice diferite ntr-un anumit cmp i
foarte variabil ntre diferite cmpuri din ntreaga regiune.
12
ntr-un studiu comparativ al concentraiei totale de alcaloid n ergotul din secar i gru
(cauzate de infectia cu C. purpurea) i n ergotul din boabele de mei (cauzat de infectia cu C.
fusiformis) n Asia de Sud-Est, s-a constatat c coninutul total ergolinic n scleroi n boabele
de mei a fost mult mai mic (320 mg / kg) fa de cea din sclero i de secar (700 mg / kg) i
gru (920 mg / kg) (Krishnamachari i Bhat, 1976). Sa demonstrat c alcaloizii de ergot din
scleroi de mei conin agroclavine, elimoclavin, chanoclavine, penniclavine, i setoclavine.
Monitorizarea finii n fabricile elveiene (Baumann et al., 1985) a constatat c
coninutul total de alcaloizi din fina alb de gru, semi-alb si intermediar a variat ntre 4.2,
30,7 i 103,4 g / kg, respectiv i n finuri de secar ntre 14.5 la 397.4 g / kg.
Datele din Suedia (Moller i colab., 1,993) sunt comparabile, cu cea mai mare concentra ie n
produsele din gru i secar fiind 24 g / kg din totalul de alcaloizi, cea mai frecvent
detectat toxin fiind ergotamina.
Efectele toxice asupra animalelor
Bazat pe utilizarea lor ca medicamente, alcaloizi din ergot sunt cunoscui c
acioneaz ca i agoniti pariali i antagoniti de receptori -adrenergici, dopaminergici i
serotoninergici. Efectele biologice majore, cum ar fi vasoconstricia, contracia uterului,
vrsturi i secreia de prolactin redus cu agalactia ulterioar sunt legate de aceste
mecanisme principale. Forma acut a ergotismul, care este rareori observat, se
caracterizeaz prin letargie, convulsii i depresiuni, urmat de deces din cauza paraliziei
centrului respirator (Lorgue et al., 1987). Expunerea cronic la cantiti moderate de alcaloizi
din ergot au ca rezultat greutate redus, eficien sczut de reproducere i agalaxia (Floss
.a., 1973;. Docke, 1994;. Janssen i colab, 2000).
Alte simptome clinice de ergotism cronic sunt gangrena extremitilor (ureche, coad,
copite, piepteni), avort, convulsii, hipersensibilitate i ataxie (Benett i Klich, 2003; Diekman
i Green, 1992; Hussein i Brasel, 2001).
n condiii naturale alcaloizii totali, precum i nivelul de alcaloizi de ergot individuali
variaza (n funcie de tulpina fungic, planta gazd, condiiile de mediu). Prin urmare, este
practic imposibil s se asocieze datele specifice descrise n literatura de specialitate a
expunerii la toxine individuale (Bailey i colab, 1973;. Mhle i Breuel, 1977; Klug, 1986).
Mai mult dect att, este de menionat c scleroi conin i diferi i coloran i,
reprezentnd derivai de antrachinon i ergochromes precum acidul secalonic (Franck,
13
1984), ceea ce poate contribui la toxicitat, dar care sunt mai puin stabile n timpul depozitrii
dect ali alcaloizi din ergot (Richter et al ., 1990; Wolff, 1992).
Prin urmare, poate fi prezentat doar o descriere general a susceptibilit ii speciilor majore
de animale de ferm.
14
6. Bibliografie
www.food.gov.uk/sites/default/files/C03057.pdf
www.efsa.europa.eu/sites/default/files/scientific_output/contam_op_ej225_ergot_en1,3.pdf
15