Disponibil online la adresa

www.proenvironment.ro

ProEnvironment

ProEnvironment 2 (2009) 114 - 117

Articol original

Metode de analiz pentru evaluarea calitii apelor, aplicate n

Laboratorul Analize de Mediu ICIA
ROMAN Cecilia, B. ABRAHAM, Erika LEVEI, M. SENILA,
Mirela MICLEAN, C. TANASELIA

INCDO INOE2000, Institutul de Cercetri pentru Instrumentaie Analitic, Donath nr. 67,
400293 Cluj-Napoca, Romnia

Primit n data de 15 aprilie 2009; primit n forma final dup recenzie n 12 mai 2009; acceptat n 21 mai 2009
Disponibil online din 15 august 2009

Rezumat

Datorit activitilor umane nivelul global al polurii mediului a crescut semnificativ n ultimele dou secole.
n ultimele decenii a fost recunoscut faptul c sntatea populaiei este strns legat de calitatea mediului nconjurtor.
n condiiile influenei din ce n ce mai importante a factorului antropogen asupra surselor de ap, stabilirea calitii
apelor are un rol din ce n ce mai important. Laboratorul de Analize de Mediu, LAM, din cadrul Institutul de Cercetri
pentru Instrumentaie Analitic este acreditat conform referenialului SR EN ISO/CEI 17025:2005 de ctre Asociaia de
Acreditare din Romnia i dispune de toate resursele necesare executrii de analize de calitate din probe de mediu.
Tehnicile analitice folosite n cadrul laboratorului de analize de mediu pentru determinarea calitii apelor sunt:
Cromatografia n faza gazoas, Cromatografia n faz lichid, Cromatografia ionic, Spectrometria de absorbie atomica
n flacr i cuptor de grafit, Spectrometria de emisie optic cu plasm cuplat inductiv, Spectrofotometria n ultraviolet
i vizibil, Spectrofotometria n infrarou cu transformat Furier, pH-metria; Poteniometria, Conductometria; Titrimetria
i Gravimetria.

Cuvinte cheie: Calitatea apei, ICPOES, ICPMS, LAM

1.Introducere
Poluarea mediului nconjurtor este
fenomenul de apariie a unor factori perturbatori
ai mediului i de producere a dezechilibrelor
ecologice. Poluarea mediului poate proveni din
surse naturale (inundaii, erupii vulcanice, furtuni
puternice, incendii) sau din surse antropice
(activiti industriale i agricole).
Autorul cruia i se va adresa corespondena
Tel:+40-264-420590, Fax: +40-264-420667
e-mail icia@icia.ro
Cauzele principale ale apariiei polurii
antropice sunt: utilizarea haotic a rezervelor
naturale; acumulri n mediu de substane
neutilizabile; apariia de substane noi, la care
ritmul de consum i de reciclare de ctre
organisme este mult inferior ritmului de apariie;
creterea demografic vertiginoas, n special n
ultimele dou secole; dezvoltarea intens a
industriei, transporturilor i a agriculturii; apariia
centrelor urbane suprapopulate [1].

114
 ROMAN Cecilia i col./ProEnvironment 2 (2009) 114 - 117
Poluarea apelor este un fenomen complex care
determin schimbarea compoziiei apelor,
deteriorarea florei i faunei din mediul acvatic,
devenind neadecvate pentru ntrebuinarea
economic sau recreativ i duntoare pentru
sntatea oamenilor.
Poluarea apelor cu substane organice, se
datoreaz n special deversrilor menajere, industriei
celulozei i a hrtiei i industriei agroalimentare.
Odat deversate n ap materiile organice sunt
degradate de ctre bacterii. Cantitii ridicate de
substane organice deversate determin o cretere a
numrului de bacterii i a unui consum ridicat de
oxigen care determin, la rndul su, moartea
petilor i a altor vieuitoare acvatice. Poluarea cu
substane toxice provine din surse industriale i, n
special, din industria chimic, extractiv i
prelucrtoare a metalelor. Una dintre problemele
importante ale acestei forme de poluare o reprezint
gradul ridicat al toxicitii substanelor deversate.
Poluarea cu substane nutritive (nitrai, fosfai)
determin fenomenul de eutrofizare a apelor
curgtoare line, lacurilor ori mrilor. Aceasta se
datoreaz faptului c excesul de nutrieni
favorizeaz proliferarea algelor care se descompun
rapid, consumnd cantiti ridicate de oxigen [2, 3].
Astfel n condiiile influenei din ce n ce mai
importante a factorului antropogen asupra surselor
de ap, stabilirea calitii apelor are un rol din ce n
ce mai important.
2.Metode i technici aplicate in LAM
Institutul de Cercetri pentru Instrumentaie
Analitic, ICIA, a fost nfiinat acum 20 ani avnd
ca obiect principal de activitate cercetarea,
proiectarea i realizarea de aparatur analitic de
laborator precum i elaborarea de metodologii
analitice pentru o mare gam de probe. Odat cu
dezvoltarea institutului, dnd curs cererii de
expertiz n diferite domenii aceste preocupri s-au
extins nspre programe de mediu, sntate,
modernizri tehnologice, tehnologii curate.
Institutul dispune de dotare corespunztoare
caracterului multidisciplinar al cercetrii, proiectrii
i execuiei specifice colectivelor sale de lucru. In
institut funcioneaz laboratoare de cercetare de
chimie, chimie analitic, spectroscopie precum i
ateliere de proiectare i execuie mecanic i
electronic. Aceasta structur permite abordarea
unui proiect de la faza de cercetare pn la cea de
elaborare a unui prototip. Institutul are implementat
i certificat sistemului calitii pentru ntreaga
activitate derulat de ICIA conform ISO 9001:2000.
Direciile de activitate ale institutului sunt:
Cercetare-proiectare: n domeniile mediu,
sntate, tehnologii curate, bioenergie, biomas,
spectrometrie i instrumentaie analitic.
Transfer tehnologic: prin Centrului de
Transfer Tehnologic CENTI-ICIA, acreditat, avnd
ca misiune consolidarea i dezvoltarea unei reele
naionale de centre de transfer n domeniile mediu,
aparatur medical, alimentaie i energii
neconvenionale viznd valorificarea rezultatelor
CD n domeniu, dar i dezvoltarea economico-
social pe termen lung prin ntrirea segmentului de
ntreprinderi mici i mijlocii.
Analize chimice: Laboratorul de Analize
de Mediu, LAM, este acreditat conform
referenialului SR EN ISO/CEI 17025:2005 de ctre
Asociaia de Acreditare din Romnia, RENAR.
LAM dispune de toate resursele necesare executrii
de analize de calitate: sli climatizate, aparate i
echipamente de msura verificate i etalonate
metrologic; reactivi de calitate; metode de asigurare
a calitii rezultatelor analizelor; personal cu un grad
nalt de calificare i experiena n domeniul
analizelor de mediu.
In cadrul LAM se efectueaz ncercri din
probe de ap, aer, sol i vegetale. Indicatorii
determinai n mod curent n LAM sunt:
Anorganici Azot amoniacal, Azotai,
Azotii, Azot organic, Azot total, Bromuri, Cianuri,
Cloruri, Fluoruri, Fosfai, Fosfor total, Sulfai,
Sulfuri, Sulfocianuri, Arsen, Bor, Metale (Cadmiu,
Mercur, Plumb, Fier, Crom total, Crom hexavalent,
Nichel, Cupru, Zinc, Seleniu, Staniu, Stibiu,
Aluminiu, Bariu, Beriliu, Bismut, Calciu, Cobalt,
Litiu, Magneziu, Molibden, Potasiu, Siliciu, Argint,
Sodiu, Stroniu, Titan, Vanadiu, Zirconiu).
Organici Carbon organic total (TOC),
Compui organici volatili (COV), Coninut total de
hidrocarburi, Hidrocarburi volatile, Hidrocarburi
extractibile, Hidrocarburi aromatice policiclice
(PAH), Fenoli, Clorfenoli, Clorbenzeni, Halogenuri
organice absorbabile (AOX), Hidrocarburi alifatice
halogenate volatile, Bifenili policlorurai (PCB),
Pesticide organoclorurate.
Generali Aciditate, Alcalinitate, pH,
Conductivitate, CBO5, CCO-Cr, CCO-Mn,
Detergeni anionici, Duritate, Materii n suspensie,
Oxigen dizolvat, Produse petroliere, Reziduu
filtrabil, Substane extractibile n eter de petrol.
Pentru analiza calitii apelor LAM aplic de
urmtoarele tehnici analitice: Cromatografie ionic
(IC); Spectrometrie de absorbie atomic n flacr
(FAAS); Spectrometrie de absorbie atomic cu
cuptor de grafit (GFAAS); Spectrometrie de emisie
optic cu plasm cuplat inductiv (ICPOES);
Spectrometrie cu plasm cuplat inductiv (ICPMS);
Spectrometrie de fluorescen atomic (AFS);
Spectrofotometrie n ultraviolet i vizibil;
115
 ROMAN Cecilia i col./ProEnvironment 2 (2009) 114 - 117

Spectrofotometrie n infrarou cu Domeniul dinamic larg (7 ordine de mrime

transformat Furier; pH-metrie; Poteniometrie;
Conductometrie; Titrimetrie; Gravimetrie;
Cromatografie n faz gazoas cu detector cu
ionizare n flacr; captur de electroni,
conductivitate termic sau spectrometru de masa.
Pentru analiza coninutului de metale din
probele de ap institutul are n dotare dou
spectrometre de emisie atomic cu plasm cuplat
inductiv ct i un spectrometru de mas cu plasm
cuplat inductiv.
Att metoda ICPOES ct i ICPMS folosesc
ca surs spectral plasma cuplat inductiv, dar
principiile analitice diferite au condus la dou
metode distincte cu performane diferite.
Aproximativ 70 de elemente din sistemul periodic
pot fi analizate prin tehnica ICPOES. ICPMS atinge
i chiar depete performanele ICPOES, n ce
privete analiza multielemental, i, de asemenea,
depete performanele ETAAS, n ce privete
limitele de detecie.
pentru ICPOES i 9 ordine de mrime pentru
ICPMS) face aceste metode utilizabile pentru
msurarea simultan a elementelor de analizat n
domenii de concentraii diverse, n urme i n
ultraurme [4-6].
n laborator, se utilizeaz digestia acid cu
microunde pentru determinarea elementelor n urme
i ultraurme ntr-o mare varietate de probe de mediu.
Sistemele utilizate sunt OY Analytical (Texas,
SUA) i Berghoff (Germania) dotate cu 12 vase
dinTeflon i dispozitiv de control al presiunii.
Avantahele mineralizrii cu microunde fa de cea
clasic sunt: reducerea timpului de analiz,
reducerea cantitilor de prob i acizi utilizate,
elementele volatile sunt reinute n system, se reduce
coroziunea echipamentului, crete sigurana
procesului, se mbuntesc limitele de detecie i
semsibilitatea analizei [7, 8].
Caracteristicile de performan pentru cele
mai rspndite tehnici de determinare a metalelor
din ape sunt prezentate comparativ n tabelul 1.

Tabelul 1 Compararea celor mai rspndite tehnici de spectrometrie atomic

Criteriu de comparare FAAS GFAAS ICPOES ICPMS
Limite de detecie ppb-ppm sub ppb ppb-ppm ppt
Capabilitate monoelement monoelement multielement multielement
analitic
Viteza de analiz 3-10 sec/ 2-3 min/ 1-5 min/prob 1-4 min/prob
element/prob element/prob
Precizie
pe termen scurt 0,1-1% 0,5-5% 0,1-2% 0,5-2%
pe termen lung 1-2% 1-10% 1-5% 3-4%
Interferene
spectrale puine foarte puine cteva puine
chimice multe multe foarte puine cteva
fizice cteva foarte puine cteva cteva
Numr de elemente >60 >50 >70 >80
determinate
Volumul de prob 4-8 mL/min 0,2-1 mL 1-2 mL/min 0,02-2 mL/min
necesar
Analize nu nu da da
semicantitative
Analize izotopice nu nu nu da
Uurina n foarte uor dificil uor foarte dificil
exploatare
Costuri iniiale sczute medii ridicate foarte ridicate
Costuri de sczute ridicate medii ridicate
ntreinere
Cost pe prob sczut mediu sczut mediu

ICPOES este o tehnic superioar n ceea ce
privete acurateea, limita de detecie, domeniul
dinamic i lipsa interferenilor fa de celelalte
technici spectrometrice clasice. O soluie
multielemental poate fi analizat ntr-un minut,
ceea ce face ca un numr mare de probe s poat fi
analizate ntr-un timp foarte scurt [9-12]. ICPMS
ofer toate avantajele metodei ICPOES inclusiv
detecia multielemental precum i limite de detecie
similare cu cele ale GFAAS. Avantajele ICPMS
includ: aplicabilitatea la un numr foarte mare de
elemente (inclusiv elemente alcaline i alcalino-
pmntoase, metale tranziionale, elemente rare,
majoritatea halogenilor i unele nemetale);

116
 ROMAN Cecilia i col./ProEnvironment 2 (2009) 114 - 117
performana ridicat (senzitivitatea ridicat i fondul
sczut permit o limit de detecie foarte sczut);
timp scurt de analiz [13].
Dezavantajul metodei este costul iniial
ridicat al aparatului, costurile de ntreinere i costul
per prob mai mari dect la ICPOES.
La nivel internaional exist dou standarde
care descriu utilizarea tehnicilor ICPOES i ICPMS
din probe de ape: ISO 11885 : 1996 care descrie
determinarea a 32 de elemente din ap prin ICPOES
i ISO 17294-2 : 2003 Calitatea apei Aplicaii
ale ICPMS. Partea 2 : Determinarea a 62 de
elemente.
n literatura de specialitate exist descrise
foarte multe aplicaii ale acestor tehnici analitice,
inclusiv prin utilizarea unor cuplaje cu alte tehnici
pentru realizarea specierii chimice. De asemenea,
sunt descrise metode de prelucrare a probelor,
metode de preconcentrare a unor probe n care
concentraiile elementelor de analizat sunt prea mici
pentru a putea fi detectate prin simpla introducere a
probei n instrumentul de msur [14-16].
n ultimii ani se studiaz tot mai mult
analiza unor microprobe prin ICPOES i ICPMS. n
acest sens, Tolodi i Mermet [17] au studiat
influena unor modificri n sistemul de introducere
a probelor. Microprobele pot fi introduse n dou
modaliti: (a) introducerea continu a probelor n
plasm sub form de aerosol cu un debit de 100
L/min i (b) introducerea discontinu prin
evaporarea electrotermic a unei cantiti mici de
prob urmat de transportul n plasm.
O alt metod de scdere a limitei de
detecie este preconcentrarea probelor care const n
trecere a unui volum ridicat de prob pe un cartu,
care reine elementele de interes, i apoi eluarea ntr-
un volum mult mai mic de eluent (HNO3 1M) [18-
20].
Biliografie
1]Vasilescu I. D. Mediul si economia, Ed. Didactica si
Pedagogica, R.A., Bucureti, 1997
[2]Dutu M. Ecologie- filosofia naturala a vietii, Ed.
Economica, Bucureti, 1999
[3]Visan S., Cretu S., Alpopi C. - Mediul inconjurator-
poluare si protectie, Ed Economica, Bucureti, 1998
[4]Montaser A., Golightly D.V., Inductively Coupled
Plasmas in Analytical Atomic Spectrometry Second
Edition VCH Publishers New York, 1992
[5]Becker J.S., Trends in Anal. Chem., 2005, 24, 243-254
[6]Bacon J.R., Greenwood J.C., Van Vaeck L., Williams
J.G., J. Anal. At. Spectrom., 2003, 18, 955997
[7]Walas, S.; Wojtowicz, M.; Mrowiec, H.; Zegar, W.,
Intern. J. Environ., 2004, 84(13), 1023-1032
[/]Tuzen, M., Microchem. J., 2003, 74(3), 289-297
[9]Houk R.S., Fassel V.A., Flesch G.D., Svec H.I., Gray A.L.,
Taylor C.E., Anal. Chem., 1980, 52, 2283 2289
[10]Thomas R., Spectroscopy, 2001, 16, 26-30
[11]Perkin-Elmer, Guide to inorganic analysis,
www.perkinelmer.com
[12]Senila M., Roman C., Konradi E., Frentiu T., Cordos
E., A 33-a Conferina Internaional a Societii Slovace
de Inginerie Chimic, Tatranske Matliare, Slovakia, 22-
26 May 2006
[13]Gurleyuk H., Brunette R.C., Howard C.R., Schneider
C., Thomas R., Spectroscopy, 2005, 20, 24-29
[14]Pizarro I., Gmez M., Cmara C., Palacios M.A.,
Anal. Chim. Acta, 2003, 495, 8598
[15]Simpson L.A., Hearn R., Merson S., Catterick T.,
Talanta, 2005, 65, 900906
[16]Fan Z.F., Hu B., Jiang Z.C., Spectrochim. Acta, 2005,
60B, 65-71
[17]Todoli J.L., Mermet J.M, Trends in Anal. Chem.,
2005, 24, 107-116
[18]Zhu Y., Hattori R., Fujimori E., Umemura T.,
Haraguchi H., Anal. Sci., 2005, 21, 199-203
[19]Liang P., Liu Y., Guo L., Spectrochimica Acta, 2005,
60B, 125-129
[20]Senila M., Abraham B., Konradi E., Roman C.,
Cordos E., A 33rd International Conference of the Slovak
Society of Chemical Engineering, Tatranske Matliare,
Slovakia, 22-26 May 2006.
117