66 Factorii care influenţează formarea complexului aromatic din vin
FACTORII CARE INFLUENŢEAZĂ FORMAREA COMPLEXULUI
AROMATIC DIN VIN N. Furtuna, drd. Universitatea Tehnică a Moldovei
INTRODUCERE factori care sunt: solul, clima, aşezarea geografică.
Temeiul este pământul: sunt multe regiuni mici, cu Vinul nu este doar una din cele mai vechi orientări diferite şi versanţi diferiţi. Ca rezultat, pot băuturi alcoolice din lume, ci şi băutura cu cea mai exista mai multe tipuri de microclimate [2]. sofisticată diversitate, care, la rîndul său, atrage o Nu există straturi de sol uniforme, de aceea atenţie deosebită a consumatorilor din întreaga procesele diverse, precum coacerea strugurilor, au lume. Strugurii majorităţii soiurilor de Vitis vinifera etape diferite. Pe un sol nisipos strugurii se coc mai au caracteristici odorante slab dezvoltate, dar care rapid decît pe un sol argilos. deja conţin componente, care mai tîrziu vor da note Un alt factor important este clima, pe care n-o relativ specifice în aroma vinului. Studiile recente putem influenţa, însă putem doar să ne adaptăm cît au permis aprofundarea în cunoaşterea potenţialului putem mai bine. aromatic varietal, care depinde de soi şi de diverşi Sunt cunoscute zone unde strugurii au o mai factori externi, cum ar fi: climaterici, geo- mare concentraţie de zahăr comparativ cu alte zone pedologici, fitosanitari şi tehnici [1]. unde se ajunge mai repede la un anumit grad de maturare, cu fructuozitate superioară, cu o intensitate mai mare a culorii, aciditate diferită, pH, 1. IMPACTUL VITICULTURII ŞI etc. Orice zonă de cultivare a viţei de vie are un anumit potenţial de a crea sau a deveni un “terroir”, FACTORILOR GEOECOLOGICI dar numai atunci cînd alţi factori, cum ar fi cei enumeraţi anterior - coexistă simultan [2]. Caracteristicile solului influenţează fără îndoială Maturarea strugurilor pentru vin corespunde foarte mult calitatea strugurilor şi prin urmare şi pe perioadei de evoluţie în care strugurii acumulează cea a vinului. cele mai mari cantităţi de zaharuri, de compuşi Studiile de teren se fac foarte amănunţit şi oferă fenolici şi arome. Maturarea strugurilor prezintă 3 o multitudine de informaţii utile de la textura aspecte principale: maturarea tehnologică, ce se solului, la compoziţia chimică şi biologică a referă la acumularea zaharurilor în struguri şi acestuia. Caracteristicile solurilor sunt foarte reducerea acidităţii; maturarea fenolică, ce se referă variabile de la zonă la zonă, în funcţie de tipul şi la acumularea antocianilor şi taninurilor în struguri, perioada de formare sau locaţia acesteia. Textura, maturarea aromatică, ce se referă la acumularea fertilitatea, bogăţia în elemente macro şi micro, aromelor primare în struguri. În toată această etapă panta şi adîncimea de stratificare a solului sunt cantitatea de acizi se micşorează, prin degradarea unele aspecte care afectează dezvoltarea viţei de vie acidului malic. La un moment dat procesul de şi variază adesea chiar în aceeaşi unitate viticolă acumulare a zaharurilor se stopează, ceea ce producînd complicaţii în viaţa producătorului şi a înseamnă că maturarea deplină a strugurilor a fost vinificatorului. atinsă. Soiurile ajung la maturare în mod eşalonat, Conţinutul de calcar, argilă, nămol, nisip, în funcţie de natura lor biologică şi evoluţia materie organică, pietre sau roci, capacitatea de a condiţiilor climaterice ale anului [3]. evacua apa au o influenţă determinantă asupra Practicile vitivinicole din podgorie sunt tot mai capacităţii unui teren de a produce struguri de mult orientate spre modificarea aromei strugurilor şi calitate. Solurile albe, calcaroase, produc vinuri mai vinurilor, decât focusarea asupra productivităţii viţei elegante, fructate, cu taninuri, mătăsoase şi cu de vie. Creşterea duratei expunerii strugurilor la potenţial de învechire mai ridicat. Cultivată în soluri lumina solară prin îndepărtarea frunzelor bazale cu conţinut ridicat de calciu, vigoarea plantei este afectează formarea şi conţinutul unor compuşi de liniştită şi ajunge la o dezvoltare ideală pentru o aromă importanţi [4]. producţie echilibrată cantitativ, dar de înaltă In zonele viticole cu climă rece, creşterea calitate. expunerii la soare sporeşte cantitatea precursorilor Conceptul de ,,terroir’’ cuprinde mai mulţi glicozidici [5], inclusiv monoterpene şi agliconi Factorii care influenţează formarea complexului aromatic din vin 67
norizoprenoidici. Totuşi, expunerea sporită la Creşterea concentraţiei de polifenoli şi lumina soarelui poate avea şi efecte negative, carotenoizi în pieliţa boabelor este o reacţie precum: temperatura boabelor poate ajunge până la obişnuită care este datorată expunerii la soare. 50 °C, ceea ce duce la crăparea boabelor şi arsuri Antocianii şi flavonolii în exces sunt responsabili solare provocînd pierderi de recoltă de până la 30%. intensificarea culorii şi astringenţei vinurilor roşii, În special în zonele cu climă rece, îndepărtarea însă în vinurile albe nivelul crescut de polifenoli pot severă a frunzelor poate împiedica maturarea din intensifica gustul amar şi o astringenţă nedorită. cauza raportului scăzut dintre frunze şi fructe. Acizii ferulic şi cumaric, precum şi esterii lor cu Recoltarea strugurilor cu maturare avansată acidul tartric pot acţiona ca precursori pentru fenolii contribute la sporirea aromei complexe în vinuri, volatili 4-vinilguaiacol şi 4-vinilfenol [4]. Esterii fapt demonstrat pentru monoterpenele din soiurile tartraţi sunt scindaţi de cinamilesteraza, care Muscat [6]. aparţine pectinazelor obţinute din culturile de Acumularea monoterpenelor poate avea loc în Aspergillus niger [2]. 4-vinilguaiacolul în trei etape [6]: concentraţiile mari din boabele tinere concentraţii reduse poate contribui la aroma sunt diluate prin încorporarea apei pe durata varietală a soiurilor Gewürztraminer şi Pinot Gris maturării boabelor pînă la véraison, urmat de o [11]. creştere masivă în timpul coacerii. Privitor la Studiile privind impactul viticulturii, încălzirea globală, este de remarcat dezacordul compoziţiei solului şi climei asupra conjugaţilor ştiinţific referitor la situaţia boabelor supramaturate. cisteinici sunt încă foarte limitate. Doar recent, a În timp ce unii autori raportează creşterea fost demonstrat ca stresul hidric sever a redus concentraţiei monoterpenelor, chiar şi dincolo de nivelul de conjugaţi cisteinici ai 4-MMP şi 3-MH. punctul în care este atins nivelul maxim de zahăr Aportul scăzut de azot, de asemenea, limitează [6], alţii au descoperit că, cel puţin monoterpenele, formarea precursorilor, precum şi nivelurile volatile scad până la atingerea concentreţiei excesive de azot. Totodată, excesul de azot maximale a glucidelor [7]. favorizează infestarea cu Botrytis cineria, care Cercetările efectuate au evidenţiat că proporţiile poate să metabolizeze conjugaţii cisteinici [12] şi, maxime de constituenţi aromaţi din boabe se realizează prin urmare, se reduce potenţialul aromatic. la 10-12-15 zile după atingerea maturităţii depline. Pentru soiul Muscat Ottonel, potenţialul aromatic optim se consideră atunci cînd strugurii au acumulat în 2. IMPACTUL TEHNOLOGIEI jur de 1000 μg arome libere/l de must. În cazul soiurilor nearomate, dar potenţial aromatice 2.1. Macerarea (Sauvignon, Chardonnay) s-a constatat că aromele libere înregistrează o creştere continuă în struguri pînă Macerarea mustuielii la producerea vinurilor albe la sfîrşitul maturării; raportul dintre precursorii este o operaţiune facultativă. Factorii principali ce glicozidici şi aromele libere se menţine în favoarea influenţează acest proces sunt: temperatura mustuielii, terpenolilor volatili. Cantităţile prezente în struguri sunt durata macerării, modul de omogenizare, conţinutul de mai mici în comparaţie cu soiurile aromate [8]. SO2. Efectuarea macerării la temperaturi cuprinse între Expunerea la soare indelungată in timpul 10 – 12oC va dura 12 ore, iar la cea a mediului ambiant coacerii accelerează scindarea carotenoizilor din ea poate fi redusă pînă la 3 - 5 ore. La efectuarea struguri. Enzimele strugurilor sunt implicate în macerării trebuie respectate 2 cerinţe de bază: descompunerea oxidativă a carotenoidelor, precum protejarea mustuielii de oxigenul din aer şi evitarea şi în mecanisme de glicozilare ulterioare [9]. declanşării fermentării alcoolice [3]. Concentraţii crescute de metoxipirazine se Preparatele enzimatice în oenologie constituie un găsesc cu precădere în strugurii nematuraţi care sunt punct de mare precizie pentru rezolvarea problemelor cultivaţi într-un climat rece [10] sau pe solurile tehnologice de deburbare, presare sau cum ar fi argiloase şi calcaroase [2]. Concentraţiile de exploatarea maximă a calităţilor strugurelui în ceea ce metoxipirazine scad treptat pe parcursul coacerii, priveşte aroma şi culoarea. Combinaţia diferitor fapt care este parţial explicat prin sensibilitatea activităţi de limpezire şi extracţie, permite valorificarea metoxipirazinelor la lumină [10]. Astfel, limitarea şi rentabilizarea randamentelor la musturi şi vinuri. În creşterii vegetative a viţei de vie prin plantarea pe funcţie de activitatea sa principală, se deosebesc trei terenuri bine drenate, pe soluri cu pietriş, formarea grupe de preparate enzimatice. sunt enzime pectolitice: plantelor cu rădăcină mai puţin viguroasă, legarea şi ideale pentru utilizarea la temperaturi joase sau desfrunzirea în timpul coacerii sunt măsuri eficiente maceraţie peliculară; enzime pentru extragerea pentru reducerea conţinutului de metoxipirazine. aromelor: pentru eliberarea precursorilor aromatici şi 68 Factorii care influenţează formarea complexului aromatic din vin
utilizarea în vin pentru eliberarea aromelor din μg/1, α-terpineol 180-350 μg/l, geraniol 52-140 μg/1. precursori terpenici şi norizoprenoizi care se găsesc Suma compuşilor terpenici liberi, variază între 1020 şi sub forme inodore; enzime pentru extracţia culorii: au 1590 μg/l vin. Alte monoterpene care se formează în rol de îmbogaţire în structură şi stabilitate la musturile vin sunt acetalii de geranil şi neril [14]. şi vinurile tratate datorită extracţiei compensate de După finisarea fermentării alcoolice sau cu puţin polifenoli [13]. timp înainte, în vin se declanşează o a doua fermentare Dioxidul de sulf are un rol de ameliorare a şi anume fermentarea malolactică. Sub acţiunea însuşirilor calitative, prin conservarea prospeţimii şi bacteriilor lactice, acidul malic este transformat în acid aromelor primare din struguri, dispariţia oboselii lactic şi CO2. În urma acestei reacţii vinurile tinere vinului, datorită fenomenelor trecătoare de oxidare şi „crude” trec în vinuri mai armonioase în gust şi, de aerare puternică. Totodată poate fi considerat agent totodată, obţin stabilitate biologică faţă de bacteriile de bonificare, deoarece atenuează gustul şi mirosul de lactice. La vinurile albe această fermentare este rar mucegai din must şi vin. întîlnită din cauza dozelor mari de SO2 şi a valorilor scăzute ale pH-ului, dar şi din cauza necesităţii 2.2. Fermentarea obţinerii unor vinuri proaspete în aromă şi gust. Fermentarea malolactică are o triplă acţiune asupra În timpul fermentaţiei, aromele terpenice provenite vinului: reducerea acidităţii totale, stabilizarea din struguri suferă transformări, levurile transformă biologică şi însuşirile organoleptice. Neajunsurile geraniolul în linalool, iar nerolul este ciclizat şi trecut acestei fermentări sunt: pierderea fructuozităţii şi în α-terpineol, se formează citronelolul din geraniol şi prospeţimii vinului, o uşoară creştere a acidităţii nerol. De asemenea, în mustul provenit din strugurii volatile, formarea acetonei şi dietilacetatului [13]. soiului Sauvignon doar în timpul fermentaţiei se formează compusul aromat: 4-mercaptometil-pentan- 2.3. Transformările post-fermentative 2-onă cu aromă de muguri de coacăz. Folosirea suşelor de levuri selecţionate pentru Experienţa practică îndelungată şi cercetările vinificaţie se impune ca o condiţie esenţială pentru ştiinţifice au dovedit că substanţele aromate de tip obţinerea vinurilor de calitate. Criteriile de selecţie muscat, se degradează şi dispar mai repede în vinurile sunt: comportamentul levurilor în timpul fermentaţiei seci. În cele care conţin zahăr rezidual aromele persistă (viteza de fermentare, rezistenţa la factorul Killer, mai mult timp, realizînd o evoluţie deosebit de gradul de spumare, cantitatea de depozit formată), favorabilă. Aşadar, zahărul joacă rol de stabilizator al cantitatea de zahăr rezidual, capacitatea de formare a aromelor de tip muscat [8]. glicerolului şi alcoolilor superiori, aciditatea volatilă ce În ceea ce priveşte evoluţia tiolilor pe parcursul se formează, rezistenţa la temperaturi. Avantajele păstrării vinului, concentraţia lor scade, dar această folosirii levurilor selecţionate: început fermentare scădere depinde foarte mult de fenomenele oxidative rapid, fermentarea uniformă şi completă a mustului, prezente la păstrare. Astfel, factorii care împiedică randament maxim de alcool, conţinut scăzut în modificarea potenţialului reducător al vinului aldehida acetică şi acizi volatili. Levurile nu se rezumă (contactul limitat cu oxigenul, dioxidul de sulf, doar la transformarea mustului în vin, ci îmbogăţesc sedimentul de drojdii, glutation, antocianii) limitează vinurile în arome si esteri volatili. pierderile de tioli aromatici. Păstrarea vinului pe drojdie şi agitarea ei Nivelul de dimetilsulfură (DMS) creşte cu timpul ocazională în masa vinului, contribuie la creşterea şi temperatura în timpul învechirii în sticlă, atingând intensităţii aromatice. Nuanţele devin mai complexe, niveluri de ordinul a mg/L. Formarea DMS reprezintă iar calitatea vinului creşte. Compuşii chimici aromaţi un proces chimic lent ce depinde de durata şi de mai semnificativi care se formează în vin sunt condiţiile de păstrare. Astfel, diferenţele în concentraţii iononele, care au aromă de toporaşi sau micşunele şi a DMS pentru vinurile cu vîrste similare, se explică în sunt semnificative pentru unele tipuri de vin [13]. principal prin diferenţele de PDMS iniţial la Aromele terpenice provenite din struguri, suferă îmbuteliere. DMS produs la maturare, ar fi perceput ca unele transformări în timpul fermentaţiei alcoolice: fiind favorabil în în buchetul vinurilor roşii de calitate levurile transformă geraniolul în linalool, iar nerolul superioară şi vinurilor din struguri recoltaţi târziu, spre este ciclizat şi trecut în α-terpineol; se formează deosebire de perceperea sa în vinurile albe tinere. citronelolul, din geraniol şi nerol. Concentraţia sporită Aceste date senzoriale sunt destul de limitate şi de terpineol şi citronelol, imprima vinului o notă necesită să fie completate pentru toate soiurile de odorantă specifică de "lămâie verde". Concentraţia struguri şi diferite tipuri de vin. compuşilor terpenici liberi în vinurile de tipul Muscat, Precursorii glicozidici sunt suspectaţi de a la primul pritoc se prezintă astfel: linalool 690-1100 contribui la tipicitatea aromatică dezvoltată în timpul Factorii care influenţează formarea complexului aromatic din vin 69
învechirii. Astfel, prin analize chimice şi senzoriale ale 2.4. Rolul oxigenului la formarea aromelor vinurilor hidrolizatelor glicozidice, a fost demonstrat aportul glicozidelor în diferenţele calitative între Etapa de maturare a vinului este dominată de vinurile de Syrah. Rolul acestor precursori în profilul procesele oxidative la care sunt supuse principalele aromatic al vinurilor a fost evidenţiat prin creşterea componente ale lui. În urma acestor procese, capătă o concentraţiilor lor naturale ca un factor şi practicarea rezistenţă sporită la aer. Culoarea, aroma şi gustul se modelelor de maturare prin hidroliză acidă la cald, modifică cu formarea de molecule chimice noi. urmată sau nu de enzimaj [4]. Fenomenele de oxidare sunt însoţite de numeroase În timpul măturării vinului au loc transformări alte procese ce caracterizează etapa de maturare a însemnate a uleiurilor eterice, are loc oxidarea lor cu vinului: formarea aldehidelor superioare şi acetalilor, formarea aldehidelor, şi formarea acetalilor flocularea şi sedimentarea coloizilor, hidroliza corespunzători. Aroma proaspătă, florală a vinurilor glicozidelor terpenice. tinere se pierde pe măsură ce vinul se maturează sau Prin oxidarea alcoolilor superiori se formează învecheşte, deoarece echilibrul reacţiilor de esterifîcare aldehidele care alcătuiesc buchetul floral de maturare şi prin care aceştia au fost produşi se deplasează către învechire a vinului: aldehidele laurică, caprilică, descompunere în acizi şi alcooli, care nu mai păstrează capronică, pelargonică, valerianică. această aromă [3]. În cantitati mai mici se formează aldehidele Scăderea concentraţiilor esterilor etilici ai acizilor aromatice care participă la formarea buchetului de graşi cu număr par de atomi de carbon în timpul învechire a vinului: aldehida benzilică, cu aromă şi maturării este bine cunoscută. Acesta reprezintă gust de migdale amare, vanilie; fenilacroleina, cu miros revenirea la echilibru între esteri şi produsele lor de de scorţişoară [2]. hidroliză. Vitezele reacţiilor de hidroliză depind de temperatură, concentraţiile de reactanţi, tipul substanţei. Această creştere se explică prin faptul că la CONCLUZII sfârşitul procesului de fermentare echilibrul reacţiei de esterificare nu este atins. Prin urmare, continuă lent pe Formarea complexului aromatic din vinuri este cale chimică pe parcursul maturării. un proces complex care îşi are originea atît în Esterii volatili au un rol important în alcătuirea struguri cît şi în urma proceselor fizice, chimice şi buchetului de învechire, prin nuanţele florale şi de biochimice din timpul vinificării. fructe pe care le imprimă vinurilor. Astfel de esteri se Calitatea aromatică avinului este determinată formează lent în vin, pe durata a cel puţin 3 - 4 ani de esenţial de compoziţia aromei varietale. Evoluţia învechire, spre exemplu: caprilatul de etil 0,4 - 0,5 aromei vinului poate avea loc printr-un şir de etape, mg/l, capratul de etil 0,1 - 0,2 mg/l, lauratul de etil 0,08 începînd cu cele din podgorie, cele prefermentative - 0,09 mg/l. (zdrobire, macerare la rece, macerare extinsă, Mult mai abundenţi sunt esterii nevolatili (tartratul presare, etc) şi continuînd cu cele postfermentative de etil, malatul de etil, succinatul de etil), care nu (contactul cu sedimentul de drojdie, maturare în participă la formarea buchetului de învechire, dar butoi, maturarea în sticlă, etc). contribuie la armonia gustativă a vinului [14]. Prin urmare, calitatea aromatică a unui vin este Tratamentele de condiţionare şi stabilizare a direct proporţională cu compoziţia chimică a vinurilor (refrigerare, cleire) influenţează în mod strugurilor şi cu tehnologiile aplicate, iar evidenţa nesemnificativ concentraţia aromelor din vin. potenţialului aromatic devine o necesitate pentru Operaţiunile tehnologice, cum sunt pritocurile, definirea şi controlul calităţii aromatice a vinului. transvazările, filtrările, duc la reducerea cu cca 10% a aromelor din vin, prin pierderile de esteri volatili. Utilizarea unor metode de maturare mixte (enzimaj şi Bibliografie căldură) a indus o pierdere semnificativă a aromei de vin tînăr (în special de fructe), şi o intensificare a 1. Antoce O. A. Oenologie, Chimie şi analiză aromelor de maturare identificate în vinuri învechite în senzorială. Editura Universitaria, Craiova, 808p, mod natural. Prin urmare, pe măsură ce buchetul de 2007. învechire se formează aromele de fermentaţie dispar, 2. Ribéreau-Gayon P., Glories Y., Maujean A., iar aromele de soi sunt tot mai mult estompate de către Dubourdieu D. Traité d'œnologie, tome 2: Chimie aromele de învechire [3]. du vin, Stabilisation et traitements, Paris, Dunod, 566 p, 2004. 70 Factorii care influenţează formarea complexului aromatic din vin
3. Flanzy C. Oenologie: fondements scientifiques et technologiques, Paris, Tech. & Doc./Lavoisier, 1311 p, 1998. 4. Razungles A., Guerin-Schneider R. Les arômes responsables du fruité des vins, nature et origine. Les Entretiens Viti-Vinicoles Rhône-Méditerranée, ENTAV-ITV France, 2007. 5. Reynolds, A .G., Wardle, D. A. Flavour Development in the Vineyard: Impact of Viticultural
Practices on Grape Monoterpenes and their
Relationship to Wine Sensory Response, South African Journal of Enology and Viticulture, 18:3, 1997. 6. Wilson, B., Strauss, C.R., Williams, P.J. Changes in free and glycosidically bound monoterpenes in developing muscat grapes, Journal of Agriculture and Food Chemistry, 33:919, 1984. 7. Günata, Y.Z., Bayonove C.L., Baumes R.L., Cordonnier, R.E. The extraction and determination of free and glycosidically bound fractions of some grape aroma substances, Journal of Chromatography, 331: 83–90, 1985. 8. Ţîrdea C., Sîrbu Gh., Ţîrdea A. Tratat de vinificaţie, Iaşi, Ion Ionescu de la Brad, 728 p, 2000. 9. Razungles, A., Bayonove, C.L. Effect of sun
exposure on carotenoids and C13-norisoprenoid
glycosides in Syrah berries (Vitis vinifera L.),
American Journal of Enology and Viticulture, 39:44, 1996. 10. Lacey, M.J., Allen, M.S., Harris, R.L.N., Brown, W.V. Contribution of methoxypyrazines to Sauvignon blanc wine aroma. American Journal of Enology and Viticulture, 42:109-112, 1991. 11. Marais J. Effect of clones, grape maturity, night harvesting and cellar practices on terpene concentrations and wine quality, Gewürztraminer aromatic Symposium, Bolzano, 35-44, 1990. 12. Peyrot des Gachons, C., van Leeuwin, C., Tominaga, T., Soyer, J.P., Gaudillére, J.P., Dubourdieu, D. The influence of water and nitrogen deficit on fruit ripening and aroma potential of Vitis vinifera L. cv Sauvignon blanc in field conditions, Journal of the Science of Food
and Agriculture, 85 : 73–85, 2005.
13. Sîrghi C., Zironi R. Aspecte inovative ale enologiei moderne, Chişinău, Sigma, 260 p, 1994. 14. Ţîrdea C. Chimia şi analiza vinului. Editura „Ion Ionescu de la Brad”, Iaşi, 1398 p, 2007.