Curs de Inginer Sudor Internaional/European IWE/EWE

2.26 Examinri metalografice PREGTIREA PROBELOR METALOGRAFICE PENTRU EXAMINARE MICRO SI MACROSCOPIC Termenul de examinare metalografic se refer la metodele pentru investigarea structurii materialelor metalice sau nemetalice n vederea studierii influenei acesteia asupra caracteristicilor fizice i mecanice. Interpretarea corect a microstructurii depinde ns n mare msur de cunoaterea diagramelor de echilibru ale sistemelor analizate [1]. Pentru a putea fi analizate metalografic, probele prelevate trebuie supuse unor operaii de pregtire n vederea obinerii unor suprafee corespunztoare. Acurateea msurrilor i interpretrilor metalografice este determinat n mare msur de calitatea prelucrrii suprafeelor, care trebuie s rspund urmtoarelor cerine [2,3]: - s fie plane, fr zgrieturi, goluri sau alte imperfeciuni; - s nu conin urme de material de prelucrare sau zone deformate; - toate incluziunile metalice sau nemetalice prezente n structur s fie intacte; - s nu prezinte smulgeri sau deformri ale constituenilor mai duri/moi; - sa fie atacate cu reactivi chimici adecvai [1]. 1.1. PRELEVAREA EPRUVETELOR SI PRELUCRAREA SUPRAFEELOR Probele metalografice pot fi pregtite pentru analiz structural prin prelucrare mecanic sau electrochimic, utiliznd metode manuale ori semiautomate. n vederea obinerii treptate a unei probe metalografice cu o suprafa de analizat ct mai bun este necesar parcurgerea urmtoarelor etape: Tierea secionarea unei zone semnificative din piesa de baz, numit prob metalografic; lefuirea primar - obinerea unei suprafee netede i plane; Montarea nglobarea probei ntr-un material (de obicei rin) pentru uurarea manipulrii i proteciei suprafeei de examinare. n unele situaii aceast etap poate lipsi din programul de pregtire metalografic (cnd probele sunt suficient de mari i de rigide); lefuirea fin ndeprtarea zonei cu deformaii plastice cauzate de secionare i/sau lefuirea primar. n cadrul acestei etape se limiteaz adncimea rizurilor i extinderea deformaiilor prin utilizarea succesiv a unor hrtii abrazive cu dimensiuni ale particulelor din ce n ce mai mici (tabelul 1); Polisarea de degroare ndeprtarea deformaiilor suplimentare produse de lefuirea fin i aducerea suprafeei la un grad nalt de lustruire; Polisarea fin ndeprtarea in mare parte a deformaiilor si rizurilor superficiale produse anterior si pregtirea suprafeei pentru atacul chimic. Tierea presupune extragerea unei poriuni din piesa de analizat printr-un procedeu care s nu altereze structura materialului i s nu produc deformaii excesive. n acest sens, operaiile de tiere cu fierstru, foarfec sau cu surse termice nu sunt recomandate datorit deformrilor induse i afectrii structurii prin supranclzire. n cazul analizei suprafeelor de rupere este necesar prelevarea mai multor probe, secionate pe diferite direcii fa de planul de rupere. Examinarea n vecintatea zonei de rupere trebuie nsoit de o observare general a materialului n vederea evidenierii lipsei de uniformitate sau de compoziie chimic. Trebuie avut n vedere faptul c anumite tratamente termice genereaz efecte de deteriorare a suprafeelor (fenomene de oxidare, fisurare, decarburare etc.). Totodat, unele materiale sunt susceptibile la alterarea superficial n urma procesrii termice (evaporarea zincului din alame, oxidarea titanului etc.). Tierea specimenelor trebuie realizat, ori de cte ori este posibil, fr nclzirea sau deformarea suprafeelor, utiliznd un agent de rcire (ap cu spun, emulsie de ap cu ulei mineral). n cazul pieselor cu sensibilitate crescut la supranclzire se recomand mai nti decuparea unor zone mai mari, utiliznd un procedeu mai productiv, dup care zonele de interes s fie decupate din acestea la dimensiunile dorite, utiliznd regimuri de prelucrare moi i agent de rcire abundent. Mainile pentru debitare care utilizeaz discuri diamantate trebuie s asigure condiii de lucru suficient de bune, precum: rigiditate, vitez de rotaie a discului, vitez de avans la tiere. Vibraiile care apar n sistemul mecanic al mainii se pot transmite cu uurin la discul de tiere, determinnd att uzura acestuia ct i rugozitatea mare a suprafeei prelucrate. Tierea se recomand a fi executat cu M2/Materiale i comportarea la sudare 2012 ASR Cap. 2.26 I.Voiculescu M2 1/ 19

Curs de Inginer Sudor Internaional/European IWE/EWE

2.26 Examinri metalografice maini automate care permit alegerea unor regimuri de prelucrare adecvate fiecrui tip de material (fig. 1).

Fig. 1. Maini pentru debitat probe metalografice (Laborator LAMET) [1]. lefuirea de degroare (primar) are ca scop principal obinerea unei o suprafee iniiale plane i de a ndeprta straturile de material deformate n urma tierii. Uneori este o faz intermediar aplicat nainte de atacul metalografic macroscopic. Prelucrarea se efectueaz cu benzi abrazive sau discuri ncrcate cu material abraziv. Domeniul de dimensiuni ale granulaiei este cuprins ntre 350 i 70 m. Ca mediu de rcire se recomand apa dedurizat care poate ndeprta i surplusul de material rezultat n urma prelucrrii. Benzile abrazive i discurile ncrcate cu carbur de Si sau oxid de Al, cu liani din rin, pot fi utilizate att pentru prelucrrile uscate ct i pentru cele umede. Discurile placate pot fi utilizate doar pentru prelucrri uscate. Cea mai mare vitez de lefuire recomandat n acest caz este de 30 cm2/min, la care suprafaa obinut este suficient de fin. Aspectul neted i lucios al suprafeei se poate datora fie unei bune prelucrri fie unei ncrcri a suprafeei cu particule abrazive. lefuirea cu scule care prezint suprafee abrazive uzate sau ncrcate va produce o deformaie mult mai extins a suprafeei prelucrate. Montarea probelor metalografice n supori de rigidizare se realizeaz atunci cnd acestea sunt fie prea subiri i prelucrarea ar putea determina deformarea sau rotunjirea muchiilor, fie pentru probe pretenioase, care trebuie prelucrate i pstrate n condiii speciale. Dei aceast etap asigur o calitate mult mai bun a suprafeelor prelucrate, uneori nu se utilizeaz din considerente economice (consum mai mare de material abraziv, costuri suplimentare pentru materialele de ncastrare, utilaje specializate pentru ncastrare, timpi de lucru suplimentari etc.). Montarea se poate efectua la cald (prin presare intr-o matria nclzita la temperaturi cuprinse intre 160 175 oC, utiliznd diferite tipuri de rini) sau la rece, utiliznd soluii cu ntrire lenta. Unul dintre avantajele presrii la cald n matri este obinerea unei matrici polimerice de nglobare cu duritate ridicat, care nu poate fi obinut prin montarea la rece. Rcirea probei sub presiune este esenial si pentru asigurarea unei geometrii adecvate a ansamblului specimen-matrice polimeric de nglobare. O alt soluie inovativ este utilizarea cimenturilor sintetice care se ntresc n cteva minute de la introducerea n matri, dezvoltnd o cantitate redus de cldur de reacie, care nu afecteaz structura materialului. Aceste materiale de nglobare sunt, n general, inerte fa de majoritatea tipurilor de reactivi chimici. Exist i cazuri n care cimenturile sintetice pot fi atacate de aceton, de aceea trebuie mai nti efectuat un test de rezisten preliminar nglobrii. Totodat, se recomand utilizarea alcoolului n locul acetonei pentru tergerea suprafeelor polisate. Presa pentru nglobat probe metalografice la cald este destinat fixrii eantioanelor pentru examinare structural sau msurri de duritate, precum i pentru pstrare i manevrare n condiii optime (fig. 2). Pot fi nglobate diverse tipuri M2/Materiale i comportarea la sudare 2012 ASR Cap. 2.26 I.Voiculescu M2 2/ 19

Curs de Inginer Sudor Internaional/European IWE/EWE

2.26 Examinri metalografice de materiale, precum: metale, plastic, sticla, ceramica etc., dac acestea nu sunt sensibile la presiunea i la temperatura de lucru necesar pentru polimerizarea rinii de nglobare.

Fig. 2. Pres pentru nglobare probe metalografice (Laborator LAMET)[4,5, 6,7]. Tehnicile de montare la rece ofer avantaje particulare pentru probe subiri care nu pot rezista la presiuni i temperaturi necesare montrii prin presiune la cald. Totodat, pot fi rapid montate grupuri mari de probe cnd materialul acestora se preteaz la prelucrarea mpreun. Cu toate acestea, timpul necesar pregtirii grupurilor mici de probe este mai mare dect cel corespunztor montrii prin presiune la cald. Montarea la cald nu se recomand n cazul unor probe a cror structur poate fi influenat de temperatura de meninere pentru fluidizarea materialului de ncastrare. n acest caz se utilizeaz montarea la rece, cu ajutorul pulberilor din rini (De exemplu: Duracryl, Superacryl) care se ntresc prin reacia cu diferii diluani. Rinile metacrilice pot fi colorate n nuane de la rou la galben sau incolore, caz n care se simbolizeaz O. Pentru activarea polimerizrii materialului se recomand nclzirea la 65 100 oC. Cele mai comune materiale utilizate pentru montarea la rece sunt: (1) epoxizi, (2) poliesteri i (3) acrili (fibre acrilice). Pentru lefuirea fin abrazivii folosii sunt carbura de siliciu (SiC), mirghelul i oxidul de aluminiu (Al2O3), depui pe suport textil sau pe hrtie, utiliznd drept liant: clei, rin sau rin cu clei. Pentru operaii uscate se folosesc liani din rini sau clei depui pe supori de hrtie, iar pentru operaii umede se folosesc liani din rini depui pe supori impermeabili. n urma aplicrii acestei etape, suprafaa probei va prezenta mici zgrieturi de dimensiuni vizibile precum i mici deformaii asociate acestora. Prelucrrile umede sunt preferate deoarece asigur i ndeprtarea surplusului de material rezultat prin aciunea abraziv. De asemenea, prelucrarea utiliznd particulele de SiC n regim umed asigur o vitez de prelucrare de dou ori mai mare fa de procedura uscat, cu deformaii minime induse n prob (tabelul 1). Particulele de Al2O3 au o duritate mai mic fa de cele din SiC iar efectele abrazive pe care le determin sunt, n consecin, mai reduse. Acestea sunt utilizate pentru lefuirea materialelor moi sau a aliajelor speciale. n cazul probelor realizate din materiale moi sau care conin incluziuni ne-metalice, se recomand lustruirea progresiv pe hrtie abraziv cu granulaii din ce n ce mai mici, aezate pe suport din sticl sau plci din plumb pe care se presar pulbere abraziv sub jet de ap. Avantajele acestor tehnici sunt evitarea efectelor de reliefare difereniat i pstrarea intact a incluziunilor ne-metalice. Tabelul 1. Caracteristici i aplicaii ale materialelor abrazive [1]
Tip abraziv Carbur de siliciu (SiC), Oxid de aluminiu (Al2O3) Past diamantat Oxid de magneziu Dimensiunea particulei, m 350; 270; 190; 115; 80; 70; 62; 54; 35; 29; 23; 17 90; 60; 45; 30; 15; 9; 6; 3; 1; 0,5; 0,25; 0,1 2,0 Aplicaii Prelucrri de degroare Prelucrri de finisare Polisare final

M2/Materiale i comportarea la sudare

2012 ASR

Cap. 2.26

I.Voiculescu

M2 3/ 19

Curs de Inginer Sudor Internaional/European IWE/EWE

2.26 Examinri metalografice
Alumina Gama Alumina Alfa Oxid de ceriu Oxid de crom 0,05 1, 0; 0,3 0,05 0,1; 0,05 Polisare final Polisare de degroare final Polisare final Polisare de degroare final

Pastele abrazive depuse pe piele de cprioar sunt adesea utilizate ca mediu de polisare, dei sunt inferioare din punct de vedere al capacitii abrazive aluminei sau magneziei. Capacitatea abraziv este mai mic dac se utilizeaz pastele pe suport umed, iar timpii de ndeprtare a zgrieturilor este foarte mare. De aceea, se utilizeaz i polisarea uscat. Uneori, se produce aderena pastei uscate pe suprafaa de prelucrat, aceasta cptnd un aspect opalescent nedorit. Polisarea de presupune ndeprtarea zgrieturilor care au rezultat n urma aplicrii lefuirii i obinerea unei suprafee lucioase, proprie examinrii la microscopul optic sau electronic. n cadrul procedurilor de polisare se recomand utilizarea succesiv a unor hrtii abrazive cu granulaii din ce n ce mai mici, n vederea eliminrii treptate a rizurilor i micro-neregularitilor generate de discul de tiere. Pentru obinerea unor suprafee ct mai bine lustruite se recomand splarea sau suflarea cu aer comprimat a suprafeelor probelor nglobate, pentru eliminarea resturilor de material abraziv care se acumuleaz ntre marginile probei i suportul de rin. Totodat, acumularea de produi abrazivi determin umplerea porilor, a microfisurilor sau craterelor superficiale, determinnd fie deschiderea acestora fie zgrierea suprafeei. Incluziunile prezente n oel pot fi smulse de ctre materialul abraziv, ducnd la apariia de mici cratere. Grafitul din fonte este cel mai des afectat de acest tip de deteriorare. Polisarea continu utiliznd hrtie abraziv fin permite evidenierea structurii intacte, fr ruperi ale fazelor moi. Pentru polisare, materialul abraziv cel mai mult utilizat este alumina, care poate fi procurat sub dou forme structurale, n funcie de temperatura de obinere. La peste 1200 oC, alumina gamma, care se prezint sub form de plci fine, se transform n alumin alfa, a crei configuraie geometric este granular. Un alt tip de material cu caracteristici abrazive foarte bune este oxidul de magneziu calcinat, denumit magnezie. Acesta d foarte bune rezultate la polisarea fin a oelurilor, fontelor i aliajelor foarte dure. Modul de utilizare este similar cu cel al aluminei, adic n suspensie n ap. Pentru structurile cu reea c.f.c., de tip , se utilizeaz particule cu dimensiuni sub 0,05m n timp ce aliajele cu alte tipuri de reele (hexagonale, monoclinice, orto-rombice, triclinice) din clasa aliajelor pe baz de Cu, Ti, Zr sau super-aliajele pot fi polisate cu abrazivi din Al2O3. Pentru fonte grafitice i materiale feroase care conin incluziuni complexe sau volumice, suspensiile cu oxizi de Cr sau Ce nu sunt recomandate. Oxidul de Mg este ideal pentru polisarea aliajelor de Al i Mg, dei tehnicile de lucru sunt ceva mai dificil de nsuit. Pudrele foarte fine (oxid de ceriu sau alumin) se folosesc pentru polisarea final (fig. 3). Abrazivii diamantai prezint mai multe niveluri dimensionale, cuprinse ntre 4 i 10m (medie 3m) pentru aplicaii de lefuire, sau de 1m i de 0,25m pentru polisare. Clasele de 3m sau 1m pot fi folosite cu mult succes n etapele de degroare (fig. 4).

Fig. 3. Pulbere de oxid de ceriu pentru polisare final [4,7]. M2/Materiale i comportarea la sudare

Fig. 4. Pasta diamantat pentru lustruire fin [4,7]. Cap. 2.26 I.Voiculescu M2 4/ 19

2012 ASR

Curs de Inginer Sudor Internaional/European IWE/EWE

2.26 Examinri metalografice Pudra de oxid de Mg are particule bine ascuite i distribuite uniform, cu o duritate considerabil. Pastele de ceriu reprezint o nou generaie de abrazivi pentru polisarea fin. n combinaii cu oxid de Al pot fi utilizate pentru o gam larg de materiale. Dei particulele de oxid de Ce sunt foarte fine, nc nu sau studiat toate particularitile de prelucrare cu aceste materiale. Suspensiile coloidale de dioxid de Si sunt folosite cu mult succes n polisarea materialelor pentru industria componentelor electronice plate, rmnnd nc multe aspecte care pot fi studiate. lefuirea i polisarea suprafeelor care urmeaz a fi examinate prin microscopie (optic sau electronic) sau la care se urmrete msurarea caracteristicilor de microduritate pe constitueni microstructurali se poate executa manual sau mecanizat, utiliznd maini specializate (fig. 5, 6). Pentru obinerea unor efecte corespunztoare de lustruire, se recomand ca discul de lustruire s se roteasc n sens opus suportului de susinere a probelor, simultan cu asigurarea unui debit suficient de mare al suspensiei astfel nct suprafaa de lustruit s fie n permanen umed. n caz contrar, pulberea abraziv se impregneaz n materialul textil sau n suprafaa probei i se va ndeprta mult mai greu prin lustruirea ulterioar. Dac se constat c prin lustruirea continu rizurile nu pot fi ndeprtate, se recomand nlocuirea suportului textil cu unul nou i reluarea procesului de lustruire pn la obinerea rezultatului dorit. Dup eliminarea tuturor rizurilor i obinerea unei suprafee suficient de bine lustruite, probele trebuie splate bine cu ap, pentru ndeprtarea urmelor de material abraziv apoi bine uscate, pentru eliminarea efectelor de oxidare sau corodare.

Fig.5. Maina automat de lefuit i lustruit probe metalografice (Laborator LAMET) [4, 7].

Fig. 6. Maina de polisat automata cu aplicarea diferitelor valori ale forelor pe fiecare proba, Laborator LAMET

1.2. ATACUL CHIMIC 1.2.1. Atacul microscopic n urma efecturii atacului microscopic pot fi evideniate pe suprafaa probei fisuri, pori, incluziuni, efectele coroziunii intergranulare etc. Pentru evidenierea detaliilor structurale, suprafeele prelucrate se atac cu reactivi chimici a cror compoziie este specificat n reetele corespunztoare fiecrui tip de aliaj. Reactivii interacioneaz cu diferitele faze sau constitueni structurali ai aliajului i determin colorarea preferenial a acestora n funcie de orientarea spaial, concentraia n elemente de aliere, starea structurala, nivelul de deformare plastic etc. Cea mai uzual tehnic folosit este cea de cordare n soluie, care utilizeaz reactivi bazici i acizi. Se efectueaz fie prin imersie, tamponare sau pensulare, fie pe cale electrolitic, n curent continuu sau n curent alternativ. Pentru corodarea prin imersie proba este inut cu nite cleti i imersat n soluia de atac adecvat. Pentru a elimina bulele de aer sau gaz aprute n urma reaciilor chimice dintre soluiile de reactivi i materialul de atacat, se recomand agitarea electrolitului sau a probei. Corodarea prin tamponare se face prin aplicarea, pe suprafaa probei, a unui tampon de bumbac moale impregnat cu soluie. Dac timpul de reacie este mare, tamponarea se repet cu reactiv proaspt. Pentru corodarea electrolitic se folosete uzual curentul continuu, cu proba legat la anod, drept catod fiind utilizat un material metalic insolubil n soluia de electrolit. Curentul alternativ poate fi folosit doar pentru anumite metale sau aliaje (platin, paladiu i

M2/Materiale i comportarea la sudare

2012 ASR

Cap. 2.26

I.Voiculescu

M2 5/ 19

Curs de Inginer Sudor Internaional/European IWE/EWE

2.26 Examinri metalografice aliajele lor). Pentru fiecare metal sau aliaj sunt recomandate mai multe variante posibile de atac, corespunztoare codurilor numerice alocate (tabelul 2). Tabelul 2. Reactivi generali pentru oeluri aliate (nalt aliate, inoxidabile i pentru scule) [1]
Reactiv de atac Clorur feric i acid clorhidric Acizi amestecai cu glicerin Compoziie 5 g FeCl3 50 ml HCl 100 ml ap distilat (A): 10 ml HNO3 20 ml HCl 30 ml glicerin Observaii Imersare pn cnd evideniaz structura se Utilizare Evideniaz structura oelurilor austenitice cu Ni i inoxidabile. Structuri ale aliajelor FeCr, oeluri rapide, oeluri austenitice, oeluri manganoase. Evideniaz structuri ale oelurilor aliate Cr-Ni, CrMn i toate aliajele austenitice din clasa FeCr. Oeluri austenitice i feritice ( ferita este mult mai uor atacabil comparativ cu carburile i austenita aliat). Pentru evidenierea structurilor generale ale oelurilor inoxidabile austenitice, cu evitarea accenturii zonelor tensionate. Pentru oeluri inoxidabile austenitice ce conin ferit i carburi.

(B): 10 ml HNO3 20 ml HCl 100 ml alcool etilic 100 ml apa distilat Clorur de cupru i acid clorhidric 5 g CuCl2 100 ml HCl 100 ml alcool etilic 100 ml ap distilat 5 ml HNO3 1 ml HF(48%) 44 ml ap distilat

Se amestec HCl cu glicerin foarte bine nainte de adugarea HNO3. nainte de corodare, proba se nclzete n ap fierbinte. Se recomand utilizarea unei nie n timpul atacului chimic. Nu se recomand stocarea soluiei.

Soluia de atac trebuie s fie rece.

Acid azotic i acid fluorhidric

Colorare la cald

nclzire n aer timp de 10-60 secunde la temperaturi de aproximativ 595 -650C

Clorur feric i acid azotic

Amestec de acizi cu clorur cupric

Acid azotic i acetic

Soluie saturat de FeCl3 n HCl la care este adugat puin HNO3 30 ml HCl 10 ml HNO3 Soluia se satureaz cu clorur cupric i se las 20-30 minute nainte de utilizare 30 ml HNO3 20 ml CH3COOH 4 g CuSO4 20 ml HCl 20 ml ap distilat 50 g K3Fe(CN)6

Soluia de atac trebuie s fie rece i aplicat pentru aproximativ 5 minute sub ni. Atenie! HF poate determina arsuri ale pielii. Carburile rmn albe, n timp ce austenita se nnegrete mai puin rapid ca ferita. Este de preferat ca proba s fie corodat mai nti cu reactiv chimic. Se recomand utilizarea unei nie de protecie. Atacul trebuie efectuat doar sub ni de protecie!

Structuri ale inoxidabile.

oelurilor

Aplicare prin tamponare sau pensulare.

Pentru oeluri inoxidabile i alte aliaje cu procente mari de nichel sau cobalt.

Reactiv Marble

Aplicare prin tamponare sau pensulare sub ni de protecie. Nu se stocheaz. Imersare pentru evidenierea structurii. Soluia neaprat proaspt

Soluie

de

Pentru oeluri inoxidabile i alte aliaje cu procente mari de nichel sau cobalt. Pentru evidenierea structurii oelurilor inoxidabile. Pentru discernerea

M2/Materiale i comportarea la sudare

2012 ASR

Cap. 2.26

I.Voiculescu

M2 6/ 19

Curs de Inginer Sudor Internaional/European IWE/EWE

2.26 Examinri metalografice
fericianur 50 g KOH 100 ml ap distilat se fierbe 2-5 minute sub ni. Nu se recomand amestecare cu acizi, deoarece degajarea de HCN poate fi fatal. structurii feritice i a fazelor sigma n aliajele din clasele: Fe-Cr, Fe-CrNi, Fe-Cr-Mn. Faza sigma se coloreaz n albastru, n timp ce ferita se coloreaz n galben. Poate ataca numeroase tipuri de oeluri: Fe-Cr, FeCr-Ni i Fe-Cr-Mn. Atac preferenial limitele de grunte n oelurile austenitice cu Cr i Ni. Corodeaz oelurile inoxidabile i pune n eviden segregaiile de Cr prin atacarea zonelor srcite n crom.

Reactiv Vilella

5 ml HCl 1 ml acid picric 100 ml alcool etilic sau metilic(95% sau 100%) 10 g Cu SO4 45 ml acid percloric(70%) 55 ml ap distilat

Imersare pentru evidenierea structurii

Sulfat de cupru i acid percloric

Acid acetic, azotic i fluorhidric

25 ml CH3COOH 15 ml HNO3 15 ml HCl 5 ml ap distilat 25 ml HCl 50 ml CrO3 (soluie apoas 10% acid cromic) 50 ml HCl 50 ml alcool etilic 2,5 g FeCl3 5 g acid pricric 2 ml HCl 90 ml alcool etilic 5 -10 ml HNO3 100 ml alcool etilic sau metilic(95% sau 100%)

Acid clorhidric cromic

Acid clorhidric alcool

Amestec de acizi i alcool etilic

Acid azotic

Metabisulfit sodiu(1) Acid clorhidric acid azotic

de

15 g Na2S2O5 100 ml ap distilat 10 ml HCl 3 ml HNO3 100 ml alcool metilic

Soluia se fierbe 15 minute sub ni de protecie cu evitarea utilizrii materialelor organice. Nu se recomand utilizarea de acid concentrat. Atenie! Amestecul este puternic exploziv. Soluia se aplic prin pensulare sau tamponare sub ni de protecie. Nu se recomand stocarea soluiei. Aciunea corodant este controlat prin cantitatea de acid cromic. Se recomand utilizarea unei nie de protecie. Un atac progresiv poate fi obinut utiliznd soluie mai puin concentrat (10-20%). Timp de atac: 15 secunde pentru fonte turnate austenitice, respectiv o or sau mai mult pentru fonte feritice cu mult crom. Se recomand utilizarea unei nie de protecie. Amestecul dintre HNO3 i alcoolul etilic este periculos la procente peste 5% HNO3. Timp corodare: cteva secunde pn la 1 minut. Timp corodare: 2 la 10 minute.

Se recomand pentru evidenierea microstructurii generale n aliaje Fe-Al.

Indicat pentru oeluri inoxidabile, tratate termic de tip 300.

Indicat pentru atacul oelurilor care conin Cr i Ni. Pentru fonte turnate cu mult carbon i Cr.

Evideniaz structura general a oelurilor de scule (oeluri rapide).

Reactiv Grosbeck

4 g KMnO4 4 g NaOH 100 ml ap distilat de Etapa 1:

Metabisulfur

Soluia se utilizeaz la temperatura punctului de fierbere timp de 1-10 minute. Atacul preliminar timp de 10

Evideniaz structura general a oelurilor de scule (oeluri rapide). Pentru evidenierea dimensiunilor de grunte ale oelurilor clite rapide sau a oelurilor clite i revenite pentru scule. Pentru oeluri rapide aliate cu crom i aliaje bogate n cobalt. Determin corodarea

M2/Materiale i comportarea la sudare

2012 ASR

Cap. 2.26

I.Voiculescu

M2 7/ 19

Curs de Inginer Sudor Internaional/European IWE/EWE

2.26 Examinri metalografice
sodiu(2) 25 ml HNO3 75 ml alcool etilic sau metilic secunde evideniaz limitele de grunte i cteva structuri. Atenie! Amestecul dintre HNO3 i alcoolul etilic este periculos n aceast concentraie. Imersare pentru 2 minute sau pn cnd suprafaa polisat i schimb culoarea n albstrui-rou. Pre-corodare cu 4% picral pentru 1-2 minute sau pn cnd suprafaa polisat capt nuane albstruirocate. aliajelor de tip Fe-Ni cu 525%Ni. Reactivul coloreaz plachetele martensitice cu diferite orientri n diferite culori i evideniaz substructura martensitei n ipci. Concentraia de Na2S2O5 poate fi variat n funcie de coninutul de nichel. Determin corodarea aliajelor din clasa Fe-Mn. Evideniaz eterogeniti chimice i fizice n aliaje Fe-C. Coloreaz ferita i nu ataca cementita n aliajele Fe-C. Determin corodarea oelurilor aliate cu Mn, MnC, i Mn-Cr. Pentru evidenierea i diferenierea fazelor gamma, epsilon i alfa.

Etapa 2: 15-35 g Na2S2O5 diluat cu 100 ml ap distilat 3 g K2S2O5 10 g Na2S2O3 diluat cu 100 ml ap distilat

Reactiv Beraha(1)

Reactiv Klemm

50 ml soluie rece saturat de Na2S2O5 n ap 5 g K2S2O5

Martensita epsilon rmne alb, martensita alfa se coloreaz n negru, iar martensita gamma rmne gri. Contrastul poate fi mbuntit n cazul oelurilor bogate n crom prin adugarea de acid acetic glacial.

1.2.2. Atacul macroscopic In cadrul atacului macroscopic este evideniata structura materialului prin examinare la puteri de mrire mici (pana la 50x), utiliznd reactivi specifici. Acesta se aplic pentru evidenierea anumitor eterogeniti ale probelor metalice pe care examinrile metalografice i analizele chimice le pot detalia ulterior, prin investigarea zonelor specifice, la valori ale mririi mult mai mari. Cu alte cuvinte, atacul macroscopic realizeaz vizualizarea la o scar mai mare a detaliilor probelor, variaii ntre o zon sau alta, fr a fi necesar investigarea unui numr exagerat de mare de probe [1, 9, 10, 11]. Atacul macroscopic ofer informaii asupra: - modificrilor structurale (dimensiuni de grunte, linii de fluctuaie, structur columnar, dendrite, etc.); - variaiilor de compoziie chimic (segregare, formare de carburi i structuri lamelare, prezen incluziuni, adncime de carburare, decarburare etc.). Informaiile referitoare la variaiile structurale sau de compoziie chimic sunt strict calitative, fiind posibil doar o evideniere global a acestora. Analizele chimice sau examinarea prin microscopie electronic cu posibilitatea prelurii mostrelor de compoziie chimic punctual (EDX), permit stabilirea cu incertitudine controlat a modificrilor de compoziie n zonele investigate. Atacul macroscopic permite totodat localizarea discontinuitilor precum: crpturi, cratere, suprapuneri de material, porozitate, solzi, rupturi, fisuri, etc. Alte aplicaii ale atacului macroscopic se ntlnesc la studiul structurii sudate, cum ar fi: evidenierea adncimii de ptrundere a sudurii, diluia metalului de adaos n materiale de baz, modul de cretere al grunilor, porozitatea, fisurile n custur i ZIT, etc (tab. 3). Analiza macro-grafica este de asemenea utilizat pentru probe tratate termic n vederea evidenierii zonelor dure sau moi, a fisurilor din piesele clite, a adncimii stratului de cementare n oeluri clite superficial, a adncimii stratului de carburare a matrielor, a estimrii eficacitii acoperirilor prin carburare, etc. Dup ce zona atacat a fost corespunztor evideniat, probele trebuie s fie cltite bine cu un tampon saturat cu ap sau splate cu jet de ap. Dac probele au fost cltite cu ap fierbinte, este necesar i o uscare cu aer comprimat uscat, pentru ndeprtarea umiditii remanente. M2/Materiale i comportarea la sudare 2012 ASR Cap. 2.26 I.Voiculescu M2 8/ 19

Curs de Inginer Sudor Internaional/European IWE/EWE

2.26 Examinri metalografice Valorile timpilor de atac prezentai n tabelele individuale sunt doar orientative. De fapt, aciunea coroziv a reactivului chimic va fi urmrit cu atenie pentru a se putea opri corodarea cnd detaliile structurale prefereniale au fost relevate. n general, se recomand aplicarea iniial a unei corodri cu intensitate sczut care poate fi ulterior repetat, deoarece supra-corodarea poate duce deseori la interpretri eronate. Ca urmare, timpul curent de evideniere a structurii poate fi substanial diferit de cel recomandat. Tabelul 3. Reactivi de atac macroscopic pentru fonte i oeluri (selecie)
Tip aliaj Oeluri nealiate, slab i mediu aliate, oeluri de scule, aliate cu 12-14%Cr i inoxidabile Soluia de atac HCl (concentrat): 50 ml H 2O : 50 ml Procedura de lucru Se imerseaz proba pentru 15-30 minute n soluia o nclzit la 70 -80 C, dup care se spal cu o perie cu fibre vegetale n jet puternic de ap. Oelurile inoxidabile trebuie splate cu ap cald n care se adaug 20% HNO3, pentru suprafee lucioase. Se imerseaz proba n soluia aflat la temperatura camerei, timp de 10 - 15 minute, se spal cu jet de ap fierbinte i se usuc. Se imerseaz proba pentru 15-45 minute n soluia o nclzit la 70-80 C, apoi se spal cu jet de ap fierbinte i se usuc. Se imerseaz proba n soluia preparat la temperatura de o 70-80 C pn se obine contrastul dorit, apoi se spal cu jet de ap fierbinte i se usuc. Se amestec HCl i apa apoi se nclzete amestecul la o 70-80 C. Se imerseaz proba n soluie i se adaug treptat H 2O 2. Nu se amestec. Adugarea tranei urmtoare se va realiza dup ce spuma format se elimin. Se imerseaz proba n soluia care poate fi sau nu nclzit, n funcie de tipul aliajului. Se menine imersat, n funcie de clasa de aliere apoi se spal cu ap cald i se usuc. Se tamponeaz cu soluia aflat la temperatura camerei pe suprafaa probei. Se spal i se usuc. Se imerseaz proba n soluia Observaii Evideniaz generale. aspecte

Oeluri nalt aliate

HCl (concentrat) : 50 ml HNO3 (concentrat): 25 ml H 2O : 25 ml HCl (concentrat) : 38 ml H2SO4(concentrat): 12 ml H 2O : 50 ml HNO3 (concentrat) : 10 ml HF (48%) : 4 ml H 2O : 87 ml sau HNO3 (concentrat) : 40 ml HF (48%) : 10 ml H 2O : 50ml HCl (concentrat) : 50 ml H 2O : 50 ml H2O2 (30%) : 20 ml

Raportul HCl:HNO3 trebuie s fie ntre 2:1 i 3:1.

Oeluri slab i mediu aliate, oeluri de scule

Se obin rezultate corespunztoare pn la procente de 12%Cr.

Oeluri nalt aliate

Raportul HNO3 HF variaz n funcie de compoziia chimic.

Oeluri inoxidabile, oeluri nalt aliate

Atacul produce suprafa lucioas.

Oeluri inoxidabile

HCl (concentrat) : 50 ml soluie saturat CuSO4 n H2O2 : 25 ml

Reactivul se numete Marble. Structura poate fi evideniat foarte bine, suprafaa atacat este lucioas.

Oeluri nealiate i slab aliate

(NH4)2S2O8 : 10 g (persulfat de amoniu) H 2O : 100 ml CuCl2 : 2,5 g

Oeluri nealiate i

Evideniaz dimensiunea granulaiei, structura sudat. Srurile se dizolv n

M2/Materiale i comportarea la sudare

2012 ASR

Cap. 2.26

I.Voiculescu

M2 9/ 19

Curs de Inginer Sudor Internaional/European IWE/EWE

2.26 Examinri metalografice
aliate MgCl2 : 10 g HCl (concentrat): 5 ml Alcool pan la : 250 ml aflat la temperatura camerei pn la apariia unui strat roiatic, dup care se spal bine i se usuc. HCl cu foarte puin ap fierbinte, pentru evidenierea zonelor i benzilor bogate n fosfor. nainte de atac, proba trebuie nclzit la 200 o 250 C timp de 5 la 30 minute, pentru evidenierea liniilor de deformare la rece. Similar cazului anterior, se recomanda splare cu ap. Reactiv Vilella.

Oeluri mediu aliate, tip Besemer i aliate cu azot

CuCl2 : 90 g HCl (concentrat) : 120 ml H 2O : 100 ml

Oeluri nealiate i aliate

CuCl2 : 45 g HCl (concentrat) : 180 ml : 100 ml H 2O HCl Alcool Acid picric : 10 ml : 100 ml : 1g

Se terge suprafaa de analizat cu material textil umectat cu soluia de atac. Se spal cu alcool sau HCl (1+1) pentru a preveni depunerea de Cu. Similar cazului anterior

Oeluri inoxidabile i oeluri nalt aliate cu Cr

Se imerseaz proba n soluia de atac la temperatura camerei pn se obine contrastul dorit. Se cltete bine cu ap apoi se usuc.

1.2.3. Polisarea electrochimic Prin procesul electrochimic de dizolvare anodic a unei probe de metal aflate ntr-o celul electrolitic [1,11], neregularitile i proeminenele existente pe suprafaa probei sunt ndeprtate progresiv, rezultnd o suprafa neted i lucioas. n funcie de starea electrolitului se poate obine un atac bun, o polisare corespunztoare sau doar o pasivare (complet sau parial) a suprafetei. Folosirea acestui procedeu de polisare necesit selectarea fazelor de atac pentru fiecare tip de microstructur, pentru a se evita corodarea suprafeelor sau ncrcarea acestora, fapt care poate duce la obinerea unor interpretri eronate. n cadrul procesului de polisare apare o diferen de potenial ntre matricea metalic i fazele secundare prezente. n urma procesului de polisare va rezulta fie atacul preferenial al fazelor secundare dac acestea sunt mai puin nobile i mai anodice n raport cu matricea, fie atacul preferenial al matricei n zonele adiacente fazelor secundare, dac acestea sunt mai nobile i mai catodice n raport cu matricea. Filmul anodic controleaz viteza cu care produsele de dizolvare pot difuza n afara anodului (fig. 7). Polisarea electrolitica se realizeaz cu ajutorul unor surse de curent stabilizate (fig. 8)

Fig. 7. Schema celulei de polisare electrochimic [1].

Fig. 8. Sursa de curent stabilizata pentru polisare electrochimica [1].

M2/Materiale i comportarea la sudare

2012 ASR

Cap. 2.26

I.Voiculescu

M2 10/ 19

Curs de Inginer Sudor Internaional/European IWE/EWE

2.26 Examinri metalografice Pentru fiecare tip de material metalic sau aliaj metalic exist electrolii care permit polisarea suprafeelor n vederea analizei metalografice. Principalele tipuri de electrolii utilizai n acest scop sunt prezentai n tabelul 4. Prepararea electroliilor trebuie realizat n spaii special amenajate, care sunt dotate cu sisteme de aerisire i care dispun de legturi la reeaua de alimentare cu ap. Vasele n care se prepar electroliii trebuie s fie realizate din sticl, n cele mai multe cazuri, sau din materiale rezistente la aciunea coroziv a acestora. Cele mai neplcute probleme apar la soluiile care conin acid percloric dizolvat n acid acetic sau anhidrid acetic, deoarece la prepararea acestora se formeaz vapori toxici. Pstrarea electroliilor dup preparare, dac este necesar i permis de normele pentru protecia operatorilor i a mediului, trebuie s se fac n recipiente din sticl etane, care s nu permit evaporarea sau contaminarea zonelor adiacente. Deversarea soluiilor uzate se va realiza doar n locuri special amenajate, n fose septice sau recipiente pentru recircularea substanelor chimice periculoase. Pe fiecare dintre recipientele de stocare a soluiilor chimice trebuie ataate etichete care s conin informaii privind pericolul de contaminare, durata de valabilitate, modul de deversare, utilizare i manipulare. Pstrarea soluiilor chimice destinate preparrii electroliilor se face n locuri special amenajate, ferite de aciunea surselor de lumin i cldur, nchise n cutii din lemn pe care trebuie ataate etichete de avertizare privind coninutul. Tabelul 4. Tipuri de electrolii recomandai pentru polisarea electrochimic a diferitelor materiale metalice [1]
Tip electrolit L1 L2 L3 L5 L7 L8 L9 L 10 L 11 L 12 L 13 Oel carbon, Oeluri rapide, Oel aliat, Oel inoxidabil, Aluminiu, Aliaje de Aluminiu, Nichel, Titan Molibden, Vanadiu Plumb (unele aliaje Pb/Sn), Aliaje Al Cu Mg Fonte : cenuii, maleabile, nodulare Zinc (unele aliaje de Zn), Magneziu Cupru, Cu Ni, Alame roi, Alame galbene, Bronzuri (Al) Cupru, Bronz cu Mn i P, Aliaje Al Cu Materiale cu incluziuni neomogene ca : oeluri carbon slab aliate, fonte, alame i bronzuri Wolfram, Carburi de W Titan, Zirconiu, Hafniu, Molibden, Vanadiu, Oel carbon obinuit, Aliaje termorezistente Fonte : cenuii, maleabile, nodulare Material

Electroliii utilizai pentru polisarea electrochimic sunt amestecuri de soluii sau substane chimice care reacioneaz cu suprafaa metalic i permit erodarea controlat a acesteia pn la obinerea unei suprafee lucioase, de tip oglind. Compoziia chimic a electroliilor pentru polisarea electrolitic i cteva indicaii privind utilizarea i manipularea sunt prezentate n tabelul 5. Respectarea indicaiilor de preparare a electroliilor sunt absolut necesare dac se dorete obinerea unor rezultate corespunztoare. Totodat, trebuie luate msuri de protecie a mediului i operatorului, deoarece unele dintre substanele chimice utilizate sunt toxice sau inflamabile. Este foarte important dozarea corespunztoare a tuturor reactivilor.

M2/Materiale i comportarea la sudare

2012 ASR

Cap. 2.26

I.Voiculescu

M2 11/ 19

Curs de Inginer Sudor Internaional/European IWE/EWE

2.26 Examinri metalografice Tabelul 5. Compoziia electroliilor utilizai la polisarea electrochimic i procedurile specifice de preparare sau amestecare [1]
Nr. L1 Compoziia electroliilor 3 Acid percloric 62 cm 3 Etanol 700 cm 3 Butil-glicol 100 cm 3 Ap distilat 137 cm 3 Acid percloric 47 cm 3 Metanol 600 cm 3 Ap distilat 13 cm 3 Acid percloric 90 cm 3 Etanol 600 cm 3 Acid acetic 180 cm Hidroxid de sodiu 32 g Acid tartric 50 g 3 Acid percloric 78 cm 3 Etanol 700 cm 3 Butil-glicol 100 cm 3 Ap distilat 120 cm Acid tartric 50 g 3 Acid percloric 15 cm 3 Etanol 800 cm 3 Propanol 100 cm Chinol (chinolin) 10 g Tiocianat de sodiu 60 g Acid citric 75 g 3 Acid clorhidric 10 cm 3 Metanol 1000 cm 3 Etanol 800 cm 3 Butil-glicol 80 cm 3 Ap distilat 20 cm Tiocianat de sodiu 160 g 3 Acid fosforic 250 cm 3 Ap distilat 500 cm 3 Etanol 250 cm 3 Propanol 50 cm Uree 50 g 3 Acid azotic 30 cm 3 Metanol 900 cm 3 Azotat cupric 300 cm Acid acetic 120 cm 3 Metanol (pur) 900 cm 3 Propanol 140 cm 3 Butil-glicol 200 cm Azotat de cobalt 400 g Azotat feric 40g Acid tartric 140 g Uree 4 g Hidroxid de sodiu caustic) 20 g 3 Ap distilat 1000 cm 3 Acid percloric 60cm 3 Metanol 590 cm 3 Butil-glicol 350 cm 3 Acid percloric 50cm
3

Procedurile de preparare / amestecare Acidul percloric se adaug cu grij peste amestecul format din celelalte elemente ale reetei.

L2

Acidul percloric se adaug cu grij peste amestecul format din celelalte elemente. Se amestec acidul acetic i etanolul, apoi se dizolv hidroxidul de sodiu. Se adaug acetatul de sodiu apoi acidul percloric.

L3

L4

Se amestec apa distilat cu etanolul, dup care se dizolv acidul tartric n acest amestec i se adaug butil-glicol. Acidul percloric se adaug la sfrit.

L5

Se dizolv acidul citric, chinol i tiocianat de sodiu n amestecul format din etanol i alcool propanol (s-ar putea s fie necesar o nclzire). Dup ce soluia s-a rcit se adaug acidul percloric.

L6

Acidul clorhidric se adaug peste metanol. Se dizolv tiocianat de sodiu n amestecul format din etanol i ap distilat. Dup dizolvarea complet se adaug butil-glicol.

L7

Se amestec substanele n ordinea n care sunt prezentate in reet.

L8

L9

L10

Se dizolv azotul cupric n metanol prin nclzire uoar. Se rcete i apoi se adaug cu grij acidul azotic (cu puin nainte de folosire). Atenie! NU SE STOCHEAZA ELECTROLITUL DUP UTILIZARE. Se amestec propanolul cu metanolul. Se dizolv cele patru substane chimice solide n acest amestec. NOT : Acidul tartric se dizolv lent. Dup aceea se adaug mai nti acidul acetic i la final, butil-glicol.

(sod

Hidroxidul de sodiu se dizolv n apa distilat.

L 11

L 12

Se adaug cu atenie acidul percloric n amestecul format din metanol cu butil-glicol. Se adaug cu atenie acidul percloric n amestecul format din

M2/Materiale i comportarea la sudare

2012 ASR

Cap. 2.26

I.Voiculescu

M2 12/ 19

Curs de Inginer Sudor Internaional/European IWE/EWE

2.26 Examinri metalografice
L 13 Etanol 750 cm 3 Ap distilat 140 cm
3

etanol i ap distilat.

2. EXAMINAREA MICRO SI MACRO STRUCTURAL Termenul de examinare metalografic se refer la metodele de investigare a structurii materialelor metalice sau nemetalice n vederea studierii influenei acesteia asupra caracteristicilor fizice, mecanice i tehnologice. Sorby [11] a stabilit, pentru prima dat la nivelul anului 1856, metoda practic de examinare a seciunilor rocilor i a fundamentat tiina petrografiei. Ulterior, prin extinderea practicilor n domeniul produselor metalurgice, s-au dezvoltat procedurile de prelucrare a metalelor i aliajelor metalice. Diferii cercettori au analizat independent structurile metalice existente la acea vreme i au acordat denumiri unor constitueni prezeni n diagramele de transformare: Martens (1878) care a denumit martensita, Osmond (1880), Sorby care a denumit sorbita, Austen care a denumit austenita. Cercetrile au continuat i, n anul 1886, a fost pentru prima dat evideniat prin microscopie optic prezena n oeluri a perlitei. Sistemele optice utilizate n microscopie conin dou elemente de baz: ocularul, prin care se realizeaz observarea structurii cu ochiul liber sau prin intermediul unei camere video, respectiv obiectivul, care preia, transmite i multiplic imaginea reflectat de pe suprafaa de examinat la valoarea dorit de operator. Multiplicarea total a imaginii rezult din nmulirea valorii mririi ocularului cu cea a obiectivului. n general, prin microscopia optic mrirea este posibil pn la valori de 2000x, n timp ce n microscopia electronic se poate depi mrirea de 50000x. Suprafeele metalice, fiind opace fa de fasciculul de lumin, pot fi examinate prin reflexie cu fascicul vertical sau oblic. n funcie de tipul microscopului, examinarea se poate realiza prin vizare direct, la care reglarea distanei fa de prob se efectueaz prin apropierea sau ndeprtarea de obiectiv a probei, sau prin vizare invers, la care proba este aezat pe msua microscopului i reglarea claritii imaginii se realizeaz prin intermediul sistemelor optice (fig. 9). Aceast ultim metod are avantajul c permite aezarea unei piese pentru examinare cu dimensiuni mari i nu este posibil deteriorarea suprafeei de examinat prin zgriere la apropierea accidental sau rotirea obiectivului. Colorarea artificial poate produce totodat detalii structurale aparente generate de procesarea corpului de prob, care dau informaii eronate. Acest efect este comparabil cu privitul printr-un geam de sticl, cnd nu sesizm dect murdria i nu sticla propriu-zis. Ochiul uman nu este sensibil la distingerea diferenelor ntre faze sensibil asemntoare, dar software-urile de prelucrare a imaginii optice pot sesiza diferene ale amplitudinii intensitii luminoase. Pe aceste baze, n prezent, exist diferite software-uri specializate pentru prelucrarea imaginilor care permit efectuarea de msurri ale grosimilor, estimri ale granulaiei, selecia anumitor tipuri de faze sau constitueni, calcularea raportului volumic al constituenilor etc. din imagini salvate pe sistemul informatic. Microscopia n cmp luminos este cea mai simpl metod de examinare optic. La iluminarea oblic, se obine efectul tridimensional i se pot evidenia caracteristici fine ale suprafeei examinate. O tehnic recent, bazat pe modularea Hoffmann, permite utilizarea microscoapelor inversate pentru examinarea preparatelor biologice. Dei apar i n acest caz limitri de rezoluie, metoda este aplicat cu succes la examinarea structurilor biologice cu transparen.

Fig. 9. Microscop optic cu vizare inversat tip Olympus, Laborator LAMET[4]. M2/Materiale i comportarea la sudare 2012 ASR Cap. 2.26 I.Voiculescu M2 13/ 19

Curs de Inginer Sudor Internaional/European IWE/EWE

2.26 Examinri metalografice Examinarea n cmp ntunecat permite mbuntirea contrastului chiar i n cazul probelor cu transparen. Aceast metod utilizeaz o aliniere atent a sursei de lumin pentru eliminarea fluxului direct transmis i colectarea doar a luminii reflectate de suprafaa probei. Iluminarea Rheinberg este o variant special a metodei de examinare n cmp ntunecat n cadrul creia se intercaleaz filtre colorate sau transparente chiar nainte de lentila de focalizare, astfel nct razele de lumin cu apertur mare s fie colorate diferit fa de cele cu apertur mic (de exemplu, fondul general poate fi colorat n albastru n timp ce constituenii sunt colorai galben). Colorarea dispersiv este o alt tehnic a crei aplicare permite obinerea colorrii unor obiecte transparente. Tehnica necesit ns combinarea a cinci configuraii diferite de microscop optic, care includ efectul de cmp luminos Becke, iluminarea oblic, efectul de cmp ntunecat, contrast de faz i obiective de dispersie. Contrastul de faz reprezint o tehnic sofisticat de examinare optic utilizat pentru evidenierea imaginilor de contrast [11]. Principiul metodei const n producerea unui con de lumin datorit prezenei unui inel circular n zona lentilei de focalizare, care se suprapune peste un alt inel similar prezent n zona obiectivului. Fiecare obiectiv are inele cu diferite diametre, astfel nct pentru fiecare tip de obiectiv trebuie selectat inelul conului de lumin astfel nct s apar efectul de halou luminos. Efectul principal al inelelor speciale este acela de a reduce intensitatea luminoas a fasciculului incident i de a crea o diferen de faz artificial de aproape un sfert din lungimea de und. Prin aceasta, caracteristicile fizice ale fasciculului luminos se modific, fcnd posibil apariia efectului de difracie a luminii i creterea contrastului imaginilor examinate. Microscopia bazat pe contrastul prin interferen diferenial este o metod mult mai scump i cu performane superioare. Modificarea densitii de iluminare pe care o produce determin apariia unui efect de relief pe suprafaa examinat. Contrastul este foarte bun i se poate lucra cu deschiderea maxim a aperturii, iar prin reducerea adncimii se poate mri rezoluia [1, 11]. Microscopia cu fluorescen este utilizat atunci cnd se dorete examinarea preparatelor biologice extrem de senzitive i se bazeaz pe faptul c atunci cnd anumite componente sunt iluminate cu energie luminoas puternic emit la rndul lor lumin, cu frecven joas. Metoda este adesea utilizat n combinaie cu scanarea confocal utiliznd laserul, care permite obinerea unei rezoluii superioare fr degradarea imaginii originale. Majoritatea instrumentelor moderne de investigare structural sunt dotate cu sisteme inteligente de preluare i prelucrare electronic a imaginii. Softwareurile specializate permit extragerea de informaii preioase din imaginile instantanee preluate cu ajutorul camerelor de luat vederi amplasate n locul ocularului. In fig. 10-13 sunt prezentate cteva exemple de imagini preluate de pe probe cu ajutorul microscopiei optice.

Fig.10. Microstructura ferito-perlitic, x200, Laborator LAMET[4].

Fig. 11. Custur sudat, microstructura Widmanstatten, x500.

Fig.12. Microstructur perlitic,x500

Fig. 13. Zona de influen termic. Microfisuri n fia de supranclzire, Laborator LAMET Cap. 2.26 I.Voiculescu M2 14/ 19

M2/Materiale i comportarea la sudare

2012 ASR

Curs de Inginer Sudor Internaional/European IWE/EWE

2.26 Examinri metalografice 3. ANALIZE DE MICRO-COMPOZIIE CHIMIC SI STRUCTURA CRISTALOGRAFIC Microscopia electronic, dezvoltat ncepnd cu anii 1930, reprezint un instrument de cercetare deosebit de util care ofer cercettorilor posibilitatea analizrii microstructurii, compoziiei chimice i structurii cristaline a materialelor, pe zone cu extindere sub 1m [1]. n prezent, microscopia electronic a cunoscut dou direcii diferite de dezvoltare: scanarea superficial prin microscopie electronic (SEM) i microscopia electronic prin transmisie (TEM). Diferena fundamental ntre aceste dou tehnici de examinare este aceea c la SEM imaginea se construiete prin scanarea suprafeei probei cu ajutorul unui fascicul de electroni reflectat, focalizat i convergent, a crui seciune este, de cele mai multe ori, mai mic dect a zonei investigate, captndu-se semnalul produs de interaciunea electronilor cu materialul probei In cazul microscopiei SEM se consider c imaginile sunt virtuale, pentru c sunt obinute din reflexie, difracie i refracie pe suprafaa probei i difer de cele ale fasciculului incident, fiind imagini de compoziie prelucrate de senzori, n timp ce imaginile TEM sunt considerate reale, deoarece sunt preluate n timpul traversrii materialului de ctre fascicul de electroni. Microscoapele electronice moderne sunt alctuite din urmtoarele pri componente: sursa de electroni, sistemul de lentile (sistemul de accelerare, scanare, focalizare i detecie), camera de lucru, sistemul de vidare, sistem de comand computerizat, sistem de protecie cu azot (fig. 14 si 15).

Fig. 15. Microscop electronic cu baleiaj QUANTA INSPECT F, prevzut cu spectrometru de raze X dispersiv n energie (EDS). Laborator de Microscopie Electronica (UPB). Sistemul de detecie permite obinerea de imagini simultane de electroni secundari (SE) i electroni retro-difuzai (BSED) n tot domeniul de presiuni de lucru, pe probe conductoare i neconductoare fr o preparare prealabil a acestora. Utiliznd metoda SEM cu efect de cmp pot fi identificate fazele i constituenii materialelor metalice, se poate estima structura cristalin, pot fi efectuate msurri de strat, etc [1]. Microscopia SEM permite vizualizarea detaliilor de pe suprafeele examinate la puteri de mrire ce pot depi 100000x, iar prin utilizarea senzorului BSED pot fi obinute informaii calitative privind diferenierea fazelor si constituenilor, determinarea grosimii straturilor, etc (fig. 16). Fig. 14. Microscop electronic SEM Quanta Inspect S (Laborator LAMET, Universitatea Politehnica din Bucureti).

Fig. 16. Aspectul microstructural in suprafaa de rupere al unui aliaj Hyperentropic (1000x, 4000x) cu evidenierea compuilor precipitai si a faliilor de rupere (Laborator LAMET, UPB).

M2/Materiale i comportarea la sudare

2012 ASR

Cap. 2.26

I.Voiculescu

M2 15/ 19

Curs de Inginer Sudor Internaional/European IWE/EWE

2.26 Examinri metalografice Microscopia prin transmisie (TEM) se bazeaz pe un principiu similar celei optice, cu deosebirea c fasciculul de lumin este nlocuit de un fascicul de electroni, iar proba este prelucrat la grosimi foarte mici. Rezoluia limit care a fost atins n cazul acestei metode, la nivelul anului 2005, a fost de 0,05nm. In cazul microscopiei TEM se utilizeaz un fascicul paralel i staionar de electroni pentru iluminarea unei zone a probei iar formarea imaginii se bazeaz pe informaiile rezultate prin traversarea suprafeei de analizat de ctre o parte a fluxului de electroni. Corpul de prob necesit o pregtire special i costisitoare, prin tehnici combinate de ndeprtare progresiv a straturilor de material, astfel nct s devin transparent fa de fasciculul de electroni. Imaginea se formeaz ca urmare a interaciunii dintre electronii transmii prin corpul de prob, ale cror semnale sunt focalizate, preluate i amplificate de senzori (CCD) (fig. 17).

Fig. 17. Imagine TEM a unor nanotuburi de carbon cu perete multiplu, x10- 50nm (CNT MW), Laborator de Microscopie Electronica (UPB). n cadrul metodei TEM sunt prelucrate informaiile oferite de undele produse de electronii care traverseaz corpul de prob, cu ajutorul senzorilor poziionai n camera de lucru. Obinerea contrastului la TEM depinde n mare msur de modul de operare. Tehnicile complexe de obinere a imaginii permit schimbarea rapid a lentilelor sau dezactivarea unora dintre ele atunci cnd este cazul, n funcie de ce se urmrete n cadrul examinrii. Cel mai uzual mod de operare este cel n cmp luminos, la care imaginea se formeaz prin absorbia i ocluzia electronilor n interiorul probei. Astfel, zonele mai groase sau cele coninnd atomi cu numr atomic mare apar mai ntunecate comparativ cu cele nvecinate. Se poate utiliza i tehnica de contrast bazat pe difracie, la care senzorii preiau informaii de la electronii retro-difuzai n planul focal. Secionarea unor probe subiri din anumite zone ale materialului, este posibil utiliznd echipamente ultramoderne, cu ajutorul fasciculelor de ioni grei, prin manevrarea computerizat. Prelucrarea ionic utilizeaz un fascicul de micro-plasm creat n atmosfer de argon, ca urmare a aciunii unui cmp electric direcionat pe suprafaa probei. Energia de accelerare n cazul argonului atinge civa kilovoli, n timp ce proba se rotete pentru a se ndeprta progresiv straturi subiri de material. Metode recente de prelucrare precum FIB (Focussed Ion Beam) se pot aplica i pentru suprafee mai mari ale probelor. n locul argonului, la aceast metod se utilizeaz un gaz cu putere energetic mai mare, precum ionii de galiu, ceea ce poate afecta calitatea interpretrii datorit impurificrii prin implantarea de atomi de galiu. Difracia de raze X este o tehnica analitica non distructiva, versatila, folosita la identificarea si determinarea cantitativa a diferiilor compuii cristalini, cunoscui sub denumirea de "faze", compui care sunt prezeni in materialele solide si in pulberi. Identificarea fazelor se face comparnd difractograma de raze X ( "urma" substanei) sau difractograma obinuta pentru o proba necunoscuta, cu una din difractogramele de referina existente intr-o baza de date internaional recunoscuta, care conine mai mult de 70.000 de faze de referina (conform JCPDS Joint Comittee on Powder Diffraction Standards). Difractometrele moderne sunt controlate de calculator si folosesc rutine automate de msurare, nregistrare sau interpretare a difractogramelor produse de constituenii individuali. Prin combinarea unor imagini obinute in microscopia electronica cu sistem EDS, pot fi realizate analize chimice punctuale ale unor zone din material i poate fi identificat structura fazelor componente (fig. 18).

M2/Materiale i comportarea la sudare

2012 ASR

Cap. 2.26

I.Voiculescu

M2 16/ 19

Curs de Inginer Sudor Internaional/European IWE/EWE

2.26 Examinri metalografice

Fig. 18. Distribuia elementelor chimice ntr-o imagine EDS. Cunotinele dobndite prin examinarea microscopic i dilatometrie, n conjuncie cu analizele de compoziie chimica, au permis cercettorilor s stabileasc diagramele de echilibru ale aliajelor metalice (fig. 19). n prezent, dezvoltarea tehnicilor de analiz prin difracie cu raze X i microscopia de for atomic furnizeaz informaii din ce n ce mai aprofundate privind structura intern, valorile parametrilor de reea, defectele reelelor cristaline, etc. n completare, volumul specific, proprietile magnetice, rezistena electric, proprietile termo-electrice, fora electromotoare i compoziia chimic sunt caracteristici care permit confirmarea i extinderea cunotinelor legate de materiale.

Fig. 19. Spectrometru de emisie optic - SpectromaxxM (laboratorul LISEOFRX, UPB). Limitele exacte de compoziie chimic la care apar constitueni de neechilibru sau la care separarea acestora din soluia solid poate fi suprimat de aplicarea unui tratament termic, pot fi evideniate cu ajutorul diagramelor compoziionale, care constituie totodat i baza stabilirii corecte a valorilor tratamentelor termice. Materia exist n natur sub forma de patru stri de agregare: cristalin (solida), lichid (amorf), gazoas i plasm. Proprietatea de baz a strii cristaline, care o deosebete de celelalte stri, este distribuia ordonata si periodic a atomilor n spaiu, cunoscuta ca ordinea la distan sau ordinea intern. Starea cristalin este o stare termodinamic echilibrat a corpului solid. Fiecrei faze solide a unei compoziii chimice fixe, pentru condiii termodinamice date, i va corespunde o structur cristalin determinat. De aceia, cristalele vor avea o serie de proprieti macroscopice dup care vor fi deosebite de substanele amorfe. Cristalele masive separate se numesc monocristale[12]. O mulime de substane solide naturale i sintetice minerale, diveri compui chimici, metale i aliaje etc. sunt policristaline. Ele reprezint cristale mici cu dimensiuni i forme diferite i cu o orientaie haotic, numite de altfel cristalite sau granule cristaline. Proprietile poli-cristalelor sunt determinate de proprietile cristalitelor din care ele sunt alctuite, dimensiunile i distribuia lor relativ i de forele de interaciune dintre ele. Analiza structural confirm c substana n stare cristalina posed structur spaial intern, avnd drept baz reeaua spaial o multitudine de puncte (noduri), distribuite n vrfurile formelor geometrice paralelipipedice egale care, fiind alturate, completeaz spaiul compact.

M2/Materiale i comportarea la sudare

2012 ASR

Cap. 2.26

I.Voiculescu

M2 17/ 19

Curs de Inginer Sudor Internaional/European IWE/EWE

2.26 Examinri metalografice Structura cristalelor reale conine n nodurile reelei spaiale: atomi, ioni sau molecule. In funcie de tipul particulelor atomice, cristalele se numesc: atomice, ionice sau moleculare. Cristalele la care toate nodurile reelei spaiale sunt ocupate cu uniti structurale (atomi, ioni sau molecule), iar oscilaiile termice lipsesc (T=0K), se numesc ideale. n cazul in care ne se pot respecta condiiile de echilibru la creterea cristalului, rezultnd nglobarea impuritilor n procesul cristalizrii i influenarea diverilor factori dimensionali, microstructura cristalului va conine defecte. Defectele pot fi: punctuale, rezultate din efectele de substituie a atomilor reelei de ctre atomii impuritilor sau prin plasarea interstiiala n reea a unor atomi cu diametrul atomic mai mic dect cel al reelei cristaline de baza; liniare, planare sau elicoidale (dislocaii) etc. Introducerea defectelor n reeaua cristalin se utilizeaz pe larg n tehnic, pentru modificarea proprietilor cristalului. Reeaua spaial se caracterizeaz, n primul rnd, prin periodicitatea spaial. Aceasta nseamn c exist trei vectori ne-coliniari a, b i c astfel nct la deplasarea reelei de-a lungul oricruia dintre din ei, aceasta rmne la poziia iniial. Pentru descrierea reelei se folosete un sistem de coordonate la care pe axe se plaseaz vectorii principali. Acest sistem de coordonate se numete cristalografic iar paralelipipedul construit pe translaiile principale se numete celul elementar a reelei. Corpurile solide cristaline, posed structura atomic (spaial) periodic tridimensionalordonat, caracterizat prin ordine la distane mari (ordine intern) i, ca rezultat, n anumite condiii de sintez ele capt forme poliedrice. Corpurile solide la care particulele sunt distribuite dezordonat se caracterizeaz prin ordine la distane mici i se numesc amorfe. Starea cristalin a corpului solid n raport cu cel amorf este mai stabil, deoarece distribuia particulelor n structur corespunde unei energii minime de mpachetare. Substanele amorfe sunt similare lichidelor suprarcite. Prezena ordinii la distane mari n distribuia particulelor ntr-o structur cristalin cauzeaz simetria spaial (macrosimetria) i simetria intern (microsimetria) cristalului. n total au fost identificate apte sisteme de cristalizare, denumite: triclinic (abc, ,), monoclinic (abc, ==90), ortorombic (abc, ===90), trigonal sau romboedral (a=b=c, ==90 ), tetragonal (a=bc, ===90), hexagonal (a=bc, ==90,=120), cubic (a=b=c, ===90), cel mai des ntlnit si avnd simetrie superioara fiind sistemul cubic (tabelul 6). Tabelul 6. Reprezentarea schematica a sistemelor de cristalizate si cteva exemple de substane care cristalizeaz in sistemele prezentate
Triclinic Monoclinic Ortorombic Trigonal Tetragonal Hexagonal Cubic

K2S2O8

As4S4, KNO2

Ga, Fe3C

Hg, Sb

In, TiO2

Zn, Co, NiAs

Au, NaCl

Si,

Structura reelei cristaline const dintr-o familie de plane reticulare. Poziia acestor plane fa de sistemul cristalografic de coordonate este redat de indicii Miller (h, k, l) care reprezint trei numere ntregi ce nu conin divizor comun. Indicii Miller h, k, l determin segmentele X, Y, Z pe translaiile principale care intersecteaz primul plan din familia (hkl) n raport cu originea de coordonate: X = a/h; Y = b/k; Z=c/l (1)

Valorile negative ale indicilor Miller h , k , l corespund planelor ce intersecteaz n sens negativ axele de coordonate. Totalitatea planelor reticulare simetrice au simbolul {hkl} (fig. 20).

M2/Materiale i comportarea la sudare

2012 ASR

Cap. 2.26

I.Voiculescu

M2 18/ 19

Curs de Inginer Sudor Internaional/European IWE/EWE

2.26 Examinri metalografice

Fig. 20. Exemple de notare a indicilor Miller in planele cristaline. 4. STANDARDE DE REFERINA Cteva Standarde privind metodele de pregtire si examinare a epruvetelor metalografice in scopul calificrii procedurilor de lucru in domeniul examinrii macroscopice si microscopice sunt: SR EN 1321:2000. ncercri distructive ale mbinrilor sudate din materiale metalice. Examinarea macroscopica si microscopica a mbinrilor sudate; STAS 11961/1-83. Metalografie. Metode de punere in evidenta si apreciere a macrostructurii otelurilor; STAS 7324-75. Prelevarea probelor i prelucrarea epruvetelor; EU 18 / 1979. Prelevement et preparation des echantillons et des eprouvettes pour lacier et des produits siderurgiques; SR CR 12361+AC: ncercri distructive ale sudurilor din materiale metalice. Reactivi pentru examinarea macroscopica si microscopica. BIBLIOGRAFIE 1. I.Voiculescu, C.Rontescu, I.L.Dondea, Metalografia mbinrilor sudate, Editura Sudura, Timisoara, 2010; 2. E., Weck, E., Leistner Metallographic instruction for color etching by immersion, Deutscher Verlag fur Schweisstechnik (DVS) GmbH, Dusseldorf, 1986; 3. *** Diamond grinding wheels, CBN grinding wheels, Diasfin S.A., 2000; 4. I., Voiculescu Instructiune de lucru privind pregtirea probelor pentru analize metalografice i de microduritate, Laborator LAMET, cod: UPB-IL-05.03.02/rev1/07; 5. I., Voiculescu - Masina de debitat probe metalografice, Manual de utilizare si mentenanta, Laborator LAMET, Cod: MU MDPM UPB-SML-05.04/rev0/07; 6. I., Voiculescu - Masina automata interschimbabila de inglobare cu rasina - IPA 40, Manual de utilizare si mentenanta, Laborator LAMET, MU MIR UPB-SML-05.03/rev0/07; 7. I., Voiculescu - Masina automata de lustruit probe metalografice, Manual de utilizare si mentenanta, Laborator LAMET, Cod: MU MAL UPB-SML-05.02/rev0/07; 8. N., Geru, M., Bane, C., Gurgu, G., Comelea, M., Marin - Analiza structurii materialelor metalice, Editura Tehnica,1991; 9. M., Truculescu, A.M., Tache, I., Mitelea, V., Budu - Studiul Metalelor Tehnici de laborator, Editura Facla, Timioara, 1977; 10. E.E. Levin - Examinarea microscopic a metalelor, Moscova, 1951; 11. R.H. Greaves, H. Wrighton - Practical Microscopical Metallography, London, 1957; 12. xxx Bazele cristalografiei structurale, Biblioteca UTM, 2010.

M2/Materiale i comportarea la sudare

2012 ASR

Cap. 2.26

I.Voiculescu

M2 19/ 19