Definiia i clasificarea sistemelor disperse Prin sistem dispers nelegem un amestec de dou sau mai multe substane, avnd

dou componente: dispersant (solventul) i dispersat (solvitul). Solventul reprezint elementul activ, iar solvitul elementul relativ pasiv, deoarece i acesta influeneaz caracteristicile sistemului. Concentraia Pentru caracterizarea sistemelor disperse din punct de vedere cantitativ se folosete un parametru intensiv de stare numit concentraie. n SI (sistemul internaional de mrimi i uniti) concentraia se msoar prin numrul de Kmoli de solvit pe unitatea de volum de soluie (Kmoli/m3) i este numit concentraie molar (molaritate): solutiesolvitmVC= , []3..mKmolCISm= Concentraia molal (molalitate) reprezint numrul de moli de solvit la 1 kg de solvent. Concentraia procentual de mas exprim masa de solvit aflat n 100 de grame de solvent, n timp ce concentraia volumic arat cte grame de solvit se gsesc n 100 ml de soluie. Concentraia normal (normalitate) pentru soluii de electrolit reprezint numrul de echivalent de solvit la 1 litru de soluie (un echivalent este egal cu cantitatea de substan care conine NA de sarcini electrice elementare). Clasificarea sistemelor disperse Sistemele disperse se clasific n funcie de dimensiunile particulelor, starea de agregare a dispersantului, afinitatea dintre componeni sau tipul fazelor componente (faza reprezint o parte omogen a unui sistem, la suprafeele de separare de celelalte pri aprnd variaii brute ale proprietilor fizico - chimice). Pentru a caracteriza complet un sistem dispers, trebuie luate n considerare toate aceste criterii. 1. Pornind de la dimensiunile particulelor solvitului, se definete gradul de dispersie ca fiind inversul diametrului particulelor solvitului d: d1= n funcie de care se disting: - soluii adevrate (moleculare) > 109 m-1, d < 1 nm, aceasta este invizibil la microscopul optic sau la ultramicroscop - soluii coloidale 107 m-1 < < 109 m-1, 1 nm < d < 100 nm, vizibil la ultramicroscop - suspensii < 107 m-1, d > 100 nm, vizibil la microscopul optic sau chiar cu ochiul liber. Deoarece n aplicarea acestui criteriu de clasificare se pornete de la premisa ca particulele solvitului sunt sferice, nu putem aplica aceast clasificare hidrocarburilor care sunt molecule lungi. 2. n funcie de starea de agregare a solventului (solvitul putnd fi gaz, lichid sau solid) sistemele disperse pot fi: - gazoase substana dispersant este un gaz (amestecurile gazoase, vaporii n aer, ceaa) - lichide substana dispersant este un lichid (lichide nemiscibile, lichid n gaz, soluii de electrolit) - solide substana dispersant este un solid (unele aliaje) 3. n funcie de afinitatea dintre componeni sistemele disperse sunt: - liofile (exist afinitate ntre solvit i solvent) - liofobe (nu exist afinitate ntre solvit i solvent) 4. Din punct de vedere al tipului fazelor componente sistemele disperse pot fi: - monofazice, care pot fi omogene (proprieti identice n toate punctele sistemului) i neomogene (proprietile difer de la un punct la altul) - polifazice - heterogene: ntre prile componente exist suprafee de separare. (ceaa, aerosoli, spuma : lichid i gaz, gel : solid cu lichid) n organism exist soluii adevrate, coloizi i suspensii n care dispersantul este lichid, comportamentul lichidelor biologice fiind complex, avnd proprieti conjugate tuturor celor trei clase de sisteme disperse. De exemplu, sngele este soluie pentru cristaloizi (Na, Cl, K), coloid (deoarece conine proteine: serumalbumine, globuline), suspensie (datorit prezenei elementelor figurate).

Lichidul cefalo rahidian (LCR) are substane cristaloide, deci este soluie, n concentraie sczut are i albumine, deci este coloid, are i foarte rare celule endoteliale i limfocite, fiind astfel reprezentat i componenta de suspensie. Soluiile moleculare Au diametrul particulelor solviilor mai mic dect 1 nm, sunt sisteme omogene, monofazice, starea de agregare a solventului putnd fi oricare (gazoas, lichid sau solid). Solventul este constituentul lichid aflat n cantitate cea mai mare al soluiei moleculare. Excepie de la aceast regul face apa care este ntotdeauna solventul (de exemplu, o soluie de alcool 75% are ca solvent apa). Soluiile apoase sunt de foarte mare importan n medicin. Pentru studiul teoretic al sistemelor disperse se folosete conceptul de soluie ideal caracterizat prin faptul c este foarte diluat. Soluia nu mai este ideal atunci cnd concentraia ei crete. Concentraia limit a solvitului la care acesta nu se mai dizolv, ci precipit se numete solubilitate, iar soluia obinut se numete soluie saturat. Solubilitatea unei soluii depinde de natura solventului i a solvitului (nu toate substanele produc soluii saturate, exist substane care formeaz faze omogene, indiferent de concentraie), temperatur i, uneori, de presiune. Saturaia este o stare de echilibru, condus de legile termodinamice ale echilibrului. Solubilitatea se poate explica pornind de la interaciunile care exist ntre particulele de solvent i particulele de solvit. Dac interaciunea dintre tipurile diferite de particule este mai puternic dect interaciunea dintre particulele aceleiai faze, solubilitatea crete, soluia se formeaz spontan, particulele de solvit sunt nglobate de particulele de solvent. Suspensiile - sunt sisteme disperse care au gradul de dispersie cuprins n intervalul 105 107 m-1, dimensiunile particulelor lor fiind mai mari dect 10-7 m i mai mici dect 10-5 m. Suspensiile pot fi solide i lichide sau gazoase (caz n care sunt numite emulsii). Suspensiile medicamentoase sunt suspensii solide care se prepar printr-o mrunire mecanic i dispersarea particulelor n mediul de dispersie sau prin scderea solubilitii anumitor substane dizolvate. Aerosolii care se administreaz sub form de inhalaie se obin prin pulverizarea unor soluii de substane medicamentoase solide dizolvate ntr-un lichid. Stabilitatea suspensiilor crete cu gradul de dispersie (scderea dimensiunilor particulelor solvitului) deoarece particulele mai mici sunt mai bine inute n suspensie prin fenomenele de tensiune superficial. Emulsiile - sunt sisteme alctuite dintr-un lichid dispersat ntr-un lichid (laptele care este o emulsie de globule mici de grsime ntr-o soluie apoas de sruri minerale, lactoz, proteine etc.), dintr-un gaz dispersat ntr-un lichid (spuma) sau dintr-un lichid dispersat ntr-un gaz (ceaa). Formarea unei emulsii presupune o cretere a suprafeei interfaciale dintre cele dou faze nemiscibile (Fig. 1), i este nsoit de o cretere a energiei libere.

Fig.1 Formarea unei emulsii la punerea n contact a dou faze nemiscibile lichide

Datorit instabilitii lor, emusiile pot constitui poteniale rezervoare de substan ncapsulat ce poate fi eliberat n condiii variabile. O parte a aplicaiilor implic domeniul farmaceutic uman, emulsiile ap/ulei/ap fiind investigate ca vehicule poteniale ale medicamentelor hidrofile (vaccinuri, vitamine, enzime, hormoni), ce pot fi eliberate apoi progresiv, n mod controlat. Emulsiile pot fi folosite n nutriie (ca surse concentrate de calorii), n administrarea vaccinurilor (emulsiile putnd prezenta efecte adjuvante), n eliberare controlat de medicamente (permind ncorporarea de medicamente hidrofile / hidrofobe n cantiti mari, medicamentul nefiiind n contact direct cu fluidele i esuturile organismului), la stabilizarea chimic a medicamentelor care hidrolizeaz rapid n soluii apoase. Soluii de gaz n lichid - Legea lui Henry Cantitatea de gaz ce se dizolv n unitatea de volum de lichid este proporional cu presiunea gazului de deasupra lichidului (sau cu presiunea parial la amestecuri). Cel mai bun exemplu pentru exemplificarea acestei legi const n observarea fenomenelor care au loc la deschiderea unui recipient care conine un lichid gazos (ap carbogazoas, de exemplu). Se observ cum apar bule de aer la suprafaa lichidului deoarece bioxidul de carbon, aflat la presiune mai mare dect cea atmosferic, deci dizolvat n cantitate mai mare, prsete amestecul, ca rezultat al egalizrii presiunii pariale cu presiunea atmosferic. Similar, azotul care este un gaz inert, n mod normal depozitat n esuturile vii i n snge, va ncerca s prseasc esuturile i fluidele corpului dac acestea sunt supuse unei diferene brute de presiune, cum ar fi cazul unui scafandru care iese foarte rapid de la o adncime foarte mare. Apare boala de decompresie care se manifest prin erupii cutanate, dureri articulare, paralizie, putnd duce chiar la deces. Dizolvarea gazelor n lichide se face pn la saturaie (la temperatur i presiune date, cantitatea dizolvat atinge o valoare limit). Gazele sunt din ce n ce mai puin solubile pe msur ce temperatura crete, cnd lichidul fierbe, gazele fiind eliminate. Dintr-un amestec de gaze, aflate n prezena unui lichid, fiecare gaz se dizolv ca i cum ar fi singur n lichidul dizolvant. La o temperatur dat, cantitatea de gaz dizolvat n lichid este proporional cu presiunea pe care o exercit gazul asupra lichidului dup ce s-a dizolvat cantitatea maxim de gaz posibil n condiiile date. Coeficientul de solubilitate reprezint volumul de gaz (n condiii normale de presiune i temperatur) care se dizolv ntr-un litru de lichid. Acesta depinde de natura gazului i de natura lichidului. Oxigenul este mai solubil n ap i n lichidele biologice dect hidrogenul. Dizolvarea gazelor n snge i esuturi Conform legii lui Henry, cantitatea de gaz dizolvat ntr-un lichid crete cu creterea presiunii sale de deasupra lichidului, solubilitatea gazelor n snge crescnd dup o lege exponenial, constanta de timp a procesului depinznd de tipul de esut. esuturile pot fi rapide sau lente i din acest motiv apare o diferen de presiune (disbarism) ntre diferite esuturi, ca ntre snge i esuturi, important n special la decompresie (exemplu ar fi revenirea scafandrilor la suprafa). Eliminarea gazelor inerte la decompresie este mai rapid n snge dect n esuturi, prin urmare poate aprea situaia n care exist n snge bule de gaz (aa numitele embolii gazoase). Accidentele grave se datoreaz localizrii emboliilor la nivelul arterelor creierului i mduvei spinrii. Apariia emboliilor poate fi prevenit prin decompresie lent. n cazul hiperoxiei (la p > 1,7 atm) apar efecte toxice asupra sistemului nervos central (grea, ameeli, convulsii). Dei mecanismul prin care apar aceste efecte toxice nu este complet elucidat, se avanseaz ideea c producerea de radicali liberi este responsabil pentru producerea acestora. n cazul scafandrilor, la adncimi foarte mari, apare aa numita beie a adncurilor care se manifest cu simptome similare primelor stadii ale anesteziei generale i care este datorat creterii presiunii gazelor inerte. Heliul intr n organism i l i prsete mai rapid dect azotul, astfel c pentru scufundri de trei sau patru ore, organismul uman atinge saturaia cu He. De aceea, pentru astfel de scufundri, timpul de decompresie este mai scurt dect n cazul n care s-ar folosi amestecuri gazoase pe baz de azot (cum este cazul aerului atmosferic). De aceea, n amestecul gazos furnizat scafandrilor se folosete He. Din acest

amestec este complet ndeprtat CO2 care se acumuleaz n esuturi, cu efect toxic, ducnd la acidoz (dei la suprapresiuni mici are un efect stimulator). Pentru a nelege proprietile coligative i electrice ale soluiilor al cror solvent este apa, trebuie s cunoatem cteva dintre nsuirile apei. Apa: structur i proprieti Molecula de ap este format dintr-un atom de oxigen i doi atomi de hidrogen, ntre fiecare atom de hidrogen i cel de oxigen existnd o legatur colavent de lungime 0,958 (1 = 1010 m) (Fig. 2), unghiul dintre legturile covalente fiind 1050.

Fig. 2 Structura moleculei de ap

Datorit structurii asimetrice a moleculei de ap, centrul sarcinilor pozitive (ionii de hidrogen) nu coincide spaal cu centrul sarcinilor negative (ionul de oxigen), aceasta se comport ca un dipol electric permanent (Fig. 3) avnd un moment dipolar de 1,858 Debye 6,2 10-30 Cm (momentul dipolar reprezint produsul dintre sarcina dipolului () i distana dintre centrul sarcinilor electrice negative i cel al sarcinilor electrice pozitive).
Fig. 3 Apa este un dipol electric permanent

Datorit caracterului dipolar, molecula de ap se orienteaz n cmp electric i are constant dielectric mare (Fig. 4).

Fig. 4 Orientarea dipolilor apei n cmp electric

Molecula de ap are 10 electroni (Fig. 5) care sunt repartizai astfel : - 2 electroni n apropierea oxigenului;

- 2 perechi de electroni neparticipani (nu particip la legtura covalent) care se rotesc pe dou orbite aflate n plan perpendicular pe planul moleculei de ap, avnd nucleul de oxigen n focare; - 2 perechi de electroni care care realizeaz legturile covalente.

Fig. 5 Repartiia electronilor n molecula de ap

Dispunerea orbitelor determin structura tetraedric a moleculei de ap (Fig. 6).

Fig. 6 Structura tetraedric a moleculei de ap

ntre dipolii electrici se manifest fore de natur electrostatic, numite Van der Waals care sunt mai slabe dect forele ionice i care scad cu puterea a 7-a a distanei. De asemenea, aceste legturi sunt mult mai slabe dect legturile chimice, deci nu modific structura i proprietile moleculei. n afara legturilor de tip Van der Waals, n lichide se ntlnesc i legturile coordinative care sunt mai puternice. Ele apar cnd norii electronici ai moleculelor se suprapun parial. Aceste legturi confer un comportament cooperativ apei, legarea unei molecule facilitnd legarea alteia, o molecul de ap putnd lega n acest fel nc 4 alte molecule (Fig. 7).

Fig. 7 Comportamentul cooperativ al apei conferit de prezena legturilor coordinative de hidrogen

Proprietile fizice ale apei Dou dintre caracteristicile moleculare ale apei sunt responsabile pentru proprietile ei speciale i anume: momentul dipolar al apei i capacitatea moleculelor de ap de a forma legturi de hidrogen intermoleculare. Proprietile fizice ale apei care au o importan biologic remarcabil sunt:

- densitate maxim la 40 Celsius pe fundul lacurilor temperatura apei nu scade sub aceasta valoare nici iarna (apa mai dens se va duce n jos), gheaa fiind mai puin dens dect apa va pluti, iar viaa se poate dezvolta n continuare n mediul subacvatic; Structura afnat a gheii (Fig. 9) datorit creia densitatea ei este mai mic dect a apei la 00C se datoreaz tocmai capacitii apei de a forma legturi de hidrogen;
a) b)

- cldur specific (cldura necesar unitii de mas pentru a-i varia temperatura cu un grad) mult mai mare dect cea a oricrei substane solide sau lichide (4,18 J/(gK)); aceast caracteristic poate fi explicat prin faptul c interaciunea dintre dipolii apei nmagazineaz o mare cantitate de energie intern; n termoreglarea organismului, cldura specific mare menine temperatura constant a corpului n timpul unor eforturi musculare intense care ar putea duce la o supranclzire; - cldur latent specific de vaporizare (cldura latent specific reprezint cldura necesar unitii de mas pentru a-i modifica starea de agregare) mult mai mare dect a altor lichide (40,65 kJ/mol doar amoniacul are cldura latent specific de vaporizare mai mare dect a apei), acets lucru fiind datorat tot capacitii apei de a forma legturi de hidrogen. Evaporarea apei este un proces consumator de cldur, aadar evaporarea pulmonar i transpiraia consum cldur de la organismul viu, asigurnd homeotermia; - conductibilitate termic de cteva ori mai mare dect cea a majoritii lichidelor i de 27 de ori mai mare dect a aerului, consecina acestui fapt fiind c apa are rol de amortizor termic n organism; - constant dielectric relativ are valoarea 80, fiind foarte mare, rezultatul fiind facilitarea disocierii electrolitice; - apa disociaz foarte puin, avnd o constant de disociere mic (1,210-14 la 25oC), protonii produi n concentraie mic n urma disocierii apei au importan biologic deosebit; - tensiune superficial mai mare dect a altor lichide (73 mN/m); acest lucru are un rol hotrtor n fenomenele de capilaritate Exemplu: tedina alveolelor de a colapsa la sfritul expiraiei se datoreaz, n esen, tensiunii superficiale a stratului apos care cptuete epiteliul alveolar. Stabilitatea alveolar este asigurat de surfactantul pulmonar (amestec de fosfolipide i lipoproteine) de la interfaa aer-lichid (Fig. 10) care reduce tensiunea superficial, meninnd diferena de presiune din interiorul alveolei n cursul ciclului respirator la o valoare aproximativ constant, prevenind astfel colapsarea. Surfactantul pulmonar particip i la ndeprtarea corpilor strini, fiind parte a sistemului imunitar pulmonar. Insuficiena acestui surfactant pulmonar sau absena sa pot provoca boli respiratorii grave: un copil nscut prematur (dupa 28-32 sptamni de gestaie) prezint o deficien a surfactantului pulmonar care duce la detres respiratorie manifestat imediat dup natere prin tahipnee (accelerare rapid a frecvenei respiratorii), cianoz (apariia coloraiei albstrui a pielii i a mucoaselor datorit unei cantiti inadecvate de oxigen n snge). Structura i rolul apei n sistemele biologice n structurile vii exist o multitudine de specii moleculare, macromoleculare i ionice care sunt hidrofile sau hidrofobe, capabile s formeze cu apa diferite tipuri de legturi. Spunem c apa din sistemele vii este structurat adic are un grad mare de ordonare i acest lucru este responsabil pentru rolul foarte important pe care l joac apa ntr-o serie de mecanisme de reglare i bioenergetice cum ar fi: capacitatea caloric mare i conductivitatea termic mare previn nclzirea excesiv a esuturilor vii n urma unor eforturi musculare intense, cldura latent de vaporizare mare permite rcirea prin evaporare pulmonar i prin transpiraie (rol n homeostazia termic).