Chimia anorganic descriptiv

Caracter metalic

Caracter metalic

IA
(1)
H

VIIIA
(18)
He

IIA
(2)

IIIA
(13)

IVA
(14)

VA
(15)

VIA
(16)

VII
(17)

Li

Be

Ne

Na

Mg

Al

Si

Cl

Ar

Ca

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

Rb

Sr

In

Sn

Sb

Te

Xe

Cs

Ba

Tl

Pb

Bi

Po

At

Rn

?
Fr

Ra

Reea metalic
Reea covalent
Elemente lichide

Gaze monoatomice
Gaze diatomice

Chimia elementelor din grupele principale

Categorii de elementele: metale, semimetale, nemetale.
Metalele sunt solide cu legturi metalice puternice, formeaz reele
metalice (<1,9).
Semimetalele au valori intermediare pentru energia de ionizare,
electronegativitate (2,1<<1,9) i prezint att proprieti metalice:
solide lucioase, conductivitate electric redus, ct i proprieti
nemetalice: solide cu legturi covalente puternice, formeaz reele
covalente extinse.
Nemetalele uoare i elementele grupei 18 sunt gaze: fore slabe de
dispersie (>2)
Nemetalele grele sunt lichide (Br2) sau solide moi (S8, P4 i I2):
fore de dispersie mai puternice pentru molecule mari; fore de
inducie nor electronic uor polarizabil.

Elementele din grupele principale.

Numere de oxidare (NO)
1
2

IA
(1)
H
-1,+1

VIIIA
(18)
He

IIA
(2)

IIIA
(13)

IVA
(14)

VA
(15)

VIA
(16)

VII
(17)

Li
+1

Be
+2

B
+3

C
-4,+4,
+2

N
-3,

O
-1, -2

F
-1

Ne

Cl
-1, +1,
+3,+5,
+7
Br
-1,+1,
+3,+5,
+7

Ar

+3,+4
+5,+2

Na
+1

Mg
+2

Al
+3

Si
+4,+2

P
-3,+3,
+5

S
-2,+6,
+4,+2

K
+1

Ca
+2

Ga
+3,+1

Ge
+4,+2

As
-3,+3,
+5

Se
-2,+6,
+4,+2

Rb
+1

Sr
+2

In
+3,+1

Sn
+4,+2

Sb
-3,+3,
+5

Te
-2,+6,
+4,+2

Cs
+1

Ba
+2

Tl
+1

Pb
+4,+2

Bi
+3

Po
+4,+2

Fr
+1

Ra
+2

I
-1,+1,
+3,+5,
+7
At
-1

Kr
+2

Xe
+2,+4,
+6,+8
Rn
+2

NO max = nr. grupei (A).

Apare cnd toi electronii
exteriori ai atomului sunt
deplasai ctre un atom
puternic electronegativ.
NO min = nr. grupei (A) - 8
cnd atomul se leag de atomi
cu electronegativitate mai mic
Nemetalele au mai multe NO
NO variaza cu 2 pentru c
legturile se formeaz prin
perechi de electroni.
Pentru metale sau semimetale,
NO minime sunt mai frecvente
la elementele grele din grup.

IA
(1)
H

VIIIA
(18)

Li

IIA
(2)
Be

Na

Mg

Cl2

Ca

Br2

Rb

Sr

I2

Cs

Ba

Fr

Ra

IIIA
(13)

IVA
(14)

VA
(15)

VIA
(16)
O2

VII
(17)
F2
Caracter oxidant

Caracter reducator

Elementele din grupele principale. Caracterul redox

Elementele cu electronegativitate mic (grupa 1 i 2) sunt ageni

reductori puternici.
Elementele cu electronegativitate mare (grupa 17 i O2) sunt ageni
oxidani puternici.

Elementele din grupele principale. Caracterul

acido-bazic al oxizilor
Caracterul metalic al unui
IA
(1)
1

VIIIA
(18)

Li2O

IIA
(2)
BeO

IIIA
(13)
B2O3

IVA
(14)
CO2
CO

VA
(15)
N2O5
N2O3
NO
N2O
P4O10
P4O6

VIA
(16)

VII
(17)

Na2O

MgO

Al2O3

SiO2

SO3
SO2

Cl2O7
Cl2O

K2O

CaO

Ga2O3

GeO2

As2O5
As4O6

SeO3
SeO2

Br2O

Rb2O

SrO

In2O3
In2O

SnO2
SnO

Sb2O5
Sb4O6

TeO3
TeO2

I2O5

Cs2O

BaO

Tl2O

PbO2
PbO

Bi2O3

PoO2
PoO

Fr2O

RaO

element se coreleaz cu
proprietile acido-bazice ale
oxizilor.
Elementele cu mic
(metalele) formeaz oxizi
bazici care sunt compui
ionici.
Elementele cu mare
(nemetalele) formeaz oxizi
acizi care prezint legturi
covalente.
Semimetale i metale n stri
de oxidare nalt formeaza
oxizi amfoteri.

Hidrogen
1
1

H2 a fost descoperit de chimistul englez

Henry Cavendish n 1766 prin tratarea
diferitelor metale active cu H2SO4.

Hidrogenul - elementul ce formeaz cel mai mare numr de compui.

Proprieti atomice i moleculare
9 Configuraie electronic: 1s1
9 Raz covalent, rc = 0,037 nm; raz ionic, ri (H-)= 0,208 nm
(ntre F- i Cl-)
9 Afinitate pentru electron, A = 0,715 eV
9 Energie de ionizare, Ei = 13,6 eV
9 Electronegativitate Pauling , = 2,1
9 p.t. = -259,23C, p.f. = -252,77C
9 Densitate, = 0,06952 g/cm3
9 Foare inflamabil; amestecul cu aer, coninnd 18 - 60% volume
hidrogen este exploziv.

Hidrogen
Molecul diatomic, H2.
3/4 ortohidrogen

1/4 parahidrogen

(proprietate cuantic dat de mperecherea spinului nuclear n

dihidrogen ce se poate cupla n stare de triplet sau stare de singlet)
Proprieti fizice
9 Gaz incolor, inodor
9 Insolubil n ap,
9 Foarte solubil n unele metale (Pt, Pd, Ni) la temperaturi
ridicate. Pd poate adsorbi hidrogen de 900 ori propriul su
volum.

Izotopii hidrogenului
3 izotopi cunoscui. Proprietile chimice ale H, D i T sunt
identice, cu excepia constantelor de vitez i de echilibru diferite.
Deuteriu
- compuii cu H (i hidrogenul n satre natural)
2
conine 0,0156% deuteriu
1D
- se separ prin electroliz din ap grea D2O
- este utilizat pentru obinerea compuilor deuterai
Tritiu
- izotop radioactiv cu timp de njumtire de 12,4 ani
3
- se obine din sruri de litiu
1T
- se formeaz continuu n stratosfer prin reacii
nucleare induse de radiaiile cosmice,
- este utilizat ca surs de radiaii.

Obinerea hidrogenului
Industrial reformarea CH4 sau a hidrocarburilor uoare pe
catalizator de Ni la aprox. 750 C.
CH4 + H2O CO + 3H2
(gaz de sintez sau singaz)
H2 suplimentar poate fi obinut prin reacia de conversie a CO la CO2
cu vapori de ap, pe catalizator de oxid de fier.
CO + H2O CO2 + H2
Electroliza apei (cu electrod de grafit). Cantiti mici de acid sau
baz sunt necesare pentru a crete conductivitii apei.
H2 se formeaz la catod - la aplicarea unei tensiuni mici.
2H2O H3O+ + HOcatod (-)
H3O+ 1/2H2 + H2O
anod (+)
2HO- 1/2O2 + H2O
2H2O(aq) 2H2(g) + O2(g)
H2 este produs secundar n electroliza NaCl.

Obinerea hidrogenului

In laborator
a) Reacia acizilor cu metale active
M + 2HCl MCl2 + H2
(M=Zn, Fe, Mg etc.)
2Al + 6HCl 2AlCl3 + 3H2
M + H2SO4 (diluat) MSO4 + H2 (M=Zn, Fe, Mg etc.)
b) Reacia metalelor sau semimetalelor amfotere cu hidroxizii.
Al + NaOH + 3H2O Na[Al(OH)4] + 3/2H2
Zn + 2NaOH + 2H2O Na2[Zn(OH)4] + H2
Si + 2NaOH + H2O Na2SiO3 + 2H2
c) Reacia metalelor active cu apa
M + H2O MOH + 1/2H2 (M=Li, Na, K)
Ca + 2H2O Ca(OH)2 + H2
450C Fe O
H
O
3Fe + 4 2
3 4 + 4 H2
d) Hidroliza hidrurilor ionice
CaH2 + 2H2O Ca(OH)2 + H2 pt. generarea hidrogenului.

Proprietile chimice ale hidrogenului

H2 nu este foarte reactiv la temperaturi sczute.
Hidrogen atomic - este obinut prin descrcri electrice, iradiere
UV sau disociere termic.
Hidrogenul n satre nscnd - se formeaz ca specie
intermediar n reaciile chimice (Zn + HCl)
- este o form reactiv a hidrogenului.
Hidrogen molecular
La temperatura camerei reacioneaz doar n prezen de catalizatori
(Pt, Pd)
La temperaturi ridicate reacioneaz cu:
oxigenul lent la 180-300C, exploziv la 550-800C (2:1
H2:O2 gaz detonant)
sulful la 250C, seleniu peste 400C
N2 la 500C, presiune nalt i catalizator (Fe-Al2O3)
cu majoritatea metalelor formeaz hidruri.
Este un agent reductor puternic. Poate reduce oxizii la
metale

Compuii hidrogenului. Hidruri

Hidruri ionice
Hidruri metalice
Hidruri
Hidruri
intermediare
interstiiale

Hidruri covalente

Hidruri ionice
EHn (H- ionul hidrur) compui stoichiometrici, ionici
Grupa 1: LiH, NaH, KH, RbH, CsH;
Grupa 2: MgH2, CaH2, SrH2, BaH2
Caracterul covalent este mai pronunat la hidrurile elementelor cu
raz mic LiH, MgH2 (relaia diagonalei), i n special BeH2, care
este o substan polimeric cu puni de hidrogen Be-H-Be.
Obinere prin reacia direct, la 300-700C
1/2H2 + M MH
Proprieti fizice
solide cristaline, conduc curentul electric n topitur, albe, casante
Proprieti chimice
1) Reacia cu apa (hidroliz)
NaH + H2O H2 + NaOH

Hidruri ionice
Proprieti chimice
2) Descompunerea termic
Toate se descompun termic la metal i H2.
Stabilitatea termic a hidrurilor metalelor alcaline descrete de la
Li la Cs; variaz diferit pentru hidrurile gr. 2:
CaH2 885C, SrH2 585C i BaH2 230C, MgH2 85C.
3) Proprieti reductoare
- agent de reducere puternic sau de hidrogenare
2NaH + TiCl4 Ti + 2NaCl + 2HCl
Doar LiH este nereactiv la temperaturi moderate fa de O2 i Cl2
este folosit pentru sinteza LiAlH4.
8LiH + Al2Cl6 2LiAlH4 + 6LiCl

Hidrurile metalelor tranziionale

Sunt diferite n structur i proprieti.
Hidrurile interstiiale, EHn ( nestiochiometrice)
Ex: LaH2.87 , UH3 (excepie, stoichiometric), YH2 , TiH1.7, ZrH1.9
Atomii de H sunt localizai n golurile interstiiale dintre atomii
metlici din reeaua metalic.
Hidruri intermediare
Pd absoarbe hidrogen pn la de 900 ori propriu volum, la
temperatura camerei, formnd hidrur de paladiu. H2(g) este eliberat
prin aplicarea T i p.
Obinere prin reacie direct
n/2H2 + M MHn
n exces de H2, pot fi atinse stoichiometriile limit.
Proprieti
Sunt solide negre sau gri-nchis cu aspect metalic, se descompun
prin nclzire, conduc curentul electric, casante.

Hidrurile metalelor tranziionale

Utilizri
UH3 se utilizeaz pentru sinteza compuilor de uraniu:
2UH3 + 7Cl2 2UCl4 + 6HCl
2UH3 + 4H2O 2UO2 + 7H2
Hidrurile interstiiale prezint capacitatea de a stoca n condiii de
siguran hidrogen. Utilizarea lor este limitat pentru c maximum doar
2% masic H2 poate fi stocat ceea ce nu este suficient pentru aplicaii
mobile (ex. automobile cu pile de combustie).
Hidrurile complexe ale metalelor tranziionale sunt compui
moleculari ce conin unul sau mai muli liganzi hidrur.
Fac parte din chimia compuilor organometalici.
Sunt intermediari sau catalizatori pentru o serie de procese industriale.
Ex: HCo(CO)4 i H2Fe(CO)4 sau [Re(VII)H9]2-

Hidruri covalente
Hidrurile elementelor din blocul P
Compui binari EH4 compui ai elementelor grupei 14
e.g. CH4, SiH4, GeH4 sunt hidruri cu formula general
EnH2n+2 (hidrocarburi, silani cu n = 1...6 , germani n = 1...9 etc.);
Hidruri slab acide sau amfotere H2E compui cu elementele grupei 16
H2O, H2S, H2Se, H2Te
Acizi puternici, HX, acizi halogenai cu elementele grupei 17
HF, HCl, HBr, HI.

n perioad aciditatea crete

n grup
aciditatea
crete

Hidruri covalente
Hidruri cu caracter bazic, EH3 sau E2H4 elementele grupei 15
NH3, PH3, AsH3, SbH3, N2H4
Hidruri ale borului, BnHn+4, BnHn+6 (borani i hidroborani)
molecule deficitare n electroni.
Combinaii complexe cu hidrogen
LiAlH4 i NaBH4, ambele sunt utilizate ca ageni puternici de
reducere sau de hidrogenare.
2LiAlH4 + 2SiCl4 2SiH4 + 2LiCl + Al2Cl6
I2 + NaBH4 B2H6 + NaI + H2
borohidrur de sodiu
(tetraboranat de sodiu)

Hidrogen. Reacii
NaBH4
+B2H6
LaH2.87

CaH2

NaH
+ La

CH4 + H2O

LiAlH4

Ni
-CO

+ Ca
+Na

+Al2Cl6
LiH

+Li

+U

catalizator

H2

+CuO
+WO3

+ N2
+Fe3O4

Cu
Fe
W

UH3

-CO2

NH3

CO + H2O

Grupa a 18-a (VIII A). Gazele nobile

Gazele nobile:
2He, 10Ne, 18Ar, 36Kr, 54Xe, 86Rn
Descoperirea
La sfrtul secolului XIX - Wiliam Ramsay i Lord Rayleigh au
dedus existenta Ar n N2 separat din aer.
He a fost identificat n 1868, n Soare din spectrul de emisie
caracteristic. Izolarea He pe Pmnt a fost facut n 1895, sursa fiind
un mineral radioactiv (cleveit). He se formeaz prin dezintegrarea
elementelor radioactive.
Particulele sau nucleele de heliu sunt produse la dezintegrarea
uraniului i a altor elemente.
Rn a fost izolat de F. Dorn ca produs de dezintegrare a Ra.
Ra Rn + ;
Rn este obinut i din dezintegrarea radioactiv a uraniului i a
thoriului.

Gazele nobile. Proprieti fizice. Obinere

Raza i masa atomic cresc n grup. Forele de dispersie cresc
(He gazul cu proprieti apropiate de gazul ideal).
Energia de ionizare descrete n grup. Reactivitatea crete
formarea de compui cu elemente foarte electronegative F sau O n
cazul Xe i Kr (n 2000 s-a obinut compusul HArF, hidroflorur de
argon).
He are temperatura de lichefiere foarte mic (4,22K) i solidific
doar la presiuni mari (1K la 25 atm).
He(l) n starea I (4,22 2,1768K) proprieti termodinamice
He(l) n stare II (sub 2,1768K) superfluid cu proprieti cuantice
Obinere
Ne, Ar, Kr, Xe - prin distilare fracionat a aerului lichefiat
He i Rn din zcminte gazoase, n zone cu roci radioactive

Gazele nobile. Aspecte generale i utilizri

Utilizri
O descrcare electric printr-un gaz
nobil produce radiaii de anumite
lungimi de und.
Gazele nobile sunt utilizate n
diverse surse de lumin.
Lmpi convenionale sau cu
descrcare electric (becuri cu
neon, Ar - lampi fluorescente, Xe
blitzuri si lampi de mare putere, Ar
i Kr lmpi cu incandescen,
lmpi cu halogen)
Laseri (He-Ne, ArF -193 nm i KrF
248 nm).

Gazele nobile. Aspecte generale i utilizri

He - umplerea baloanelor meteo
- amestec He/O2 pentru scufundri de mare adncime
- agent termic pentru rcirea reactoarele nucleare
- atmosfer inert pentru suduri (metale uor oxidabile)
- He(l) agent criogenic de temperatur foarte joas.
Ne - reclame cu Ne
Ar - atmosfer inert n operaii
metalurgice i pentru obinerea
compuilor sensibili la aer.
Xe - lampi de putere
Rn - surs de radiaii n radioterapie.

Gazele nobile. Proprieti chimice.

Proprietile chimice ale Xe
O2 reacioneaz cu PtF6 i se obine [O2]+[PtF6]n 1962, Bartlett a presupus ca o reacie similara poate avea loc i
n cazul Xe, pe baza Ei a Xe, apropiat de cea a O. Se formeaz un
solid rou, [Xe]+[PtF6]- prin reacia direct ntre Xe i PtF6 .
Compuii Xe
Xe formeaz compui cu F2 n NO +2, +4, +6 i +8.
XeF2, XeF4, XeF6, XeF8
Xe formeaz 2 oxizi: XeO3 i XeO4

Compuii gazelor nobile

Fluorurile xenonului
XeFn sunt obinute prin reacie direct (n vase de Ni pasivate la F2).
Disproporionare
2XeF2 XeF4 + Xe
3XeF4 2XeF6 + Xe
Oxidare
XeFn + nKI n/2I2 + Xe + nKF
2XeF2 + Pt + 2HF H2[PtF6] + 2Xe
Hidroliz
XeF2 + H2O Xe + 1/2O2 + 2HF
3XeF4 + 6H2O 2XeO3 + Xe + 12HF
XeF6 + H2O XeOF4 + 2HF
XeF6 + 3H2O XeO3 + 6HF
(H6XeO6)
XeF8 + 4H2O XeO4 + 8HF
(H4XeO6)
Baze i acizi Lewis
XeFn (n=2, 4, 6) donori de Fbaz Lewis XeF2 + SbF5 [XeF]+[SbF6]- acid Lewis
acid Lewis XeF6 + RbF Rb+[XeF7]-

Compuii gazelor nobile

Oxizii i acizii Xe
XeO3 i XeO4 sunt compui foarte explozivi.
- se obin din hidroliza fluorurilor
Oxizii i acizii sunt ageni puternici de oxidare.
O

Xe
.
.

2XeO3+ 4KOH

Obinere
3XeF4 + 6H2O 2XeO3 +Xe + 12HF
XeF6 + 3H2O XeO3 + 6HF
Proprieti
- Solid alb, delicvescent, exploziv
- Disproporionez n soluie de KOH
2 K2XeO4

K4XeO6 + Xe + O2

-2H2O
XeO3 + 6KI + 6HCl Xe + 3I2 + 6KCl + 3H2O
XeO3 + O3 + 4NaOH Na4XeO6 + O2 + 2H2O

Compuii gazelor nobile

O

Oxizii i acizii Xe

Xe
Obinere
O
O
Ba2XeO6 + 2H2SO4 2BaSO4 + XeO4 + 2H2O
O
Proprieti foarte instabil, exploziv, agent de oxidare puternic.

OH
HO
HO

..

Xe

O
OH
OH

OH

OH

HO
HO

Xe
OH
O

H6XeO6 - acidul xenic

H4XeO6 acidul perxenic

XeF6 + 6H2O H6XeO6 + 6HF

XeF8 + 6H2O H4XeO6 + 8HF