Chimie Analitică Calitativă

Ioni. Proprietăţi
Chimie Analitică & Instrumentală

2017-2018
 Ioni. Proprietăţi
Definiţie
- particule materiale cu sarcină electrică

› Ioni pozitivi (cationi) - se formează în urma

pierderii de electroni periferici (energie de
ionizare).
› Ioni negativi (anioni) - se formează în urma
acceptării de electroni (afinitate pentru
electroni).

2017-2018
 TIPURI DE IONI
A. Ioni monoatomici
› Cationi
- monovalen i: Li+, Na+, Ag+, Hg22+
- bivalen i: Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Hg2+, Pb2+, Cu2+,
Cd2+, Sn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Mn2+
- trivalen i: Al3+, Bi3+, Fe3+, Cr3+
- tetravalen i: Ce4+, Sn4+
› Anioni
- monovalen i: F-, Cl-, Br-, I-
- bivalen i: O2-, S2-, Se2-
- trivalen i: As3-, Sb3-, N3-
- tetravalen i: C4-
2017-2018
 TIPURI DE IONI
B. Ioni poliatomici
› Cationi
- monovalen i: H3O+, NH4+, R-NH3+, BiO+, SbO+
- bivalen i: MoO22+
› Anioni
- monovalen i: OH-, CN-, SCN-, NO2-, NO3-, CH3COO-
- bivalen i: CO32-, SO32-, SO42-, S2O32-, C2O42-
- trivalen i: PO43-, BO33-, AsO33-, AsO43-, [Fe(CN)6]3-
- tetravalen i: [Fe(CN)6]4-

2015-2016
 Propriet i generale ale ionilor
- valenţa
- raza ionică
- configuraţia electronică
- polarizabilitatea
- capacitatea polarizantă

› proprietăţile generale determină proprietăţile

analitice, utile pentru separarea, identificarea şi
dozarea speciilor chimice.

2017-2018
 Valen a (Starea de oxidare)
 numărul de sarcini electrice ale ionilor
 Valenţa pozitivă
- egală cu numărul grupei pentru elementele reprezentative: Li+, Na+,
K+, Mg2+, Al3+
- variabilă pentru metalele tranziţionale: Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3+,
Hg22+, Hg 2+
 Valenţa negativă - egală cu 8 minus numărul grupei reprezentative
NH33- H2O2- HCl-
gr V gr VI gr VII

2017-2018
 Valen a (Starea de oxidare)

- Starea de oxidare – noţiune mult mai largă decât valenţa,

explică mai bine valenţa variabilă a unor elemente.
-1 clorură Cl-
0 clor elementar Cl2
Clor +1 hipoclorit ClO-
+3 clorit ClO2-
+5 clorat ClO3-
+7 perclorat ClO4-

2017-2018
 RAZA IONIC
- determinat de num rul de straturi electronice şi de sarcina
electric pentru ionii monoatomici, sau de complexitatea lor în
cazul ionilor poliatomici (num r de ioni, tipuri de leg turi etc.).
În general raza ionic creşte de sus în jos în grupele sistemului
periodic, direct propor ional cu Z.

Li+ 0,60 Å Mg 2+ 0,65 Å Zn 2+ 0,74 Å

Na+ 0,95 Å Ca 2+ 0,99 Å Cd 2+ 0,97 Å
K+ 1,33 Å Sr 2+ 1,13 Å Hg 2+ 1,10 Å
Rb+ 1,48 Å Ba 2+ 1,35 Å
Cs+ 1,69 Å

2017-2018
 RAZA IONIC
- raza ionică scade de la stânga la dreapta în perioade,
odată cu creşterea sarcinii pozitive, respectiv scăderea
sarcinii negative
Na+ Mg2+ Al3+ Si4+ P(V) S(VI) Cl(VII)
0,95Å 0,65Å 0,50Å 0,41Å 0,34Å 0,29Å 0,26Å
C4- N 3- O2- F-
2,60Å 1,71Å 1,42Å 1,36Å
- creşte în funcţie de complexitatea ionilor poliatomici
ClO- < ClO2- < ClO3- < ClO4-
PO43- < AsO43- < SbO43-

2017-2018
 CONFIGURA IA ELECTRONIC
- ioni fără electroni: H+
- ioni cu structură saturată (8 e-, sau 2 e-) ns2 sau ns2p6
2 e- Li+, Be2+, B3+
8 e- Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Al3+
- ioni cu structură nesaturată (incompletă ns2p6dx sau x = 1,2,... 9)
metale tranziţionale: Mn2+, Cr3+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ni2+,Cu2+
- ioni cu structură pseudosaturată (18 e-, ns2p6d10) :
Cu+, Ag+, Zn2+, Cd2+, Hg2+, As(V), Sb(V), Sn(IV)
- ioni cu structură specială (18 + 2 e-) ns2p6d10(n+1)s2
As3+, Sb3+, Bi3+, Sn2+, Pb2+, (18+1e-)2 Hg22+
-ioni cu orbitali f în curs de ocupare:
lantanide şi actinide

2017-2018
 PROPRIET ILE ANALITICE
ALE IONILOR
› Defini ie - totalitatea propriet ilor care permit separarea, identificarea şi
dozarea unei specii chimice.
- propriet i analitice de grup sau individuale
› Propriet i analitice
- caractere organoleptice (culoare, miros, solubilitate)
- capacitatea de a forma compuşi insolubili (precipitate)
- capacitatea de a forma combina ii complexe
- ionizarea
- hidroliza
- propriet ile acido-bazice
- propriet ile redox
- magnetismul

2017-2018
 POLARIZA IA
- fenomenul de deformare a învelişului electronic al
atomilor, ionilor sau moleculelor sub acţiunea unui câmp
electric sau magnetic exterior.

Depinde de: -intensitatea câmpului electromagnetic

-natura/structura speciilor chimice

Acţiunea polarizantă – capacitatea unui ion de a deforma

învelişul electronic al altui ion sub influenţa câmpului său
electromagnetic intens.

Polarizabilitatea (deformabilitatea) - capacitatea ionilor de a

se deforma sub acţiunea unui câmp electromagnetic.

2017-2018
 POLARIZA IA
3
 R
4N

- polarizabilitatea; N - numărul lui Avogadro;

R - refracţia moleculară;

i    E
i - dipol momentul;
E - intensitatea câmpului electromagnetic

2015-2016
 POLARIZA IA
Cationi - capacitate polarizant superioar anionilor
- depinde de: - configura ia electronic ;
- sarcin ;
- raza ionic .
- cationii cu configura ie electronic de gaz rar (2 sau 8 e-) sunt polarizan i
slabi şi greu deformabili.
- cationii cu configura ie electronic bogat în electroni sunt polarizan i
puternici şi uşor deformabili.
Ac iunea polarizant şi deformabilitatea cationilor variaz astfel:
2 e- < 8 e- < structur incomplet < 18 e- < 18 + 2e-
Exemplu: Li+ < Na+ < K+ < Rb+ < Cs+
Zn2+ < Cd2+ < Hg2+
2017-2018
 POLARIZA IA

Anionii au capacitate polarizantă inferioară şi

deformabilitate superioară cationilor, care creşte
proporţional cu:
- sarcina negativă
- raza ionică
Exemplu: Ca2+ < K+ < Ar0 < Cl- < S2-

F- < Cl- < Br- < I-

2017-2018
 POLARIZA IA

(Hg2+ + 2NO3-) + 2(Na+ + X-)  HgX2 + 2(Na+ + NO3-)

X = Cl-, Br-, I-

2017-2018
 CULOAREA ŞI SOLUBILITATEA
COMBINA IILOR CHIMICE
Combina iile anorganice colorate pot fi formate din:

a) un ion colorat şi un ion incolor

(KMnO4 - violet; K2Cr2O7 - portocaliu)
b) doi ioni colora i
(Cu2[Fe(CN)6] - roşu-brun; Fe4[Fe(CN)6]3 - albastru)
c) doi ioni incolori
(AgI - galben; CdS - galben; HgS - negru)

2017-2018
CULOAREA ŞI SOLUBILITATEA COMBINA IILOR
CHIMICE

- Apariţia sau modificarea de culoare se explică prin

polarizarea reciprocă a ionilor implicaţi.

Pb2+ + 2I-  PbI2

(18+2e-) (18e-) pp galben

polarizant uşor
puternic deformabil

2017-2018
CULOAREA ŞI SOLUBILITATEA COMBINA IILOR
CHIMICE

Culoarea diferită a combinaţiilor unui cation cu diferiţi anioni se

explică prin deformabilitatea diferită a acestora.

HgCl2  HgBr2 < HgI2 < HgS

albă albă pp roşu pp negru
solubilă insolubilă
CuCl2 < CuSO4 < Cu(NO3)2 < CuI2 < CuS
verde albastru albastru verde negru
deschis închis închis

2017-2018
CULOAREA ŞI SOLUBILITATEA COMBINA IILOR
CHIMICE
Culoarea diferită a combinaţiilor unui anion cu diferiţi cationi se
explică prin capacitatea lor polarizantă diferită.
AgI < PbI2 < HgI2 < BiI3
galben galben roşu negru
deschis închis
Ca2[Fe(CN)6] < K4[Fe(CN)6] < Cu2[Fe(CN)6] < Fe4[Fe(CN)6]3
albă galbenă roşu-brună albastră

2017-2018
CULOAREA ŞI SOLUBILITATEA COMBINA IILOR
CHIMICE

Na2S < ZnS < CdS < As2S3 < Sb2S3 < Bi2S3 < HgS

incolor alb galben galben roşu brun negru

solubilă oranj închis

Solubilitatea combinaţiilor unui cation descreşte

proporţional cu creşterea deformabilităţii anionilor.

AgCl > AgBr > AgSCN > AgCN > AgI

2017-2018
DISOCIEREA ELECTROLITIC ŞI HIDROLIZA

Gradul de disociere scade în ordinea următoare:

HgCl2 > HgBr2 > Hg(SCN)2 > HgI2 > Hg(CN)2

2017-2018
DISOCIEREA ELECTROLITIC ŞI HIDROLIZA
Hidroliza s rurilor este cu atât mai avansat cu cât ac iunea
polarizant reciproc a ionilor este mai mare.
Gradul de hidroliz creşte direct propor ional cu sarcina şi
invers propor ional cu raza ionic .

CH3COONa < (CH3COO)2Ca < (CH3COO)3Al

Pentru cationii cu aceeaşi sarcin gradul de hidroliz creşte în

paralel cu capacitatea polarizant a cationului:

FeCl3 > CrCl3 > AlCl3

(r = 0,60 Å) (r = 0,64 Å) (r = 0,50 Å)

2017-2018
 CARACTERUL ACIDO-BAZIC

Aciditatea cationilor creşte funcţie de:

- creşterea sarcinii pozitive
- creşterea razei ionice

[Al(H2O)6]3+ H+ + [Al(H2O)5OH]2+ Ka = 1,3  10-5

[Cr(H2O)6]3+ H+ + [Cr(H2O)5OH]2+ Ka = 1,26  10-4

[Fe(H2O)6]3+ H+ + [Fe(H2O)5OH]2+ Ka = 6,3  10-3

[Fe(H2O)6]2+ H+ + [Fe(H2O)5OH]+ Ka  10-7

2017-2018
 CARACTERUL ACIDO-BAZIC

Bazicitatea anionilor creşte în funcţie de:

- creşterea sarcinii negative
- scăderea razei ionice

HClO < HClO2 < HClO3 < HClO4

Cr(OH)2 Cr(OH)3 H2CrO4

2017-2018
 CARACTERUL REDOX
- Proprietăţile oxidante cresc direct proporţional cu creşterea
sarcinii pozitive şi scăderea razei ionice.

2Fe3+ + 2I- 2Fe2+ + I2

- Proprietăţile reducătoare cresc direct proporţional cu

creşterea sarcinii negative şi razei şi cu scăderea stabilităţii
anionului.
caracter oxidant caracter acid
HNO2 > HNO3
HClO > HClO2 > HClO3 > HClO4

2017-2018
 PROPRIET I MAGNETICE

I  H B  H  4I  H1  4 

I – intensitatea de magnetizare
 - susceptibilitatea magnetică
H - intensitatea câmpului inductor
B/H - permeabilitatea magnetică

2017-2018
 PROPRIET I MAGNETICE
Substan e diamagnetice
 are valori negative - ioni cu structur saturat
- ioni cu structur nesaturat
(cu electroni pari)
Fe2+ Ni2+ Zn2+
d6 d8 d10
Substan e paramagnetice
 are valori pozitive - ioni cu structur nesaturat şi
electroni impari
Cr3+ Mn2+ Fe3+ Co2+ Cu2+
d3 d5 d5 d7 d9

2017-2018