Determinarea oxigenului liber (O2) din apele piscicole

Oxigenul O2 dizolvat în apă provine fie prin difuziune din aerul atmosferic, fie ca rezultata al
asimilaţiei clorofiliene a plantelor active (submerse) şi dizolvat ulterior în apă. Acest oxigen este unul
din principalii factori biogenetici. El asigură viaţa peştilor şi altor vieţuitoare acvatice; determină
procesul de mineralizare al substanţelor organice.
Se consideră minimul de conţinut de oxigen necesar, egal cu 3-5 ml la litru de apă.
De altă parte, nevoia de oxigen al peştilor variază după specie şi starea de maturitate a fiecărei
specii, cei mai sensibili la deficitul de O2 fiind păstrăvii, puietul de şalău, plătica, biban. Acumularea de
substanţe organice (în bazin), de materii putrescibile se asociază, de obicei cu scăderea conţinutului de
O2 din apă.

Determinarea O2 liber din apă prin metoda Winkler

Principiul metodei:
Echivalenţa dintre cantitatea de O2 conţinut de apă şi cea de I2 eliberat prin oxidarea I - din KI pe
baza proprietăţilor oxido-reducătoare a sărurilor de mangan, participante la determinare:

- Mn(OH)2 O
2+ OH O2 OH
Mn Mn(OH)2 O Mn O Mn Mn
OH O
H2MnO3 MnMnO3
acid manganos manganit manganos

O H2SO4 KI
O Mn Mn Mn2(SO4)3 I2 + MnSO4 + K2SO4
O
sulfat de Mn(III) sulfat de mangan (II)

I2 + 2 Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6

Reactivi necesari:
Soluţia de MnSO4 40% sau MnCl2 40%; soluţia de amestec alcalin (30 g NaOH + 15 g KI se
dizolvă într-un balon cotat de 100 ml în 50- 60 ml apă bidistilată, apoi se completează cu apă bidistilată
până la semn). Dacă apa conţine nutriţi NO -2 , Fe2+, Fe3+, se adaugă în soluţia de mai sus 1 g azidă
dizolvată în 4 ml apă bidistilată; soluţie de H2SO4 1:3 (sau HCl cu ρ= 1,19 g/ml); soluţie de Na2S2O3
0,025 N (N/40); soluţie proaspătă de amidon 0,5%; flacoane Winkler.
În cazul în care nu se dispune de flacoane Winkler marcate se pot utiliza flacoane de 250 ml cu dop
rodat. Pentru a li se determina capacitatea de lucru, flacoanele se umplu cu apă, complet, şi apoi li se
pun dopurile corespunzătoare. Fiecare dintre aceste dopuri vor dezlocui un volum de apă egal cu
volumul lor. Cea ce rămâne în flacoane reprezintă volumul de apă care trebuie luat în considerare.
Pentru a i se cunoaşte valoarea se varsă într-un cilindru gradat. Operaţiunea se repetă de câteva ori
pentru a determina cât mai exact volumul probei de apă supusă analizei.

Modul de lucru:
- Se recoltează apa cu multă grijă pentru a nu se aera în timpul acestei operaţiuni; se pregătesc
astfel cel puţin trei probe.
- Se stabileşte volumul de apă al fiecărei probe.
 6,205 ⋅ 16
x= = 0,2 mg O2
469,46
şi mai departe:
Dacă la 1 ml soluţie reactiv Na2S2O3 corespund 0,2 mg O2
atunci la V ml „ „ utilizat Pentru cei interesaţi
V1-4 ml apă, corespund la........ x = V ⋅ 0,2 mg O2
În cazul utilizării unei soluţii de reactiv aproximativ N/40 (şi nu exact N/40) trebuie să cunoască
factorul de normalitate a acesteia f Na 2S2O3 , iar volumul de reactiv utilizat la titrare se înmulţeşte cu acest
factor, iar x = VNa 2S2O3 ⋅ f ⋅ 0,2 mg O2 în proba anlizată.
Deoarece conţinutul de O2 se raportează la litrul (1000ml) de apă, raţionamentul se continua astfel:
Dacă în V1-4 ml apă sunt conţinuţi V ⋅ f ⋅ 0,2 mg O2
atunci în 1000 ml apă „ „ x „

VNa 2S2O3 ⋅ f Na 2S2O3 ⋅ 0,2

x = mg O2/dm3 = ⋅ 1000
V1 − 4
unde: V = ml soluţie de reactiv utilizat la titrare;
V1 = ml, volumul de apă din flacon, înaintea scoaterii celor 4 ml, în vederea adăugării sării de
mangan şi a soluţiei alcaline de KI;
0,2 = echivalentul în mg O2 al unui ml soluţie de reactiv exact 0,25 N.

Rezultatele se înscriu în tabel

Tabelul 18
Nr V1 V1-4 VNa 2S2O3 f Na 2 S 2 O 3 mg O2/dm3 apă
det. Capacitate flacon probă analizată utilizat la titrare
ml ml ml

Problemă:
Pentru dozarea O2 liber din apa unui râu, la o probă de 110 ml apă au fost consumaţi la titrare 8
ml reactiv (?) 0,1 N cu f = 0,9900.
Se cere:
a. Să se precizeze principiul care stă la baza acestei determinări;
b. Să se scrie ecuaţiile reacţiilor care au loc în timpul determinări;
c. Să se calculeze, pe baza datelor problemei, conţinutul de O2 liber din apă analitică.