Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
pH-ul unei soluţii este logaritmul zecimal cu semne minus al activităţii ionilor de H+:
pH = -lg aH+ aH = CH+ · fH+
când C → O, f → 1 iar ”a” tinde să devină egală cu concentraţia reală (C).
În cazul apei, al electroliţilor slabi (în general ) şi în cazul soluţiilor diluate de electroliţi tari,
valoarea coeficientului de activitate este apropiată de unitate şi astfel activitatea ionilor de hidrogen
poate fi înlocuită prin concentraţie (CH+).
În consecinţă, pH-ul unei asemenea soluţii este logaritmul zecimal, cu semn minus, al
concentraţiei ionilor de hidrogen:
pH = -lg CH+
În mod asemănător se defineşte şi mărimea pOH:
pOH = -lg COH -
Soluţiile neutre, adică în care CH+ = CHO -, au pH = 7
Soluţiile acide, adică în care CH+ > CHO -, au pH < 7
şi cu cât CH+ este mai mare, valoarea numerică a pH-ului este mai mică;
Soluţiile bazice, adică în care CH+ < CHO -, au pH > 7
şi cu cât COH- este mai mare, pH-ul este mai mic.
Între pH şi pOH există relaţia:
pH + pOH = 14
care permite calcularea pH-ului atunci cînd se cunoaşte pH-ul, sau invers.
Tabelul 1
← domeniul acid → pH = pOH ← domeniul bazic →
← creste aciditatea neutru creste bazicitatea →
CH+ 0 10-1 10-3 10-5 10-7 10-8 10-10 10-12 10-14
pH 0 1 3 5 7 8 10 12 14
a. Metode colorimetrice
Principiul metodei: compararea culorii sau intensităţii culorii unei soluţii cu pH necunoscut, numită
martor sau etalon. Se realizează cu ajutorul indicatorilor (substanţe organice, acizi slabi sau baze slabe,
care au proprietatea de a-şi schimba culoarea în funcţie de pH-ul mediului). Schimbarea culorii se
datoreşte modificării reversibile a structurii, funcţie de ioni prezenţi, H+ sau HO-.
Considerăm un indicator, acid slab, deci puţin disociat, RH:
- +
RH R + R
Tabelul 4
CH3.COOH CH3.COONa pH CH3.COOH CH3.COONa pH
0,2 M 0,2 M 0,2 M 0,2 M
46,3 ml 3,7 ml 3,6 20,2 ml 29,8 ml 4,8
44,0 ml 6,0 ml 3,8 14,8 ml 35,2 ml 5,0
41,0 ml 9,0 ml 4,0 10,5 ml 39,5 ml 5,2
36,8 ml 13,2 ml 4,2 8,8 ml 41,2 ml 5,4
30,5 ml 19,5 ml 4,4 4,8 ml 45,5 ml 5,6
25,5 ml 24,6 ml 4,6
Soluţia 0,2 M CH3COOH rezultă prin dizolvarea 11,58g în 1000ml soluţie; soluţia 0,2 M
CH3COONa rezultă din 16,4g sare anhidră şi 27,2g sare trihidratată la 1000ml soluţie.
Tabelul 5
Sistemul tampon: acid citric : fosfat disodic Na2HPO4
0,1 M 0,2 M
Acid citric Na2HPO4 pH Acid citric Na2HPO4 pH
Tabelul 6
Sistemul tampon: Na2HPO4.2H2O +KH2PO4 (Sörensen)
fosfat disodic fosfat monopotasic
1/15 M 1/15 M
Na2HPO4 KH2PO4 pH Na2HPO4 KH2PO4 pH
ml ml ml ml
0 10 4,529 6,0 4,0 6,979
0,1 9,9 4,976 7,0 3,0 7,168
0,25 9,75 5,228 8,0 2,0 7,347
0,5 9,5 5,589 9,0 1,0 7,731
1,0 9,0 5,906 9,5 0,5 7,863
2,0 8,0 6,239 9,75 0,25 8,038
3,0 7,0 6,468 9,9 0,1 8,171
4,0 6,0 6,643 10,0 0,0 8,302
5,0 5,0 6,813
Tabelul 7
Sistemul tampon: NH4Cl 0,2 M +: NH4OH 0,2 M
Principiul metodei de stabilire a pH-ului unei soluţii prin metode seriilor etalon, cu ajutorul
soluţiilor tampon:
compararea culorii (şi intensităţii culorii) soluţiei rezultate după adăugarea unui indicator cu o serie de
soluţii tampon, care servesc ca etalon, aflate în acelaşi volum, cărora li s-a adăugat acelaşi indicator, în
aceeaşi cantitate (număr de picături).
La culori egale corespunde acelaşi pH, cel al soluţiei tampon, etalon. Reuşita lucrării este condiţionată
de alegerea unui sistem potrivit de comparaţie.
Modul de lucru:
- Pentru a alege un sistem potrivit (adică din ce fel de componente, în ce raport, pentru ce
domeniu de pH), trebuie în primul rând stabilit pH-ul soluţiei de analizat. În acest scop, se iau în
3 – 5 eprubete câte 1,5ml soluţie de analizat şi se adaugă în fiecare câte o picătură din
indicatorii de care dispunem astfel ca să se acopere un interval cât mai larg din scara pH-ului.
De exemplu, se pot lua:
- roş
- Se spală electrozii celulei cu apă distilată, se usucă cu hârtie de filtru şi în celulă se introduce soluţia de
analizat, cu pH necunoscut. pH- ul se citeşte direct pe scara pH-metrelor.
4. Să se calculeze pH- ul unei soluţii alcaline în care CHO– = 0,0025 ioni g/1
R: CHO- = 0,0051 = 5,1·10-3;
pOH = 3 – log 5,1 = 3 – 0, 70757 = 2,29; pH = 14 – 2,29 = 11,71;
5. Să se calculeze pH- ul unei soluţii de acid acetic 0,01 N al cărui procent de disociere este 4,3
%.
Pdis. = 4,2 %; = 0,042; CH+ = 0,01·0,042 = 4,2·10-4
CH+ = 4,2·10-4 ioni g/1; pH = 4 – log 4,2 = 3,37;
4. Să se calculeze pH- ul unei soluţii alcaline în care CHO– = 0,0025 ioni g/1
R: CHO- = 0,0051 = 5,1·10-3;
pOH = 3 – log 5,1 = 3 – 0, 70757 = 2,29; pH = 14 – 2,29 = 11,71;
5. Să se calculeze pH- ul unei soluţii de acid acetic 0,01 N al cărui procent de disociere este 4,3
%.
Pdis. = 4,2 %; = 0,042; CH+ = 0,01·0,042 = 4,2·10-4
CH+ = 4,2·10-4 ioni g/1; pH = 4 – log 4,2 = 3,37;
10 −14 10 −14
CHO- = = −11
= 6,25·10-14 ioni g/1
CH + 1,6 ⋅ 10
Duritatea apei este o proprietate a acesteia determinată de conţinutul de săruri solubile de calciu şi
magneziu. Poate fii:
- duritatea temporară (Dt), determinată de carbonaţii acizi de calciu şi magneziu, solubili în
apă, care prin fierbere se transformă în carbonaţi neutrii, insolubili în apă; prin depunerea lor
duritatea apei ar dispărea, dacă ar fi conţinut numai astfel de carbonaţi, corespunzători
conţinutului în astfel de săruri:
Ca(HCO3)2=CaCO3 + CO2 + H2O
Principiul metodei: determinarea bazicităţii apei dure apărute în urma hidrolizei carbonaţilor acizi
de calciu şi magneziu:
2+ - 2+ -
Ca(HCO3)2 Ca +2HCO3 ; Ca +2 OH = Ca(OH)2 relativ puternic disocia
- + - +
2 H2O 2OH + 2 H 2HCO3 + 2 H = 2 H2CO3 acid slab disociat
VHCl ⋅ THCl ⋅ 28
X' = ·1000 mg CaO în 100ml apă
36,5
X'= X'·10 =mg, CaO în 1000ml apă (dură);
Dacă soluţia de HCl utilizată la titrare este exact 0,1 N, deci
THCl = 0,00365 g/ml;
VHCl ⋅ 28
x = Dt = = VHCl·2,8
10
Dacă soluţia de reactiv nu este exact 0,1 N având fHCl cunoscut: Dt= VHCl· fHCl ·2,8
Pentru o cantitate oarecare de probă (apă dură), diferită de 1000 ml sau 100 ml, luată în analiză (V') se
aplică relaţia:
Tabelul 13
'
Nr. V probă VHCl TpHCl fHCl Dt în grade germane de duritate
det ml ml g/ml
Probleme
2. la titrarea unui acid (HCl) sa-u folosit 20,7ml, 20,8ml şi 20,5ml soluţie de reactiv (NaOH). Să
se calculeze eroarea medie şi eroarea medie practică a determinărilor.
3. Pentru determinarea durităţii temporare a apei de râu s-a luat o probă de 50 ml apă. La titrare s-
au consumat, până la punctul de echivalenţă 4,5ml reactiv (?) cu f =1. se cere:
- definirea durităţii temporare a apei;
- reacţii care stau la baza determinării;
- definirea gradului german de duritate;
- calculul durităţii temporare pe baza datelor problemei.
4. Considerând după aceeaşi probă de apă, pentru determinarea ei temporare s-au consumat la
titrare 4,45ml, 4,55ml, 4,40ml reactiv (?). Se cere;
- Precizarea reactivului care se utilizează şi a indicatorului;
- calculul durităţii temporare a apei.
5. Pentru deteminarea durităţii temporare a apei unui râu, la o probă de 200ml apă s-au consumat
la titrare 8,5ml respectiv cu Tp= 0,00365 g/ml. Se cere:
- Să se motiveze ce fel de săruri conferă apei duritatea temporară?;
- De ce se numeşte astfel;
- Cum se poate elimina?
- Să se calculeze Dt a probei luate.