Sunteți pe pagina 1din 18

Utilizarea compusilor organici oxigenati ca substituienti sau

componenti ai combustibililor pentru automobile

*cresterea continua a consumului de combustibil


*restrictiile impuse privind protectia mediului ambiant
*caracterul neregenerabil al resurselor de petrol
*estimarile privind rezervele de petrol
…au impulsionat cercetarile privind utilizarea unor combustibili neconventionali
care sa poata inlocui partial sau total combustibilii clasici
- folosirea compusilor oxigenati reduce intr-o anumita masura dependenta
producerii combustibililor de titeiul neprelucrat, aducand o nota de stabilitate
pe piata
Benzina Combustibil Etanol din Compusi Gaz petrol Electricitate
diesel biomase organici lichefiat
oxigenati (GPL)
49,3% 16% 4% 23% 7% 0,7%

Principalele tipuri de combustibil pentru alimentarea motoarelor autovehiculelor

note de curs 1
• dupa combustibilii conventionali, a doua mare sursa de energie pentru
alimentarea automobilelor, este reprezentata de compusii organici oxigenati .
• COO au cele mai bune perspective de utilizare din punctul de vedere al
posibilitatilor de producere, stocare, distributie, precum si al corelarii cu cerintele
motorului.
• ratiuni economice, politice, sociale si ecologice au contribuit la introducerea in
circuitul economic a combustibililor pe baza de compusi oxigenati.
• Avantaje:
- eliminarea aditivilor de plumb din benzine
- reducerea dependentei multor tari fata de livrarile de materii prime
energetice din exterior,
- scaderea nivelului de noxe emise in atmosfera,
- solutionarea problemei supraproductiilor agricole.(Conform estimarilor
specialistilor, compusii organici oxigenati ar putea asigura 5% din
cantitatea de benzina necesara tarilor membre ale Comunitatii Europene)
• organul legislativ al Comisiei Comunitatii Europene a propus ca, inca din
1993, sa se reduca cu 90% impozitele indirecte percepute producatorilor
de biocarburanti.
note de curs 2
• Dintre compusii organici oxigenati, cei mai importanti sunt:

Alcoolii: Eterii:
Metanol, MeOH, CH3OH Metil-tert-butil-eter, MTBE, CH3-O-C4H9;
Etanol, EtOH, C2H5OH Metil-tert-amil-eter, TAME, C5H11-O-CH3
Izopropanol, IPA, C3H7OH, Etil-tert-butil-eter, ETBE, C2H5-O-C4H9;
T-butanol, TBA, C4H9OH
Amestec de alcooli amestec de eteri
R - OH R’-O - R
Obţinere: înlocuirea unuia sau Obţinere: derivaţi ai compuşilor hidroxilici
mai multor atomi de H cu Rezultă din 2 molecule de alcool sau
gruparea oxidril OH: fenol prin eliminarea unei molecule de
apă.

Esterii
(R’-COO-R)
esteri metilici ai unor acizi grasi(lauric C12, miristic C14,
palmitic C16, oleic C18)
note de curs 3
Proprietati ale COO
Constanta / Proprietatea CH3OH C2H5OH TBA MTBE MTAE Benzină Motorină

Masa moleculară 32,04 46,07 74,12 88,15 102,18 ~ 98 ~ 204


Temperatura de topire la - 97,9 - 114,6 - 25,5 - 115,5 - - 30 - 35 ... +5
presiune atm., 0C
Temp. de fierbere la 64,85 78.5 82.8 55.3 86.3 30 ... 190 180 ... 360
presiune atm., 0C
Căldura de vaporizare, 1100,75 854 510 337 310 290 ... 380 250
kJ/kg
Punctul critic
Tcrt, 0C 240,15 243,15 235 227 - - ~ 470
pcrt, Mpa 7,95 6,30 - - - - ~ 2,2
cr, kg/m3 358 280 - - - - -

Stare normală
(1,013105N/m2; 293K) 0,735 0,825 ...
, kg/dm3 0,796 0,794 0,792 0,746 0,750 ...0,760 0,870
cp, J/kgK 2,369 2,369 - - - 2,010 1,93
, 103 Ns/m2 0,584 1,200 - - - 0,420 2 ... 7

P.V.Reid, daN/cm2(bari) 0,34 0,14 - - - 0,8 vara 0,014


0,9 iarna
T prin vaporizarea unui 147 96,5 50,8 33 28 28 20
amestec teoretic, 0C

note de curs 4
Caracteristica CH3OH C2H5OH TBA MTBE MTAE Benzină Motorină

Lmin, kg aer/kg comb. 6,44 8,95 11,1 11,7 12,1 14,9 14,5
Qin, kJ/kg 19937 26805 32560 35200 36500 42690 42600
Qamestec stoichiometric
la p0 = 1,013105N/m2
T0 = 293K
kJ/m3amestec 3256 3393 3658 3740 3978 3758 3948
kJ/kg amestec 2680 2693 2690 2771 2786 2701 2937

CO/R 106 106 113 117 114 98 -


CO/M 87 87 100 100 100 90 -
Sensibilitate 19 19 13 17 14 8 -

CC 0 ... 3 5 ... 10 - - - - 45...55


Tautoaprindere, 0C 463,9 422,8 - - - 257...327 200...220

Tinflamabilitate, 0C 11 12,8 - - -  20 50...140

note de curs 5
• Calitatile octanice ale compusilor oxigenati sunt prezentate in
tabelul
Componentul COR COM

Benzina de baza 90-92 80-81

Metanol 112 90

Etanol 106 95

t-butanol 108 98

MTBE 117 101

ETBE 118 105

TAME 112 99

note de curs 6
Principalele cai de utilizare la scara industriala a compusilor organici
oxigenati in calitate de substituienti partiali sau totali ai combustibililor
auto de origine petroliera
 Utilizarea alcoolilor inferiori:
- metanol, etanol, tert-butanol
- amestecuri de alcooli C1-C4 ca atare sau
- in amestec cu benzina sau motorina;
Obtinerea de benzine sintetice prin conversia catalitica a metanolului si
etanolului;
 Utilizarea eterilor organici: MTBE, ETBE, TAME si a altor eteri in
calitate de componenti cu proprietati octanice ridicate pentru benzine;
Folosirea esterilor naturali de tipul uleiurilor vegetale precum si a
derivatilor acestora in calitate de componenti sau substituienti ai
combustibililor diesel.

note de curs 7
Interesul pentru utilizarea compusilor organici oxigenati este justificat de
urmatoarele considerente:
• maresc disponibilitatea de combustibil pentru automobile >> o noua
cale care permite obtinerea de combustibili pentru automobile din surse
nepetroliere;
• - avand indici octanici si, respectiv, cetanici superiori, alcooli, eteri,
esteri pot contribui la cresterea calitatii benzinelor si motorinelor auto;
• - satisfac unele cerinte actuale si de perspectiva privind protejarea
mediului inconjurator;
• permit crearea de piete stabile pentru produsele agricole excedentare,
existente in unele tari.

note de curs 8
Compusii organici oxigenati si m.a.s.

Substituirea partiala sau totala a benzinei clasice cu


compusi organici oxigenati se face pe scara industriala in
urmatoarele variante:
  Utilizarea alcoolilor puri (metanol, etanol, tert. butanol
etc);
  Folosirea amestecurilor de alcooli, in diferite proportii;
  Utilizarea compusilor organici oxigenati in amestec cu
benzine;
  Conversia alcoolilor si a uleiurilor vegetale in benzine
sintetice.

note de curs 9
Utilizarea alcoolilor puri

• Alcoolii nu pot fi utilizati ca substituienti totali ai benzinei in motoarele


automobilelor fara modificari si adaptari corespunzatoare ale acestora,
datorita proprietatilor alcoolilor diferite fata de cele ale benzinei clasice.
Proprietati
• Alcoolii sunt caracterizati de o volatilitate foarte redusa, evidentiata de
valorile presiunii de vapori Reid foarte scazute (la 00C presiunea de
vapori Reid a metanolului este jumatate din cea a benzinei, iar a
etanolului 0,2 din cea a benzinei).
• > evaporarea nu poate avea loc la tempearturi mai mici de 100C >
pornirea motorului la temperaturi joase este compromisa.
Inconvenientul ar putea fi inlaturat prin utilizarea unor dispozitive
speciale de vaporizare a combustibilului adaptate la sistemul de
admisie sau aditivarea alcoolilor cu compusi volatili (izopentan sau
dimetil eter in proportie de aprox. 8,5%).

note de curs 10
• O alta proprietate a alcoolilor care ridica probleme este nivelul ridicat al
caldurii masice de vaporizare. Metanolul este, din acest punct de
vedere, o extrema. Formarea amestecului aer combustibil in cazul
metanolului necesita un aport de caldura de sapte ori mai mare decat in
cazul benzinei.
• Cand nu exista surse auxiliare de caldura, la vaporizarea metanolului
rezulta un efect de racire a aerului cu circa 1500C.
>> pentru ca metanolul sa se poata vaporiza, aerul ar trebui aiba o
temperatura de 1700C.
• Neajunsurile enumerate sunt intalnite doar in cazul alcoolilor.
• Eterii organici au valori ale caldurii de vaporizare apropiate de cele ale
benzinelor

note de curs 11
Inconvenientele folosirii alcoolilor, constatate in m.a.s., sunt:

• - reducerea puterii efective datorita puterii calorice scazute a alcoolilor;

• - inrautatirea vaporizarii, consecinta a valorilor mari ale caldurii de vaporizare;

• - dificultatea pornirii la rece determinata de valorile mici ale presiunii de vapori la


temperaturi joase;

• - cresterea incidentelor in functionarea motorului la cald datorita dopurilor de


vapori si emisiei de alcooli;

• - calitati defavorabile de ungere ca urmare a viscozitatii reduse a alcoolilor;

• - cresterea coroziunii datorate atat efectului coroziv direct al alcolilor cat si


acidului formic rezultat din arderea alcoolilor;

• - toxicitatea alcoolilor (metanol-deosebit de toxic; 5-10g oral provoaca orbirea,


30-75 g doza letala la om)

• - incompatibilitatea compusilor organici oxigenati cu uleiul din sistemul de


ungere si cu elastomerii.

note de curs 12
Avantaje ale utilizarii COO
• Cercetarile experimentale asupra compusilor oxigenati au pus in
evidenta o serie de proprietati favorabile utilizarii lor in m.a.s.:
• viteza arderii laminare superioara fata de cea a benzinei
(conduce la reducerea duratei initiale si totale a arderii si la
avansarea limitei de inflamabilitate spre amestecuri mai sarace)
si
rezistenta superioara la detonatie.

• reducerea duratei totale a arderii si posibilitatea utilizarii unor


amestecuri mai sarace si a unor rapoarte de comprimare
superioare creaza premisele obtinerii unor randamente indicate
ale motoarelor mai ridicate.

note de curs 13
Utilizarea metanolului sau etanolului in m.a.s.=>modificari
constructive

• Caldura de vaporizare foarte ridicata a alcoolilor determina formarea


unei pelicule de alcool pe peretii raciti ai traseului de admisie, neajuns
care ar putea fi diminuat prin racordarea colectorului de admisie la
circuitul de racire al motorului sau la traseul de evacuare al gazelor
arse.
• Puterea calorifica redusa a alcoolilor face ca valoarea consumului de
combustibil sa se dubleze si, drept urmare, trebuie marita capacitatea
rezervorului de combustibil.

• La proiectarea sistemelor automobilelor care utilizeaza alcooli trebuie


totodata sa se tina cont si de:
- gradul de toxicitate marit al vaporilor de alcooli (constructia
rezervoarelor cu capac interior flotant),
- efectul coroziv al carburantului asupra pieselor metalice si
- de posibilitatea separarii fazelor alcool-combustibil in prezenta apei.

note de curs 14
.

• Solubilitatea CH3OH în Prezenţa apei în benzină:


benzine este favorizată de
•La ieşirea din rafinărie 50 ... 80 ppm;
proporţia de HC aromatice •Manevrare, transport, stocare 100 ppm
prezente în benzine. •Metanolul conţine apă 500 ppm
• Punctul de tulburare (limita •Metanolul este higroscopic=>% apă creşte în timp
de separare a metanolului)  în rezervorul automobilului 0,05 ...0,08% apă
Prezenţa apei măreşte riscul separării amestecurilor benzină –
metanol:
5% metanol, 13% HC aromatice, + apă 0,05%  Ttulburare = +10OC.

Concentraţia de Concentraţia de HC Ttulburare,


metanol aromatice OC

5% 13% -20

5% 25% -26

15% 13% +8

15% 25% -12

note de curs 15
Distilarea fractionata a amestecului benzina-metanol
comparativ cu benzina
250

200

150
Temperatura

8306a
8306b
8307a
100

50

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Procent distilat

note de curs 16
Avantajele si dezavantajele utilizarii eterilor
Avantaje
• Introducerea eterilor in procent de 5-15% creste CO cu pana la 5 unitati
• Sunt miscibili in orice proportie cu benzinele si nu pun probleme de
separare nici in prezenta apei nici la temp scazute
• Utilizarea lor in procente de 5-15% este compatibila cu sistemele actuale de
distributie
• Nu au actiune coroziva asupra pieselor din sist de aliemntare si nici
probleme de compatibilitate cu materialele plastice
• Adaugati in procente de 5-15% in benzine nu modifica semnificativ
proprietatile fizice, curbele de distilare si presiunile de vapori
• Imbunatatesc volatilitatea si amelioreaza consumul de cb
• Imbunatatesc pornirea la rece eliminand aditivii anticongelanti
• Nu formeaza peroxizi in timpul depozitarii

Dezavantaje:
- pret
- determina o crestere a a concentratiilor de alcooli, aldehide si acizi in gazele
de esapament

note de curs 17
Cercetarile actuale vizeaza urmatoarele directii:

 Valorificarea sisturilor bituminoase ;


 Utilizarea drept combustibil a gazelor naturale;
 Obtinerea benzinelor sintetice prin chimizarea gazelor naturale, a
carbunelui si a biomaselor;
 Obtinerea de carburanti de biosinteza prin cultivarea “plantelor
energetice”;
 Utilizarea hidrogenului drept combustibil;
 Utilizarea compusilor chimici oxigenati.

note de curs 18