Sunteți pe pagina 1din 93

Introducere

Dezvoltarea i realizrile remarcabile ale biochimiei - multe ncununate cu


Premiul Nobel - au impus-o cu autoritate ca unul din cele mai dinamice domenii
n ansamblul tiinelor contemporane.
Obiectivele eseniale ale biochimiei se refer la organizarea chimic a
organismelor vii sub raportul structurii funciei i proprietilor biomoleculelor la
natura i mecanismele reaciilor biocatalitice asociate structurilor celulare i
infracelulare la procesele biochimice ale metabolismului la reglarea i controlul
biochimic al activitii celulare. !iochimia vegetal pune la dispoziia studenilor
i specialitilor un material documentat c"t mai aproape de specialitatea lor. Prin
coninutul su acest material urmrete nsuirea cunotinelor de biochimie
absolut necesare altor discipline care se bazeaz pe datele biochimice c"t i
pentru rezolvarea unor probleme practice cu care se confrunt viitorul specialist.
!iochimia este tiina care studiaz materia vie i fenomenele specifice
acesteia sub raportul organizrii moleculare a compoziiei i constituiei chimice
precum i a proceselor de transformare #biosintez i degradare$ a acestor
biomolecule prin care se genereaz i se utilizeaz energia necesar manifestrilor
vitale. %ezult astfel c abordarea biochimic a materiei vii implic dou aspecte&
a$ biochimia descriptiv #identificarea i descrierea substanelor din alctuirea
materiei vii$'
b$ metabolismul #cunoaterea mecanismelor de transformare a materiei vii
transformare care st la baza vieii$.
MODUL I
1. GLUCIDE
1.1. Consideraii generale, clasificare
(lucidele #hidrai de carbon zaharide$ sunt substane universal rsp"ndite
n regnul vegetal i animal. )n organismele vegetale superioare proporia lor este
de peste *+, din substana uscat. -ub aspect fiziologic i biochimic sunt
substane foarte importante. .le au at"t rol structural c"t i energetic furniz"nd n
urma proceselor metabolice *+-/+, din energia total.
Clasificarea glucidelor
)n funcie de posibilitatea de hidroliz i unele caracteristici structurale
glucidele se clasific n urmtoarele grupe& oze i ozide. Ozele sunt glucide simple
care nu mai hidrolizeaz. Ozidele sunt substane care sub influena enzimelor sau
acizilor sufer scindare hidrolitic trec"nd numai n oze #n cazul holozidelor$ i
n oze i substane neglucidice #agliconul$ n cazul heterozidelor.
1.2. Oze (monoglucide, monozaharide): structur, izomerie, proprieti,
reprezentani
Ozele conin o grupare carbonil i mai multe grupri hidro0il pot fi
considerate produi de o0idare ale poliolilor aciclici. Dac se o0ideaz gruparea
de alcool primar se obine o grupare funcional de aldehid #aldoze$ iar dac se
o0ideaz o grupare de alcool secundar se obine o ceton #cetoze$.
)n funcie de numrul atomilor de carbon din molecule aldozele i
cetozele naturale pot fi& trioze tetroze pentoze he0oze heptoze etc.
1.2.1. Structura i izomeria ozelor
)n general ozele au caten liniar aciclic doar c"teva au catena
ramificat de e0emplu apioza #pentoz din ptrun1el$.
2nele dintre proprietile fizico-chimice ale ozelor nu pot fi e0plicate cu
aceste structuri de e0emplu reacia -chiff sau fenomenul de mutarotaie.
3ceste comportri ale ozelor au putut fi e0plicate admi"nd pentru oze o
structur ciclic #4ollens 5667 i .. 8ischer 595:$. ;iclizarea este
rezultatul adiiei intramoleculare a unei grupri hidro0ilice la gruparea carbonil.
:
; O <
O<
;<
:
;
; O<
O<
:
;<
<
<
D - apioza D - riboza
<
<
;<
:
O<
O< ;
;
O<
< O ;
; O< < < O< ;
; O <
O<
;
; O<
O<
:
;<
<
<
< ;
D - glucoza
O<
:
;<
O ;
; <
<
<
;<
:
O<
O< ;
;
O<
D - fructoza
<O <O
4eoretic gruparea carbonil ar putea reaciona cu oricare din gruprile
hidro0il dar din cauza unghiurilor de valen ale atomului de carbon 5+9
+
:6=
stabile sunt numai ciclurile cu * i > atomi. 3stfel ciclizarea la aldoze se face
ntre gruparea carbonil de la ;
5
i hidro0ilii din poziia * sau >. )n acest caz la ;
5
#aldoze$ i ;
:
#cetoze$ apare o grupare hidro0il numit hidroxil glicozidic sau
semiacetalic cu proprieti deosebite de ale celorlali hidro0ili din molecul.
3stfel heterociclul cu > atomi se numete piranozic deoarece deriv de la
piran i cel cu * atomi se numete furanozic deoarece provine de la furan.
?onoglucidele cele mai importante se gsesc libere cel mai adesea ca piranoze
iar ca furanoze se afl n compui #diglucide poliglucide acizi nucleici$. Pentru
redarea corect a valenelor @. N. <aAorth a propus formulele perspectivice.
4recerea de la reprezentarea 4ollens la structura <aAorth se face in"nd cont de
urmtoarele reguli& radicalii orientai la dreapta n formula 4ollens se gsesc sub
planul he0agonal sau pentagonal n structura <aAorth iar cei din partea st"ng se
gsesc deasupra planului. ;arbonii care nu se gsesc n ciclu se scriu deasupra
planului.
BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
Sarcin de lucru:
-criei formele piranozice i furanozice ale glucozei i fructozei.
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!BBBBBBBBBBBB
"zomeria ozelor
Ozele sunt compui care formeaz mai multe tipuri de izomerie.
)ncep"nd de la trioze nt"lnim izomeria de compensaie funcional
izomerii fiind determinai de natura gruprii carbonilice. Proprietile fizico-
chimice ale aldozelor i cetozelor cu acelai numr de atomi de carbon sunt mult
diferite.
__________________________________________________________
#cti$itate
Cndicai ozele izomere de compensaie funcional din& trioze pentoze i
he0oze.
BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
D
; <
<
<
;<
:
O<
O< ;
;
O<
< O ;
; O< < < O< ;
; O <
; O< <
< ;
O<
;
; O<
O<
:
;<
<
<
< ;
O<
;
;
O<
:
;<
<
<
< ;
O<
;
:
;<
<
; O ;
O
;<
:
O< ;<
:
O< <
O
O<
3ldohe0oza
#forma carbonilica$

3ldohe0oza
#forma ciclica$
;etohe0oza
#forma ciclica$

;etohe0oza
#forma carbonilica$
<O <O
<O <O
O
O
;<
:
O< <O
O<
O< O<
O<
O< O<
O<
;< ;<
:
:
<O
<
<
<
< <
<
< <
8orma piranozica 8orma furanozica
Stereoizomeria ozelor
a$ 3ctivitatea optic. Ozele cu e0cepie cetotriozele prezint activitate
optic ntruc"t conin n molecula lor atomi de carbon substituii asimetric.
Prezena acestor carboni determin apariia stereoizomerilor de0trogiri #E$ care
rotesc planul luminii polarizate spre dreapta i levogiri #-$ care rotesc planul
luminii polarizate spre st"nga. ;ele dou forme stereoizomere diferite se numesc
enantiomeri sau antipozi optici
BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
Sarcin de lucru
Prezentai numrul stereoizomerilor
pentru aldopentoze cetopentoze
aldohe0oze i cetohe0oze.
BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
)n determinarea structurii ozelor au o deosebit importan noiunile de
serie steric D i serie steric L. Pentru stabilirea acestora se ia drept criteriu
structura aldehidei glicerice care are un singur carbon asimetric. .a va avea cele
dou forme enantiomere #E$ i #-$.
8orma spaial n care hidro0ilul de la carbonul asimetric este n partea
dreapt se noteaz cu D iar cealalt form cu F. 4oate ozele care au configuraia
atomului de carbon asimetric cel mai ndeprtat de gruparea carbonil la fel cu D-
aldehida gliceric fac parte din seria D iar cele care l au n partea st"ng fac parte
din seria F. )n plante predomin ozele din seria steric D.
b$ .pimeria ozelor. Organismele vii sunt capabile s transforme o oz n
alta. 3ceste transformri constau n inversarea configuraiei unui atom de carbon
asimetric astfel glucoza este epimer cu manoza. Cnversarea are loc la carbonul :
la manoz.
.pimeria poate avea loc at"t la aldoze c"t i la cetoze. 3semenea
transformri au loc sub aciunea enzimelor.
BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
#cti$itate
3nalizai o alt he0oz care poate fi epimer cu glucoza n afar de
manoz.
-criei cetopentozele epimere.
BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
c$ 3nomeria i sau fenomenul de mutarotaie. Prin ciclizarea ozelor
atomul de carbon din funciunea carbonil devine asimetric. <idro0ilul glicozidic
#semiacetalic$ poate avea dou poziii& n dreapta carbonului n formula 4ollens
sau sub plan n formula perspectivic. 3ceast poziie corespunde izomerului .
Czomerul corespunde poziiei din st"nga a hidro0ilului sau deasupra planului.
7
< O< ;
; O <
;<
:
O<
<O
G
G
O<
:
;<
< O ;
; <
3ldehida D #E$ 3ldehida F #-$
glicerica glicerica
<O
D #E$- glucoza
; <
<
<
;<
:
O<
O< ;
;
O<
< O ;
; O< <
<O
D #E$- manoza
; <
<
<
;<
:
O<
O< ;
;
O<
< O ;
; O<
<O
epimerizare
3ceti izomeri se cunosc sub numele de anomeri. 8ormele i au fost
izolate n stare pur. 4recerea unei monoglucide din forma n form poart
numele de mutarotaie fenomen ce const n modificarea n timp a valorii
unghiului de rotaie specific stabilindu-se un echilibru ntre cele : forme
izomere. De e0emplu la glucoz izomerul rotete cu E55::H izomerul
rotete cu E56/H. ;ei doi izomeri la echilibru rotesc cu E*::H.
1.2.2. %roprietile fizice i chimice ale ozelor
a$ Proprieti fizice. Ozele sunt substane solide cristalizate uor solubile
n ap greu solubile n alcool eter cloroform. 3u gust dulce cu unele e0cepii.
b$ Proprieti chimice& sunt date de gruprile funcionale din molecul.
&eacii pe seama grupei car'onil (>C=O
%educerea. Ozele sub aciunea hidrogenului activat catalitic se transform
n polioli. Pentozele se transform n pentitoli iar he0ozele n he0itoli.
%eacii de o0idare
O0idarea se realizeaz mai uor la aldoze i mai greu la cetoze. 3sfel sub
aciunea o0idanilor slabi #apa de ;l sau !r$ aldozele trec n acizi aldonici.
3ceast reacie demonstreaz caracterul reductor al aldozelor. 3ceast
proprietate este folosit n chimia analitic pentru identificarea ozelor folosind
urmtorii reactivi& 4ollens 8ehling NIlander acid picric etc.
Prin o0idare mai energic a aldozelor cu acid azotic concentrat se obin
acizii dicarbo0ilici numii acizi zaharici.
*
H - C = O
H - C - OH
HO - C - H
H - C - OH
H - C - OH
CH
2
- OH
D (+) glucoza
+ H
2
CH
2
- OH
H - C - OH
HO - C - H
H - C - OH
H - C - OH
CH
2
- OH
+ H
2
C = O
HO - C - H
H - C - OH
H - C - OH
CH
2
- OH
CH
2
- OH
Sorbitol
D (-) fructoza
;
;
O<
O< <
O
O
O<
O<
<O
<
O<
B
B
B
B
O
O<
BB
BB
BB
BB
B
B
B
B
<
O
<
O< ;
;
Forma Forma
Dac o0idarea are loc cu prote1area funciunii carbonil se obin acizi
uronici. 3ceti acizi se gsesc n structura unor poliozide neomogene sub form
ciclizat.
&eacii datorate gruprii hidro(il
a$ Reacia de eterificare. (ruprile hidro0il ale ozelor pot fi metilate -
hidro0ilul glicozidic reacioneaz direct cu metanolul iar celelalte grupri
necesit condiii mai energice de e0emplu prezena C - ;<
D
astfel form"ndu-se
metil-eterii.
b$ Reacia de esterificare - esterii pot fi obinui at"t cu acizii anorganici
c"t i cu acizii organici. Din punct de vedere biologic prezint importan esterii
acidului ortofosforic.
BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
Sarcin de lucru.
-criei esterii fosforici ai principalelor pentoze i he0oze.
BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
1.2.). &eprezentani mai importani ai ozelor
>
H - C = O
H - C - OH
CH
2
- OH
+
OH
HO - P = O
OH
- H O
2
H - C = O
H - C - OH
CH
2
- O - P = O
OH
OH
D (+) glicerin aldehida ester D (+) glicerin-
aldehid - 3 - fosfat
CH
2
- OH
O
OH
OH
OH
HO
CH
3
- OH
- H O
2
+
O
OH
OH
O - CH
3 HO
CH
3
+ !
- ! H
CH
2
- OH
O
O"e
O"e
O - CH
3
"eO
CH
2
- OCH
3
glucoza
#etil gluco$iranoza
glucoza #etilata
H - C = O
H - C - OH
HO - C - H
H - C - OH
H - C - OH
CH
2
- OH
D (+) glucoza
2
COOH
H - C - OH
HO - C - H
H - C - OH
H - C - OH
COOH
+ O
%cid D (+) glucozaharic
H - C = O
H - C - OH
HO - C - H
H - C - OH
H - C - OH
CH
2
- OH
D (+) glucoza
2
COOH
H - C - OH
HO - C - H
H - C - OH
H - C - OH
+ &'2 O
%cid D (+) glucuronic
H - C = O
!rio"e #i tetro"e. 3cestea apar n natur n special sub form de esteri
fosforici n metabolismul glucidelor.
$ento"e. 3lturi de he0oze constituie cele mai importante i rsp"ndite
oze. -e gsesc mai mult sub form combinat de poliglucide #pentozani$ intr"nd
n structura unor poliglucide neomogene cum sunt& hemicelulozele substanele
pectice gumele etc
Riboza i dezoxiriboza se gsesc n toate celulele vii deoarece intr n
structura acizilor nucleici #3%N i 3DN$. Fe mai gsim n constituia unor
vitamine i enzime. 8orma cea mai nt"lnit este cea furanozic.
Xiloza se gsete sub form polimerizat n 0ilanii care nsoesc celuloza
n esuturile vegetale. ;antiti mari de 0ilani se gsesc n paie coceni de porumb
ti1e de floarea soarelui. -tructura cea mai nt"lnit este cea piranozic.
Arabinoza este una din puinele pentoze din seria F care se gsete n
natur.
Ribuloza este cea mai important cetopentoz deoarece pe ea se fi0eaz
;O
:
n procesul de fotosintez.
%e&o"e. -unt cele mai rsp"ndite oze at"t n stare liber c"t i n form
combinat.
D!" glucoza sau zahrul de struguri n stare liber se gsete n cantitate
mic n toate organele plantelor predomin n fructe i n special n struguri.
8orma de structur este piranozic.
/
H - C = O
H - C - OH
CH
2
- OH
H - C - OH
H - C - OH
H - C = O
H - C - H
CH
2
- OH
H - C - OH
H - C - OH
H - C = O
HO - C - H
CH
2
- OH
H - C - OH
H - C - OH
H - C = O
HO - C - H
CH
2
- OH
H - C - OH
HO - C - H
D (+) riboza
D (+) dezo(iriboza D (+) (iloza
) arabinoza
H - C = O
HO - C - H
H - C - OH
CH
2
- OH
C = O
H - C - OH
CH
2
- OH
CH
2
- OH CH
2
- OH
C = O
H - C - OH
D (iluloza D ribuloza
H - C = O
H - C - OH
CH
2
- OH
D (+) glicerin aldehida
C = O
CH
2
- OH
CH
2
- OH
dihidro(iacetona
H - C = O
H - C - OH
CH
2
- OH
H - C - OH
D (+) eritroza
H - C = O
H - C - OH
HO - C - H
H - C - OH
H - C - OH
CH
2
- OH
D (+) glucoza
O
O
CH
2
- OH
CH
2
- OH
H - C - OH
HO
OH
H
H
H
H
H
H
H
H
OH
OH
OH
OH OH
D (+) gluco$iranoza
D (+) glucofuranoza
(lucoza se gsete n cantitate mare sub form combinat n holozide&
maltoz zaharoz celobioz lactoz amidon celuloz i n heterozide. Pentru
regnul animal ea reprezint glucida de circulaie.
#alactoza se gsete n cantitate mic n organismul vegetal de e0emplu
n poliglucidele din seminele de in i agar-agar.
$anoza este rsp"ndit n plante sub forma poliozidelor numite manani.
%ructoza este cetohe0oza cea mai rsp"ndit at"t n stare liber c"t i
combinat. Fiber o gsim n fructe mierea de albine tomate iar combinat n
zaharoz i fructani. Fiber ea are structur piranozic iar combinat structur
furanozic. .ste cea mai dulce oz.
%e'to"e. -edoheptuloza este cea mai important se gsete n cloroplaste
i particip n fotosintez sub forma esterilor fosforici.
1.). Oligozide
)n aceast grup se situeaz glucidele alctuite din : - > molecule de oz
identice sau diferite #diholozide triholozide tetraholozide etc.$
1.).1. *iholozide (dizaharide)
Dintre oligozide cele mai importante sunt diholozidele care rezult prin
eliminarea unei molecule de ap ntre dou oze. Fegtura de tip eter se poate face
ntre un hidro0il glicozidic i unul neglicozidic i rezult dizaharide cu caracter
reductor iar dac aceast legtur se face ntre hidro0ilii glicozidici rezult
dihazaride nereductoare.
Dintre dizaharidele reductoare mai importante sunt& maltoza celuloza
lactoza geniobioza etc.
$altoza numit i zahrul de mal apare n cantitate mare n germenii de
orz ncolit. 3pare de asemenea la degradarea enzimatic a amidonului.
8ermenteaz uor de aceea are rol important la fabricarea berii. .a este format
din dou molecule de glucopiranoz legate 5 - 7 glicozidic.
&elobioza este format din : molecule de glucopiranoz. %esturile de
glucoz sunt rotite cu 56+ una fa de alta. .a constituie unitatea structural a
unor poliozide cum ar fi celuloza.
6
O
;<
:
O<
O<
O<
O<
O
;<
:
O<
O<
O<
O<
O
;<
:
O<
O<
O<
O<
O
;<
:
O<
O<
O<
O<
O
O
lactoza gentiobioza
O
CH
2
OH
H
H
OH
H
OH
OH
H
H O
CH
2
OH
H
H
H
OH
OH
H
H
OH
O
O
CH
2
OH
H
H
H
OH
OH
H
H
OH
O
O
CH
2
OH
H
H
H
OH
OH
H
HO H
#altoza
celobioza
H - C = O
H - C - OH
HO - C - H
HO - C - H
H - C - OH
CH
2
- OH
D (+) galactoza
H - C = O
H - C - OH
HO - C - H
HO - C - H
H - C - OH
CH
2
- OH
D #anoza
C = O
HO - C - H
H - C - OH
H - C - OH
CH
2
- OH
CH
2
- OH
D (-) fructoza
C = O
HO - C - H
H - C - OH
H - C - OH
CH
2
- OH
CH
2
- OH
D sedohe$tuloza
H - C - OH
O
HO - CH
2
H
H
H
OH
OH
HO
CH
2
- OH
D fructofuranoza
'actoza este format dintr-o molecul de galactopiranoz i una de
glucopiranoz. -e gsete n laptele mamiferelor #76, n laptele de vac$. -ub
aciunea unor bacterii lactice sufer fermentaia lactic.
#eniobioza este format dintr-o molecul de glucopiranoz i alta de
glucopiranoz legate 5 - >. )n cantitate mare se gsete n triglucidul
genianoz i glicozidul amigdalin.
Dizaharidele reductoare au ca reprezentani& zaharoza i trehaloza.
(aharoza este cel mai rsp"ndit diholozid din regnul vegetal gsindu-se n
semine frunze fructe etc. )n cantitate mare se gsete n rdcinile sfeclei de
zahr #5> - :+,$ i n tulpinile trestiei de zahr #57 - 5>,$. .ste format dintr-o
molecul de glucopiranoz i una de fructofuranoz legate 5 - :. Jaharoza
este de0trogir #E>>*$' n plante ea are rol de substan de rezerv.
)rehaloza este format din : molecule de glucopiranoz legate 5 - 5. -e
gsete n dro1dia de bere n diferite ciuperci n alge roii i n licheni.
1.+. %oliozide (poliglucide)
Poliozidele sunt substane macromoleculare formate dintr-un numr mare
de molecule de oze. -unt substane optic active cu mas molecular mare. .le se
gsesc at"t n regnul vegetal c"t i cel animal cu un rol fiziologic important' unele
constituie substane de rezerv i de nutriie #amidonul glicogenul$ iar altele
formeaz scheletul rigid al plantelor #rol de structur$ cum sunt& celuloza
hemiceluloza etc.
Poliozidele formate dintr-un singur fel de oze sau derivai de oze se
numesc omogene iar cele formate din oze diferite se numesc neomogene. .le sunt
materii prime n industria alimentar farmaceutic te0til etc.
1.+.1. %oliglucide omogene
;ele mai importante sunt glucanii #amidonul celuloza glicogenul$.
Amidonul este primul produs uor vizibil al fotosintezei. .l reprezint o
glucid de rezerv i este depozitat n cantitate mare n semine fructe tuberculi
i chiar prile lemnoase ale plantelor. ;oninutul cel mai ridicat de amidon l
gsim la orez boabe #/+ - 6+,$ cereale #7+ - >*,$ fasole #7+ - 7D,$ cartofi #5D
- :*,$. 3midonul este o substan alb granular cu aspect amorf insolubil n
ap rece' n ap cald la >+ - 6+
+
; formeaz o soluie coloidal. ;u iodul d o
coloraie albastr. (ranulele de amidon sunt alctuite din dou componente&
amiloza #:+ - D+,$ i izoamiloza #amilopectina$ repartizat n granule n
proporie de /+ - 6+,. 3t"t amiloza c"t i izoamiloza la hidroliz total trec n
molecule de glucoz.
9
O
O
O
;<
:
O<
;<
:
O<
<O
O<
<O
<O
<O
<O<
:
;
Jaharoza
<O
<O
O<
;<
:
O<
O
O
<O
<O
O<
O
<O<
:
;
4rehaloza
)n amiloz resturile de D glucoz sunt legate ntre carbonii 5 - 7 av"nd
un grad de polimerizare cuprins ntre :*+ - D+++ molecule. )n izoamiloz resturile
de glucoz sunt legate 5 - 7 i 5 - >. %amificaiile apar cam dup :* resturi de
glucoz. Czoamiloza are un grad mai mare de polimerizare dec" amiloza.
;ea mai important reacie a amidonului este hidroliza. 3ceasta are loc n
prezena enzimelor prin nclzire. <idroliza are loc treptat mai nt"i cu formare de
poliozide numite de0trine apoi maltoz iar n final glucoz.
&eluloza are rol de substan de structur constituind partea principal a pereilor
celulari. ;ea mai mare cantitate de celuloz se gsete n bumbac n proporie de 996,
i n lemn D+ - 7+,.
;eluloza are aceeai formul molecular ca i amidonul #;
>
<
5+
O
*
$
n
. ?olecula de
celuloz este format din resturi de glucoz legate 5 - 7 glicozidic n care resturile
de glucoz sunt rotite unul fa de altul cu 56+
+
. 2nitatea structural a celulozei este
celobioza. ?asa molecular a celulozei are valori mari ceea ce indic un grad mare de
polimerizare de ordinul miilor. )n stare pur celuloza este o substan alb cu aspect
amorf fr gust. .ste insolubil n ap i n ali solveni este solubil n reactivul
-chAeizer #hidro0id tetra amoniacocupric$.
!est de autoe(aluare)
5. ?onoglucidele sunt compui cu funciuni mi0te&
a$ o grupare carbonil i mai multe grupri hidro0il'
b$ o grupare hidro0il i mai multe grupri carbonil'
c$ o grupare carbo0il i mai multe grupri hidro0il'
d$ o grupare carbonil i o grupare amin.
:. ?onoglucidele pot prezenta urmtoareKe tipuri de izomerie&
a$ izomerie optic'
b$ izomerie geometric'
c$ izomerie de poziie'
d$ izomerie de caten.
D. Czomeria optic poate determina&
a$ conformaia scaun L baie'
b$ activitatea optic de0trogir i levogir'
c$ fenomenul de mutarotaie'
d$ epimeria.
5+
O
;<
:
O<
O<
<O
O
;<
:
O<
O<
<O <O
O<
;<
:
O<
O
<O
O<
;<
:
O<
O
O
O O
O
O
8ragment de celuloza
7. 2rmtorii reprezentani ai monoglucidelor - glucoza fructoza manoza galactoza L
sunt&
a$ trioze
b$ tetroze'
c$ pentoze'
d$ he0oze.
*. ;aracterul reductor al aldozelor se pune n eviden cu&
a$ reacia -elivanov'
b$ reacia 4ollens'
c$ reacia ?olisch'
d$ reacia de formare a osazonelor.
>. 3midonul este un&
a$ monoglucid'
b$ diglucid'
c$ triglucid'
d$ poliglucid.
/. 3midonul poate fi recunoscut cu a1utorul&
a$ soluiei de iod n iodur de potasiu'
b$ reaciei cu acidul picric'
c$ soluiei concentrate de hidro0id de sodiu'
d$ reactivului -elivanov.
6. Proprietile celulozei sunt&
a$ este solubil n ap'
b$ este solubil n reactiv -chAeitzer'
c$ este solubil n eter etilic'
d$ este solubil n cloroform.
9. Diferenele dintre amidon i celuloz sunt&
a$ formula molecular'
b$ oza care intr n structura lor'
c$ rolul lor n plante'
d$ caracterul reductor.
*e"ultate corecte)
5 - a' : L a' D L b' 7 L d' * L bcd' > L d' / L a' 6 L b' 9 L c.
55
REZUMAT CAPITOL 1
- trioze
- tetroze
- oze (aldoze, cetoze) - pentoze
- hexoze
- heptoze
- reductoare
GLUCIDE - oligozide
- nereductoare
- omogene amidon,
celuloz
- poliozide
- neomogene
+. LI$IDE
2.1. Consideraii generale
Fipidele constituie o grup de esteri naturali rsp"ndite n toate organismele
vegetale i animale. .le ndeplinesc at"t rol plastic c"t i energetic particip"nd la
formarea membranei celulare i la transportul n lichide biologice a unor substane
liposolubile. )n plante ele sunt depozitate n anumite organe vegetale cum sunt& semine
fructe pulp etc. Fegumele au un coninut redus de lipide +5 - 5>,. 8ructele i cerealele
au +5 - :,. !ogate n lipide sunt& alunele nucile migdalele ricinul mslinele cu un
coninut care variaz ntre D+ - >+, seminele de floarea soarelui 7+ - *+, soia - :+,.
Fipidele se pot clasifica n funcie de proveniena lor #vegetale i animale$ de structura
lor i de rolul ndeplinit n organismele vii. )n funcie de structur ele se pot clasifica n
lipide simple #substane ternare formate din ; < i O$ i lipide comple0e care conin pe
l"ng ; < O i P N -. 4oate lipidele se clasific n funcie de natura alcoolului.
Fipide simple - gliceride
- steride
Fipide - ceride
- etolide
Fipide comple0e - glicerofosfolipide
- sfingolipide.
2.2. Constituenii chimici din structura lipidelor
2nitile structurale ale lipidelor sunt acizii grai i unii alcooli de a cror natur
chimic depind proprietile lipidelor.
2.2.1. #cizii grai - care intr n constituia lipidelor sunt acizi monocarbo0ilici
#% - ;OO<$ cu numr par de atomi de carbon. .i se pot clasifica n & acizi grai aciclici
saturai i nesaturai acizi grai ramificai hidro0ilai i ciclici. )n organismele vegetale
se nt"lnesc n mod frecvent acizi grai cu 7 - D+ atomi de carbon. )n plantele superioare
predomin cantitativ urmtorii acizi saturai aciclici&
5. ;<
D
-#;<
:
$
5+
- ;OO< - acidul lauric #;
5:
$
:. ;<
D
-#;<
:
$
5:
- ;OO< - acidul miristic #;
57
$
D. ;<
D
-#;<
:
$
57
- ;OO< - acidul palmitic #;
5>
$
7. ;<
D
-#;<
:
$
5>
- ;OO< - acidul stearic #;
56
$
3cizii grai nesaturai predomin fa ce cei saturai mai ales n plantele
superioare. .i pot avea una sau mai multe duble legturi.
5. ;<
D
-#;<
:
$
*
-;<M ;< - #;<
:
$
/
- ;OO< - acidul palmitoleic #;
5>
$
:. ;<
D
-#;<
:
$
/
-;<M;< - #;<
:
$
/
- ;OO< - acidul oleic #;
56
$
D. ;<
D
-#;<
:
$
7
-;<M;< - ;<
:
- ;< M ;< - #;<
:
$
/
- ;OO< - acidul linoleic
7. ;<
D
- ;<
:
- ;< M ;< - ;<
:
- ;< M ;< - ;<
:
- ;<M ;<-#;<
:
$
/
-;OO< - acidul
linolenic #;
56
$
*. ;<
D
-#;<
:
$
7
- #;< M ;< - ;<
:
$
7
- #;<
:
$
:
- ;OO< - acidul arahidonic #;
:+
$
Acizii linoleic* linolenic i arahidonic formeaz acizii grai eseniali #N3(.N$
care sunt absolut necesari pentru buna dezvoltare a organismului animal. .i intr n
constituia vitaminei 8 intr n structura fosfolipidelor componentele de baz ale
membranelor celulare ale mitocondriilor i ale esutului nervos.
#lcoolii din constituia lipidelor nu sunt prea numeroi dar sunt destul de
diferii sub aspectul structurii moleculare astfel ei pot fi& aciclici i ciclici mono
i polihidro0ilici saturai i nesaturai azotai i neazotai.
BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
Subiect de analiz
Otiind c acizii grai au aceleai proprieti cu acizii organici scriei
reaciile cu alcoolii hidro0izii alcalini i reacia de adiie a hidrogenului i
halogenilor la dubla legtur' comentai produii obinui.
BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
5:
2.). ,ipide simple.
Fipidele simple sunt compuii organici n compoziia crora intr ; < O
#subst. ternare$. Din punct de vedere chimic sunt esteri ai acizilor grai cu diferii
alcooli. ;lasificarea se face n funcie de natura alcoolului n & gliceride steride
ceride i etolide.
2.).1. -liceride (acil gliceroli)
(liceridele sunt esteri naturali ai glicerolului cu acizii grai. -e gsesc at"t
n regnul vegetal c"t i n cel animal fiind cele mai rsp"ndite lipide. )n seminele
de floarea soarelui avem D+,' n nuci - *9,' msline - *+,' soia - :+, etc.
)n ma1oritatea gliceridelor vegetale sunt predominani acizii grai
nesaturai ceea ce e0plic aspectul lor uleios. Din cei saturai cei mai nt"lnii
sunt acizii palmitic i stearic. (liceridele vegetale sunt amestecuri de
monogliceride digliceride i trigliceride care pot fi omogene i neomogene
#mi0te$. )n plante predomin cele mi0te adic glicerolul este esterificat cu acizi
grai diferii.
%roprieti fizice i chimice
Proprietile fizice depind mult de natura acizilor grai constitueni' astfel
trigliceridele acizilor inferiori i ale acizilor nesaturai sunt lichide uleioase la temperatura
obinuit. 4rigliceridele celorlali acizi sunt semisolide. 4rigliceridele prezint puncte
duble sau triple de topire care n general sunt cobor"te. -unt insolubile n ap solubile n
solveni organici #aceton eter cloroform$.
%roprietile chimice.
3ceste proprieti sunt determinate de caracterul lor de esteri natura acizilor
grai constitueni i prezena glicerolului.
+idroliza gliceridelor. <idroliza se realizeaz greu fie sub aciunea
catalizatorilor chimici #acizi baze$ fie sub aciunea temperaturilor ridicate i a
presiunilor mari. )n organismele vii reacia are loc sub aciunea enzimelor numite lipaze
#esteraze$.
)n cazul hidrolizei realizat n cataliz bazic se obine glicerolul i srurile
acizilor grai numite spunuri. 3ceast reacie este caracterizat de indicele de
saponificare care reprezint cantitatea de hidro0id de potasiu e0primat n miligrame
necesare saponificrii unui gram de grsime. 3cesta se deosebete de indicele de aciditate
care caracterizeaz reacia de hidroliz i reprezint tot cantitatea de PO< e0primat n
miligrame care ns neutralizeaz acizi grai liberi dintr-un gram de grsime.
5D
;<
:
O ; %
O ;< O<
;<
:
O< ;<
:
O<
;<
:
O ; %
O
;<
:
O ; %
O
;<
:
O ; %
O
;< O ; %
O
;<
:
O ; %
O
monoglicerida
diglicerida triglicerida omogena
O
;<
:
O ; %
:
;<
:
O ; %
5
O
;<
:
O ; %
D
O
triglicerida mi0ta
O
;<
:
O ; %
;<
:
O ; %
O
;<
:
O ; %
O
E
D
<
:
O
#<
E
' <O
-
$
;<
:
O<
;<
:
O<
;<
:
O< E
D % - ;OO<
D % - ;OONa
E ;<
:
O<
;<
:
O<
;<
:
O< ;<
:
O ; %
O
;<
:
O ; %
O
;<
:
O ; %
O E D NaO<
triglicerida
triglicerida
glicerol
glicerol
acizi grasi
sapun
+idrogenarea gliceridelor nesaturate se realizeaz pe seama dublelor
legturi din molecul. 3diia hidrogenului se face la cald :++
+
; i n prezena
catalizatorilor #Ni Pt$.
(liceridele nesaturate uleioase trec n gliceride solide sau semisolide.
Procesul este utilizat la fabricarea margarinei.
+alogenarea gliceridelor care conin n molecul acizi grai nesaturai are
loc la nivelul dublelor legturi. )n practic pentru a determina gradul de
nesaturare se determin indicele de iod care reprezint cantitatea de iod
e0primat n grame care adiioneaz la 5++g grsime.
;<
D
-#;<
:
$
/
-;<M;<-#;<
:
$
/
-;OO< E C
:
;<
D
-#;<
:
$
/
-;<-;<-#;<
:
$
/
-;OO<

acid oleic C C
acid diiod stearic
)n funcie de valoarea indicelui de iod uleiurile pot fi sicative cum este
uleiul de in #C
i
M 5/D - :+D$ semisicative - uleiul de bumbac rapi mutar #C
i
M
9* - 5:+$ i nesicative uleiul de msline migdale #C
i
M /9 - 9+$
BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
Sarcin de lucru
3nalizai cei D indici care caracterizeaz gliceridele i stabilii rolul lor
pentru stabilitatea i valorificarea acestor grsimi.
BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
R,ncezirea gliceridelor. 3cest proces reprezint o alterare a gliceridelor n
prezena aerului luminii i vaporilor de ap. Din punct de vedere chimic
r"ncezirea reprezint o nsumare de reacii de hidroliz i o0idare. 3cizii grai
rezultai n urma hidrolizei pariale sufer o o0idare cu formare de aldehide
cetone hidro0iacizi cu miros i gust neplcut. ;el mai rsp"ndit tip de r"ncezire l
nt"lnim la acizii grai nesaturai la nivelul dublelor legturi cu formare de
pero0izi sau hidropero0izi-substane instabile care se descompun uor.
%"ncezirea poate fi evitat dac se pstreaz grsimile la rece intuneric
ferite de umezeal.
2.+. ,ipide comple(e
-unt compui larg rsp"ndii n natur se gsesc n cantiti mici n toate
celulele at"t la plante c"t i la animale. )n cantitate mare se afl n esuturile i
organele cu activitate biochimic i fiziologic intens& creier D+, ficat 5+,
inim /,. )n plante n cantitate mare se afl n seminele plantelor leguminoase i
cereale 5 - :,.
2.+.1. -licerofosfolipide numite i fosfolipide conin n molecula lor
glicerol acizi grai acid fosforic mezoinozitol etc.
57
;<
:
O ;O ;
5/
<
DD
;< O ;O ;
5/
<
DD
;<
:
O ;O ;
5/
<
DD
;<
:
O ;O ;
5/
<
DD
;< O ;O ;
5/
<
DD
;<
:
O ;O ;
5/
<
DD
E D <
:
trioleina
tristearina
% L #;<
:
$
n
L ;< M ;< L #;<
:
$
n
L ;OO< E O
:
% L #;<
:
$
n
L ;< - ;< L #;<
:
$
n
L ;OO<
% L #;<
:
$
n
L ; ; L #;<
:
$
n
L ;OO<
O
O
< <
E
O - O
Acizii fosfatidici sunt substane formate dintr-o molecul de glicerol n
care dou funciuni hidro0il sunt esterificate cu acizii grai iar cea de a treia este
esterificat cu acid fosforic
3cizii fosfatidici sunt cele mai simple fosfatide se gsesc mai frecvent n
organismele vegetale n cantiti mai mari n esutul frunzei.
-nozitol fosfolipide - conin mezoinozitolul care esterific restul de acid
fosforic din acizii fosfatidici. -e gsesc at"t n regnul vegetal c"t i n cel animal.
Predomin n germenii de gr"u boabe de soia arahide pere boabe de porumb
semine de in bacterii creier etc.
2.+.2. -liceroaminofosfolipide.
&olinfosfolipide sau lecitine - sunt cele mai rsp"ndite lipide comple0e.
.le pot fi considerate ca provenind de la acizii fosfatidici prin esterificarea
restului fosforic cu aminoalcoolul colina.
Fecitinele se gsesc n cantitate mare n glbenu #5+,$ n creier #>,$
mduva oaselor #*,$ seminele de soia #6,$ seminele de leguminoase i cereale
#:,$. Proprietile fizice sunt determinate de natura acizilor grai din structura
lor. 4oate lecitinele sunt insolubile n aceton. 3u un caracter bipolar. 3cidul
fosforic i colina sunt componentele hidrofile iar acizii grai componentele
hidrofobe. )n soluie se comport ca amfion pe seama funciunii bazice din colin
i a funciunii acide din acidul fosforic.
&olaminfosfolipide sau cefaline sunt glicerofosfatide care nsoesc
lecitinele' au structur asemntoare cu acestea se deosebesc prin aminoalcoolul
care este colamina.
--au identificat n germenii de gr"u semine de floarea soarelui in lupin
etc. )n cantitate mare se gsesc n creier de unde au fost e0trase pentru prima
dat. Proprietile lor sunt asemntoare cu ale lecitinelor difer ns prin
solubilitatea n diferii solveni organici fiind greu solubile n alcool metilic
alcool etilic eter etilic.
5*
;<
:
O ;O %
5
;< O ;O %
:
;<
:
O PO
D
<
:
;<
:
O P
;< O ;O %
:
;<
:
O ;O %
5
O
O<
O
O< O<
O<
O<
O<
3cid fosfatidic
Cnozitolfosfatida
O
O<
O
;<
:
O ;O %
5
;< O ;O %
:
;<
:
O P ;<
:
;<
:

E
N#;<
D
$
D
O<
-
;<
:
O P ;<
:
;<
:

E
N#;<
D
$
D
;< O ;O %
:
;<
:
O ;O %
5
O
O
-
O
;<
:
O<
;<
:

E
N#;<
D
$
D
O<
-
colina
lecitina amfionul lecitinei
colamina
;<
:
N<
:
;<
:
O<
O
O
-
O
;<
:
O ;O %
5
;< O ;O %
:
;<
:
O P ;<
:
;<
:

E
N<
D ;<
:
O P ;<
:
;<
:
N<
:
;< O ;O %
:
;<
:
O ;O %
5
O
O<
O
cefalina
amfionul cefalinei
!est de autoe(aluare)
5. Fipidele simple sunt&
a$ esteri'
b$ eteri'
c$ compui cu funciuni mi0te'
d$ compui macromoleculari.
:. Proprietile chimice ale gliceridelor sunt&
a$ reacia de hidroliz'
b$ reacia cu albastru de metilen'
c$ reacia cu reacivul 8ehling'
d$ reacia cu reactivul 4ollens.
D. Dintre lipidele comple0e fac parte&
a$ etolidele'
b$ acil glicerolii'
c$ colaminfosfatidele'
d$ lecitinele.
*e"ultate corecte)
5 L a' : L a' D L cd.
5>
REZUMAT CAPITOL 2
Lipide !imple - gliceride
- !teride
Lipide - ceride
- etolide
- acizi "o!"atidici
- inozitol "o!"atide
Lipide complexe # glicero"o!"olipide - lecitine
- ce"aline
- !"ingolipide$
,. $*O!IDE
).1. *efiniie, clasificare
Prin protide se desemneaz o grup foarte important de substane n care sunt
inclui aminoacizii i toi compuii care la hidroliz formeaz aminoacizi #peptide i
proteine$.
Peptidele rezult prin combinarea unui numr restr"ns de aminoacizi. Proteinele
au caracter macromolecular rezult"nd prin condensarea unui numr mare de aminoacizi.
Protidele naturale reprezint o form superioar de organizare a materiei reprezint
treapta la care apare via.
)n plante protidele se gsesc n cantiti care variaz ntre :-D*, din substana
uscat. Numrul elementelor constituente este n mod constant patru i anume& carbon
o0igen hidrogen i azot' pe l"ng acestea mai putem nt"lni i alte elemente cum sunt&
sulful fosforul i unele metale #8e ;u ;o$. .lementul caracteristic i principal pentru
protide este azotul care se gsete n proporie de 5>,.
).2. #minoacizi
).2.1. Constituie general i clasificare
3minoacizii reprezint unitatea structural de baz din structura
protidelor. Dei n natur se cunosc peste :++ aminoacizi n structura protidelor
organismele utilizeaz un numr restr"ns de aminoacizi #:+-::$.
3minoacizii sunt substane organice cu funciuni chimice mi0te funcia
carbo0il #-;OO<$ care imprim caracter acid i funcia amin #-N<
:
$ care
imprim caracter bazic.
4oi acizii au n comun o caten principal <
:
N-;<%-#;OO<$
diferenierea fc"ndu-se prin catena lateral #%$. 3minoacizii se pot clasifica dup
diferite criterii& natura radicalului N%N numrul funciunilor amino i carbo0il
plus alte funciuni e0istente n molecul.
3ciclici - monoaminomonocarbo0ilici
- monoaminodicarbo0ilici
- diaminomonocarbo0ilici
- monoaminomonocarbo0ilici
cu gruparea - O< #hidro0iaminoacizi$
3minoacizi - monoaminomonocarbo0ilici cu sulf
#tioaminoacizi$
;iclici - aromatici
- heterociclici
).2.2. Structura chimic a aminoacizilor din protidele naturale
Aminoacizii monoaminomonocarboxilici. -unt aminoacizi simpli catenele
laterale #%$ sunt nepolare manifest o solubilitate redus n ap i prezint
afinitate pentru radicalii de aceeai natur.
5/
<
:
N ; ;OO<
%
<
Aminoacizi monoaminodicarboxilici. -unt constitueni ai tuturor
proteinelor vegetale i animale. 3midele lor se gsesc de asemenea n structura
proteinelor totodat reprezent"nd un mi1oc de depozitare i transport al azotului
amoniacal.
Aminoacizi diaminomonocarboxilici. Prezena unei a doua grupri
funcionale -N<
:
#amino$ le confer acestor aminoacizi un caracter bazic i o
cretere a gradului de solubilitate.
+idroxiaminoacizi i tioaminoacizi
Aminoacizi aromatici i heterociclici
56
;<
:
;OO<
N<
:
glicocol #glicina$
acid aminoacetic
<
:
N ; <
;OO<
;<
D
F alanina
;<
;OO<
<
:
N ; <
<
D
; ;<
D
F valina
;<
D
<
D
;
<
:
N ; <
;OO<
;<
;<
:
F leucina
;<
:
<;
;OO<
<
:
N ; <
;<
D
;<
D
F izoleucina
;<
:
;OO<
<
:
N ; <
;OO<
acid F aspartic
#asparagic$
;ON<
:
<
:
N ; <
;OO<
;<
:
asparagina
;OO<
<
:
N ; <
;OO<
#;<
:
$
:
;ON<
:
<
:
N ; <
;OO<
#;<
:
$
:
acid F glutamic glutamina
<
:
N ; <
;OO<
;<
:
;<
:
<
:
; N<
: N<
:
<
:
;
#;<
:
$
D
;OO<
<
:
N ; <
N< ; N<
:
<
:
;
;<
:
;<
:
;OO<
<
:
N ; <
O
F ornitina F lizina
F arginina
;<
:
;OO<
<
:
N ; <
O<
O<
<
:
N ; <
;OO<
;<
;<
D
-<
<
:
N ; <
;OO<
;<
:
- :<
E :<
;<
:
;OO<
<
:
N ; <
- - ;<
:
;OO<
<
:
N ; <
;<
D
#;<
:
$
:
;OO<
<
:
N ; <
-
F serina F treonina F cisteina F cistina F metionina
;<
:
;< ;OO<
N<
: N<
:
;<
:
;< ;OO<
O<
N
<
N<
:
;<
:
;< ;OO<
;<
:
;< ;OO<
N<
: N N <
F fenil-alanina F tirozina F triptofanul F histidina
-minoacizi
).2.). %roprieti fizico.chimice ale aminoacizilor
.roprieti fizice. 3minoacizii sunt substane cristalizate incolore
ma1oritatea solubile n ap insolubile n solveni organici. 3minoacizii au caracter
amfoter pe seama celor dou funciuni. 3stfel dizolvai n ap au structur de
amfion.
Datorit caracterului amfoter aminoacizii formeaz sruri at"t cu acizii c"t
i cu bazele deci n mediul acid se comport ca o baz iar n mediul bazic ca un
acid.
Datorit acestui caracter amfoter aminoacizii au n organism rol de substane
tampon proprietate ce o imprim i proteinelor n a cror constituie se gsesc.
3minoacizii pot s prezinte izomerie de poziie datorit locului ocupat de
funciunea amin fa de cea carbo0il. 3tunci c"nd aceast funcie se leag de carbonul
vecin funciunii carbo0il avem izomerul . 3minoacizii care intr n compoziia
proteinelor sunt izomerii . ;u e0cepia glicocolului toi aminoacizii conin carboni
asimetrici deci pot s prezinte izomeri optici. 3v"nd izomerie optic -aminoacizii
aparin i seriilor sterice D i F. aminoacizii naturali aparin seriei sterice F.
.roprieti chimice. 3minoacizii sunt substane active pot da reacii pe seama
funciunii carbo0il amin ambelor funciuni i datorit radicalului N%N.
a *eac-iile a.inoaci"ilor datorit func-iunii car/o&il
5. ;u hidro0izii formeaz sruri.
:. ;u alcoolii aminoacizii formeaz esteri.
D. Prin reacia cu hidrogenul aminoacizii sunt redui p"n la aminoalcooli.
59
;
;<
:
;
;
N
<
:
<
:
<
;OO<
< <
;OO<
<
<
:
<O
;
;<
:
;
;
N
<
F prolina F hidro0iprolina
%
<
D
E
N ;< ;OO
-
E
-
<
E
<
-
<
D
E
N ;< ;OO<
%
<
:
N ;< ;OO
-
%
O
<
:
O E
% ;< ;OO<
N<
:
E
NaO<
N<
:
% ;< ;OONa E
<
:
O
% ;< ;OO<
N<
:
E
%= O<
N<
:
% ;< ;OO %= E <
:
O
% ;< ;OO<
N<
:
E
N<
:
% ;< ;<
:
O< E <
:
O : <
:
<
:
N ;< ;OO<
% %
<
D
E
N ;< ;OO
-
7. Decarbo0ilarea aminoacizilor const n eliminarea de dio0id de carbon
sub aciunea enzimelor n mediu biologic sau prin nclzire puternic n mediu
neutru. Produii rezultai sunt amine biogene cu rol farmacodinamic sau
aminoacizi monocarbo0ilici.
/ *eac-iile a.inoaci"ilor datorit func-iunii a.in
5. %eaciile cu acizii cu formare de sruri.
:. 8unciunea amin se poate acila rezult"nd amide substituite. 3ceast
reacie are loc cu cloruri acide sau acizi.
D. %eacia cu aldehide cu formare de azometine sau baze -chiff.
3ceast reacie este utilizat la dozarea cantitativ a aminoacizilor cunoscut sub
numele de metoda -Qrensen.
7. %eacia de dezaminare const n eliminarea funciunii amin i aceasta se poate
realiza pe mai multe ci&
a$ ;u acidul azotos rezult hidro0iacizi i azot liber' volumul de azot rezultat permite
s se calculeze cantitatea de aminoacid #metoda Ran -lIKe de dozare a aminoacizilor$.
b$ Dezaminarea o0idativ conduce la formarea cetoacizilor i amoniacului.
c$ Dezaminarea reductiv transform aminoacizii n acizi grai
d$ Dezaminarea hidrolitic transform aminoacizii n hidro0iacizi.
:+
;OO<
<
:
N ; <
;OO<
;<
:
;O
:
;O
:
-
-
<
:
N ;<
:
;<
:
;OO<
;<
D
;< ;OO<
N<
:
! alanina
0 alanina
% ;< ;OO<
N<
D
E
;l
-
<;l E
N<
:
% ;< ;OO<
<OO; ;< N<
:
%
;l O; %= E
%
<OO; ;< N< ; % E <;l
O
<
:
O
E <OO; ;< N ; %=
%
E
%
<OO; ;< N<
:
OM; %=
<
<
E N
:
<ONO
<
:
O E <OO; ;< O<
%
E
%
<OO; ;< N<
:
F ornitina
N<
:
<
:
;
;<
:
;<
:
;OO<
<
:
N ; <
;O
:
-
N<
:
;<
:

;<
:
;<
:
;<
:
N<
:
putresceina
<OO; ;< N<
:
%
E
%
<OO; ; O O
:
N<
D
E 5S:
<OO; ;< N<
:
%
E % <OO; ;<
:
<
:
N<
D
E
e$
Dezaminarea desaturant determin formarea de acid nesaturat i amoniac.
3ceste dezaminri cu e0cepia celei cu acid azotos au loc n organismele
vii sub aciunea enzimelor reprezent"nd o cale de metabolizare a aminoacizilor.
c *eac-iile a.inoaci"ilor 'e sea.a a./elor func-iuni
5. 8ormarea legturilor peptidice se datoreaz reaciei dintre funciunea
amino a unui aminoacid i funciunea carbo0il a urmtorului aminoacid. 3ceast
reacie este important pentru organisme deoarece astfel se sintetizeaz peptidele
i proteinele.
:. %eacia cu srurile unor metale grele #cupru cobalt nichel$ cu formare
de sruri comple0e #compui cu legturi chelatice$ care sunt stabile greu solubile
i colorate.
D. %eacia cu ninhidrina cu formarea unei coloraii albastru violet. %eacia
servete at"t la identificarea aminoacizilor c"t i la dozarea lor cantitativ
#folosind metoda colorimetric$.
BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
#cti$itate
.numerai care dintre reaciile aminoacizilor sunt utilizate n laborator
pentru identificarea sau dozarea lor cantitativ.
BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
).). %eptide
).).1. *efiniie, structur, proprieti i reprezentani
Peptidele sunt substane naturale constituite dintr-un numr restr"ns de
aminoacizi. Dup numrul de aminoacizi componeni peptidele pot fi&
oligopeptide #: - 5+$ i polipeptide.
Fanul polipeptidic are la un capt o funcie amino liber iar la cellalt
capt o funcie carbo0il.
:5
<OO; ;< ;<
:
%
N<
:
% <OO; ;< M ;< N<
D
E
%
5
;< ;OO<
N<
:
N<
:
%
:
;< ;OO< E
<
:
O
B
N<
:
%
5
;< ;O N< ;< ;OO<
%
:
B B B
dipeptid
% ;< ;OO<
N<
:
E ;u;l
:
:
% ;< N<
:
<
:
N ;< %
;u
O M ; O O ; M O
B B
B
B B
B
E : <;l
N<
:
%
5
;< ;OO< %
:
;< ;OO<
N<
:
%
D
;< ;OO<
N<
:
E E
<
:
N
;<
;
N
O
<
;<
%
5
%
:
;
O
N
<
;<
%
D
;OO<
B
:<
:
O
tripeptida
<OO; ;< %
N<
:
% <OO; ;< N<
D
E
O<
E <
:
O
-tructura i funciile peptidelor sunt determinate de secvena aminoacizilor
constitueni. )n funcie de aceast secven i de numrul lor se pot prezenta sub
forme izomere. O tripeptid are > forme izomere.
Peptidele sunt substane solide n ma1oritatea lor cristalizate iar
solubilitatea n ap este variabil #mai mare pentru cele cu numr mic de
aminoacizi i scade pentru cele cu mas molecular mare care vor forma soluii
coloidale$. -unt insolubile n alcool absolut i ali solveni organici. Peptidele ca i
aminoacizii sunt substane amfotere. Nu sunt denaturate de cldur deci nu
coaguleaz la temperaturi ridicate. .le dau reacii pe seama funciunilor amin i
carbo0il libere. Pot da de asemenea reacii pe seama radicalilor i pe seama
legturii peptidice.
2na din cele mai importante reacii pe seama legturii peptidice este
reacia NbiuretuluiN folosit i la identificarea i dozarea lor cantitativ. 3ceast
reacie are loc n prezena srurilor de cupru n mediu alcalin cu formare de
compui colorai n albastru violet. O alt reacie important este reacia de
hidroliz n prezena acizilor tari sau enzimelor #peptidaze$ c"nd rezult
aminoacizii componeni.
Reprezentanii peptidelor. ;el mai important peptid este un tripeptid
neproteic izolat pentru prima oar din dro1dia de bere numit glutation. -e gsete
n toate organismele vii n plante predomin n semine n timpul ncolirii. .l
este format din& acid glutamic cistein i glicocol.
(lutationul este o substan alb solid solubil n ap i alcool. 3re
activitate optic levogir #-6*
+
$. 3v"nd dou grupri carbo0il libere are un
pronunat caracter acid #p<M:6$.
)n celule glutationul se poate gsi sub form redus #(--<$ sau sub form
o0idat #(-----($. 4recerea lui dintr-o form n alt constituie unul din cele mai
importante sisteme redo0 din celule. De asemenea glutationul se comport ca un
activator al unor enzime. .l mai poate aciona ca antio0idant prote1"nd unele
substane cum sunt vitamina ; i hemoglobina.
::
<OO; ;< #;<
:
$
:
;O N< ;< ;O N< ;OO<
N<
:
;<
:
-<
B B B B B B B B
B
glutamil
cisteinil glicocol
: ( - -< ( - - - - - (
- :
E :
<
E
<
E
glutation
redus
diglutation
o0idat
Insulina este o polipeptid cu rol hormonal secretat de pancreas.
3cioneaz asupra nivelului glucozei sanguine #glicemiei$. .ste format din *5 de
aminoacizi.
?ulte bacterii produc peptide care au aciune antibiotic #gramicidinele
tirocidinele etc$.
BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
Sarcin de lucru
3nalizai structura glutationului i precizai&
- din ce grup de aminoacizi fac parte cei trei constitueni'
- pe seama crei grupri se e0plic caracterul su reductor.
BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
).+. %roteine
).+.1. Caracterizare general. Proteinele sunt substane cu structur
macromolecular cu un grad nalt de organizare structural rezultat prin
condensarea unui numr mare de aminoacizi #de la sute la zeci de mii de
molecule$. )n organismele vegetale cantitatea de proteine este mult mai mare
dec"t peptidele sau aminoacizii liberi.
Dup structura lor proteinele se clasific n dou grupe mari&
- holoproteine care la hidroliz pun n libertate numai aminoacizi'
- heteroproteine #proteide$ care la hidroliz pe l"ng aminoacizi mai pun n
libertate i compui cu structur neproteic numite componente prostetice #metale
acid fosforic glucide lipide pigmeni acizi nucleici etc$.
).+.2. Structura proteinelor. -tructura proteinelor st la baza modului lor
de aciune n organisme. ;u a1utorul metodelor moderne de analiz s-a a1uns la
concluzia c substanele proteice au patru niveluri de organizare& primar
secundar teriar i cuaternar.
Structura primar reflect structura de baz a proteinelor celelalte
structuri reflect organizarea spaial tridimensional a proteinelor. )ntre aceste
niveluri de organizare structural nu e0ist delimitri precise ele interacion"nd n
cadrul unei structuri unice.
-tructura primar reflect structura de baz a proteinelor i este
determinat de felul numrul i succesiunea aminoacizilor n lanul polipeptidic.
(ruprile funcionale T;MO i TN-< implicate n stabilirea legturii
peptidice sunt coplanare iar radicalii aminoacizilor #%
5
%
:
...$ sunt dispui
alternativ deasupra i dedesubtul planurilor legturilor peptidice ntr-un trans
repetabil. Problema stabilirii secvenei aminoacizilor este dificil. -tructura
tridimensional i activitatea biologic a proteinelor sunt dependente i controlate
de secvena aminoacizilor secven care este sub control genetic. Deci structura
primar este coloana vertebral a oricrei molecule proteice.
Structura secundar se refer la aran1amentul spaial al catenelor
polipeptidice i la legturile chimice care o stabilizeaz. -tructura secundar este
stabilizat n spaiu prin intermediul legturilor de hidrogen intracatenare i
intercatenare ntre gruprile T;MO i TN-< din dou legturi peptidice diferite.
:D
<
:
N
;<
;
N
;<
;
N
;<
;
N
;<
;OO<
% < O %
:
<
O %
5
< O %n
%eferitor la aceast structur a fost admis teoria lui Pauling i ;oreI
#597D$ care au luat premiul Nobel n 59*D. .i au elaborat dou modele modelul
-heli0 i modelul planurilor pliate sau -conformaiei.
8ig. D.:. 8ragment polipeptidic n faza de pliere
8ig. D.5. ?odelul -heli0
?odelul -heli0 #fig.D.5.$ rezult prin spiralarea catenei polipeptidice n
1urul unui cilindru imaginar. -tabilitatea structurii spiralate este dat de numrul
mare de legturi de hidrogen intercatenare care se formeaz ntre gruparea T;MO
a unui aminoacid i gruparea TN-< de la al patrulea aminoacid. Distana dintre
spire este de *7U.
?odelul planurilor pliate #fig. D.:.$ reprezint de asemenea o structur
ordonat i stabilizat prin legturi de hidrogen intercatenare. 4oate legturile
peptidice particip la aceste legturi conferind structurii o mare stabilitate. 3cest
tip de structur o nt"lnim la proteinele de tipul -Keratinei i fibroinei.
Structura teriar reprezint un nivel superior de organizare a
macromoleculei proteice. -tructura teriar este caracteristic proteinelor
globulare. 3ceast form de organizare rezult prin replierea catenelor
polipeptidice. Fegturile care stabilizeaz aceast structur sunt&
- legturi ionice care se stabilesc ntre grupri ionice de semn contrar
#-N<
D
E
$ i #-;OO
-
$. -unt legturi slabe i formarea lor depinde de p<-ul mediului'
- legturi de hidrogen diferite de cele e0istente la nivelul legturilor
peptidice #-O<' - ;OO<$'
- legturi van der @aals care se stabilesc ntre radicalii de aminoacizi
nepolari.
-tructura teriar prezint un grad mare de labilitate n raport cu diferii
factori fizici i chimici' desfacerea legturilor din aceast structur implic
procesul de denaturare al proteinelor proces nsoit de pierderea proprietilor
biologice.
Structura cuaternar reprezint cel mai nalt nivel de organizare al
proteinelor care au de1a o structur primar secundar i teriar bine definit.
-tructura cuaternar reprezint asocierea unor catene polipeptidice
#denumite protomeri$ ntr-un ansamblu sau agregat denumit oligomer. -tructura
cuaternar este stabilizat prin legturi electrostatice i de hidrogen. <emoglobina
este un tetramer format din patru protomeri dou catene identice #575
aminoacizi$ i dou catene identice #57> aminoacizi$. Numeroase enzime cu
rol n metabolism se caracterizeaz printr-un nivel cuaternar de organizare.
).+.). %roteine $egetale. &eprezentani
;lasificarea n cele patru grupe se face n funcie de solubilitate i rolul
biologic. )n organismele vii ele se gsesc n amestec.
:7
#l'uminele sunt proteine cu masa molecular variabil n ma1oritatea lor
mic solubile n ap. 3u un caracter slab acid aproape neutru. 3lbuminele se
gsesc n toate organele plantelor n amestec de multe ori cu globulinele.
.0emplu de albumine avem& legumelina din seminele de leguminoase leucozina
din seminele de cereale ricina din seminele de ricin crotina din seminele de
&roton tiglium. 3cestea dou din urm se mai numesc i to0albumine i sunt
foarte to0ice.
-lo'ulinele sunt proteine solubile n soluii diluate de sruri #*-5+,
Na;l$ i insolubile n ap. Fa fierbere globulinele coaguleaz mai greu dec"t
albuminele. 3u un caracter slab acid deoarece conin o cantitate mai mare de acid
asparagic i glutamic. )n seminele de leguminoase i oleaginoase globulinele
reprezint *+, din totalul de proteine.
.0emple de globuline& glicinina din seminele de soia legumina din
boabele de mazre i linte edestina din boabele de gr"u i seminele de c"nep.
%rolaminele sunt proteine cu un coninut ridicat de acid glutamic i
prolin ceea ce le confer un caracter acid. -unt solubile n alcool /+, din cauza
prolinei care este singurul aminoacid solubil n alcool. Prolaminele se gsesc n
cantitate mare n seminele de cereale alturi de gluteline.
%eprezentani ai acestor grupe sunt& gliadina din seminele de gr"u
hordeina din orz a/enina din cele de ovz. Prolaminele sunt srace n lizin i
triptofan aminoacizi eseniali de aceea au o valoare sczut pentru alimentaia
omului.
-lutelinele sunt proteine solubile n soluii diluate de acizi sau baze. 3u
un caracter acid ca i prolaminele datorit coninutului ridicat de acid glutamic. -e
gsesc n citoplasma plantelor verzi nsoind n ma1oritatea cazurilor prolaminele.
;a reprezentani avem& glutelina din seminele de gr"u i orizenina din
orez.
)./. 0eteroproteine
<eteroproteinele sunt substane formate dintr-o holoprotein i o substan
neproteic numit grupare prostetic. ;lasificare lor se face n funcie de
gruparea prostetic astfel avem& metaloproteine fosfoproteine lipoproteine
glicoproteine nucleoproteine i cromoproteine.
)./.1. Cromoproteine
;romoproteinele sunt heteroproteine care au ca grupare prostetic un
pigment. -unt substane universal rsp"ndite cu funciuni importante pentru
organism. ;romoproteinele se clasific pe baza structurii gruprii prostetice i a
rolului pe care l ndeplinesc n organisme.
porfirinice - cu rol respirator
;romoproteine - fr rol respirator
neporfirinice - cu rol respirator
- fr rol respirator
;ele mai rsp"ndite cromoproteine sunt cele cu structur porfirinic.
3cestea au drept grupare prostetic porfirinele care sunt substane cu structur
comple0 tetrapirolic. ;ele patru cicluri pirol legate ntre ele prin radicali metin
formeaz porfina. Derivaii de substituie n poziiile 5-6 se numesc porfirine i se
gsesc n organismele vii de multe ori sub form de comple0e cu unele metale
#8e ;u ?g ;o$.
:*
N
<;
N<
;<
<N
;<
N
<;
C
CC
CCC
CR
5 :
D
7
* >
/
6
<;
N
<;
N<
;<
<N
;<
N
<
D
;
<
:
;
<
D
; ;<M;<
:
;<
D
;<M;<
:
<
:
; ;<
D
<
:
;
<OO;
<
:
;
<OO;
Porfina
Porfirina
)./.1.1. Cromoproteine porfirinice cu rol respirator
+emoglobina este numit i pigmentul respirator al vertebratelor. .ste o
cromoprotein format din 7, hem care este gruparea prostetic i 9>,
componenta proteic numit globina.
<emul este identic pentru toate speciile globina variaz de la o specie la
alta. <emul reprezint combinaia comple0 dintre porfirin i fierul divalent care
este he0acovalent. ;u 7 valene se leag de nucleele pirolice cu o valen de
globin i cu cea de a asea se leag reversibil de o0igen. Fa nivelul plm"nului
o0igenul se combin cu hemoglobina i formeaz o0ihemoglobina care se
transport prin s"ngele arterial la celule unde din cauza presiunii mici elibereaz
o0igenul conform schemei&
<b E O
:
<bO
<emoglobina eliberat se combin cu ;O
:
din celule form"nd
carbohemoglobina. 3cest compus transportat la nivelul plm"nilor elibereaz
;O
:
i se recombin cu o0igenul.
'eghemoglobina este heteroproteina din nodozitile de pe rdcinile de
leguminoase i de pe alte plante.
(ruparea prostetic a acestei cromoproteine este identic cu hemul din
hemoglobin. Feghemoglobina se formeaz n citoplasma celulelor rdcinilor n
procesul de simbioz al leguminoaselor cu bacteriile fi0atoare de azot din genul
Rhizobium. ;antitatea de azot fi0at de nodozitile leguminoaselor este
proporional cu coninutul de leghemoglobin din aceste nodoziti.
1nzimele heminice sunt cromoproteine porfirinice cu rol n procesele de
o0idoreducere. ;ele mai importante sunt& citocromii pero0idazele i catalazele.
&itocromii sunt rsp"ndii n toate celulele vegetale i animale. )n regnul
vegetal citocromii se gsesc n cantitate mare n frunzele verzi i n dro1dii. )n
procesele de o0idoreducere au rolul de transportor de electroni.
;itocromii pot e0ista sub form redus #8e
:E
$ i sub form o0idat #8e
DE
$.
)n celule predomin forma redus. ;itocromii se deosebesc ntre ei prin mas
molecular potenial redo0 spectre de absorbie i proprieti chimice. .i au fost
notai cu litere mici ale alfabetului astfel avem& cit a cit b cit c etc.
.eroxidazele catalizeaz reacii de felul& 3<
:
E <
:
O
:
3 E :<
:
O. -unt
foarte rsp"ndite n plante. .le descompun apa o0igenat care rezult n urma
proceselor metabolice n celule i care este to0ic.
&atalazele - catalizeaz reacia de descompunere a apei o0igenate&
<
:
+
:
E <
:
O
:
:<
:
OE O
:
;atalazele se gsesc i n regnul vegetal i n cel animal dar predomin n
organismele animale.
:>
;it 8e
E -
E
e
-
e
-
;it 8e
E :
D
)./.1.2. Cromoproteine porfirinice fr rol respirator
&loroglobina este cromoproteina care se gsete n toate celulele i esuturile
verzi. 3re ca grupare prostetic clorofila care este pigmentul verde din frunze.
;loroglobina este localizat n cloroplastele celulare. )n cloroplastele plantelor superioare
apro0imativ >9, reprezint componenta proteic ::, lipide /*, clorofile +*,
carotenoide etc.
;lorofila din plantele superioare i din algele verzi este un amestec de dou
clorofile& clorofila a i clorofila b.
%aportul dintre cele dou clorofile n ma1oritatea plantelor este de D&5. 3mbele
clorofile sunt porfirine care conin magneziu. ;lorofila b se deosebete de clorofila a prin
aceea c are la ;
D
din ciclul pirolic CC o grupare aldehid #-;<O$ n locul gruprii metil #-
;<
D
$. ;lorofila a este cel mai important pigment de pe planeta noastr deoarece poate s
transforme energia luminoas n energie chimic n procesul de fotosintez.
;lorofilele a i b sunt substane solide cristalizate insolubile n ap solubile n
solveni organici #aceton alcool eter$. )n soluie alcoolic clorofila a are o culoare
albastr-verzuie iar clorofila b o culoare galben-verzuie. -unt substane destul de
reactive.
!est de autoe(aluare
5. 3minoacizii sunt compui cu funciuni mi0te&
a$ funcie amino i funcie carbonil'
b$ funcie amino i funcie carbo0il'
c$ funcie amino i funcie hidro0il'
d$ funcie amino i funcie tiol #--<$.
:. 3minoacizii se pot clasifica dup urmtoarele criterii&
a$ natura radicalului'
b$ numrul i felul elementelor'
c$ tipurile de izomerie'
d$ apartenena la seria steric.
D. 3minoacizii pot fi identificai prin&
a$ reacia cu ninhidrina'
b$ reacia 4ollens'
c$ reacia cu alcooli'
d$ reacia cu albastrul de metilen.
7. 3minoacizii dau reacii pe seama&
a$ funciei amino'
b$ funciei hidro0il'
c$ funciei tiol#--<$'
d$ funciei carbonil.
*e"ultate corecte)
5 L b' : L a' D L a' 7 L a.
:/
REZUMAT CAPITOL 3
-
monoaminomonocar%oxilici
- monoaminodicar%oxilici
aciclici -
diaminomonocar%oxilici
&minoacizi - hidroxiaminoacizi
- tioaminoacizi
ciclici
'eptide (ex$ glutation, in!ulin)
- holoproteine
'roteine
- heteroproteine
!EME DE 0E*I1IC2*E $E3!*U MODULUL 1
1. Glucide
5. (lucoza manoza galactoza i fructoza sunt he0oze. - se indice&
- structurile ciclice'
- diferene de structur'
- forme anomere # $.
:. ;e condiie trebuie s ndeplineasc ozele pentru a aparine la seriile sterice D
i FV
D. -criei reaciile care pun n eviden caracterul reductor al aldozelor.
7. ?altoza lactoza i zaharoza sunt dizaharide. - se precizeze& denumirea i
structura ozelor rezultate la hidroliz.
- semnul de rotaie specific a amestecului de oze rezultat din hidroliza fiecrui
diglucid.
*. - se defineasc ce este un poliglucid i s se fac o paralel ntre structura
amidonului i cea a celulozei menion"nd&
- asemnrile i deosebirile structurale'
- tipurile de legtur stabilite.
+. Li'ide
5. - se indice acizii grai cu rol important n organism #vitamin i componente
din structura membranelor celulare esutului nervos mitocondriilor$.
:. -tearodipalmitina este o triglicerid mi0t. - se indice&
- reaciile de saponificare ale acestei trigliceride'
- denumirea spunurilor rezultate din reacie.
D. 3naliza unei probe de glicerid evideniaz prezena acizilor stearic oleic i
palmitic. - se indice&
- structura gliceridei'
- gradul su de consisten.
7. Prin hidroliza unui amestec de lipide comple0e rezult urmtorii produi&
-glicerol acid palmitic acid oleic acid ortofosforic'
-glicerol acid stearic acid linoleic acid ortofosforic mezoinozitol.
- se stabileasc structurile chimice ale lipidelor i denumirea lor.
*. -e dau urmtoarele tipuri de lipide& oleodistearina colaminfosfatida i
colinfosfatida. - se indice&
:6
- structurile chimice ale acestor lipide'
- localizarea lor n diferite esuturi.
,. $roteine
5. ;omentai caracterul amfoter al aminoacizilor i rolul lor n organismele vii pe
seama acestei proprieti.
:. -criei reaciile ce reprezint n organismele vii cile de degradare ale
aminoacizilor.
D. ;omentai structura i rolul peptidelor n organismele vii.
7. ;are din cele patru trepte de structur ale proteinelor reprezint coloana
vertebral a moleculei proteiceV ;omentai aceast structur.
*. ;are grup de cromoproteine este mai importantV .numerai reprezentani i
comentai rolul lor n organismele vii.
MODUL II
4. 2CI5I 3UCLEICI
+.1. Caracterizare general
3cizii nucleici sunt compui cu structur macromolecular polinucleotidic cu
rol n stocarea i transmiterea informaiei genetice. Denumirea de Nacid nucleicN provine
de la faptul c acidul dezo0iribonucleic N3DNN a fost izolat iniial din nucleii celulari.
3cizii nucleici reprezint gruparea prostetic n nucleoproteine. 3cestea elibereaz prin
hidroliz acizii nucleici i proteine cu caracter bazic.
3cizii nucleici la hidroliz pun n libertate fragmente mai mici #oligonucleotide$
iar acestea hidrolizeaz la mononucleotide n final obin"ndu-se baze azotate acid
fosforic i pentoze.
+.2. Componentele mononucleotidelor
.entoze. Pentozele care intr n constituia acizilor nucleici sunt riboza i
dezo0iriboza. 3mbele aparin seriei sterice D i au configuraia -furanozic. )n
pentoze atomii de carbon se numeroteaz cu numere prime.
;omponenta glucidic se leag -glicozidic de bazele azotate din acizii nucleici.
Prezena uneia din cele dou pentoze n molecula acizilor nucleici determin clasificarea
lor n acizi ribonucleici #3%N$ i dezo0iribonucleici #3DN$.
Acidul fosforic intr n molecula acizilor nucleici sub form de acid ortofosforic.
.l reprezint 6-57, din compoziia acizilor nucleici i le imprim caracterul acid. 3cidul
ortofosforic esterific pentozele n poziiile := D= i *= la riboz i D= i *= la dezo0iriboz.
3cidul fosforic are rolul de a lega mononucleotidele ntre ele prin legturi de tip
fosfodiesterice i se realizeaz ntre gruprile -O< din poziia D= i *= ale pentozelor
vecine.
:9
< O< ;
; O <
O<
;
; O<
O<
:
;<
<
<
D - riboza
O
< < ;
; O <
O<
;
; O<
O<
:
;<
<
<
D - dezo0iriboza
<O<
:
; O<
<
<O O<
< <O
<
O< <O<
:
;
O
!-dezo0iribofuranoza !-ribofuranoza
<O P O
O<
O<
B
acid ortofosforic
B
O ;
*
= pentoza CC
O ;
D
= pentoza C
<O P O
legaturi D= - *= fosfodiesterice
B B
B B
0azele azotate sunt combinaii heterociclice cu caracter aromatic conin :
sau mai muli atomi de azot i deriv de la pirimidin sau purin.
!azele pirimidinice&
3ceste baze sunt sintetizate de ctre celulele vii. )n stare liber se gsesc n
cantiti mici de obicei ca produi de hidroliz ai nucleotidelor. 2racilul este
prezent n 3%N citozina este prezent n 3%N i 3DN iar timina n 3DN.
!azele purinice au o structur biciclic ele deriv de la purin i sunt
adenina i guanina' ambele intr at"t n structur 3%N-ului c"t i a 3DN-ului.
!azele azotate au caracter slab bazic i cele care conin o0igen pot e0ista n mai
multe forme tautomere n funcie de p<-ul mediului.
+.). 2ucleotide
Nucleotidele sunt uniti monomere ale polinucleotidelor #acizi nucleici$. .le
rezult de la hidroliza parial a acizilor nucleici sub aciunea enzimelor dar se gsesc i
n stare liber n toate celulele ndeplinind o serie de roluri biochimice. -unt formate din
trei componente chimice& baz azotat E pentoz E acid fosforic.
Pentoza se leag prin legturi -glicozidice ntre ;
5
i N
5
al bazei pirimidinice
sau N
9
al bazei purinice. 3cidul fosforic esterific riboza n poziiile := D= i *= i
dezo0iriboza n poziiile D= i *=.
)n funcie de natura pentozei nucleotidele pot fi& ribonucleotide i
dezo0iribonucleotide. )n funcie de natura bazei azotate pot fi purinice i pirimidinice.
Nucleotidele predominante din celul sunt cele cu radicalul acidului fosforic n poziia *=.
2n rol important n organismele vii l au nucleotidele polifosforice. 3cestea
conin n molecula lor dou sau trei resturi de acid fosforic legate ntre ele prin legturi
D+
N
N
N
N
O<
<O
N
N
N<
:
<O
N
N
O<
<O
;<
D
pirimidina uracil citozina timina
5
:
D
7
*
>
>
*
7
D
:
5
N
N
N
N
/
6
9
purina
N
N
N
N
N<
:
N
N
N
N
<
:
N
O<
< <
<
adenina guanina
O
<O P O <
:
; !aza
<
<O O<
O<
O
B B - B
B -
< O
<
!aza
<O <
:
; O
<O P O<
O
B B
B B
O
<O P O<
O <O <
:
;
!aza
<
O <O
- B
Nucleozid-*= fosfat
Nucleozid-:= fosfat Nucleozid-D= fosfat
bogate n energie #macroergice$ notate cu . Dac o legtur fosforic simpl elibereaz
prin hidroliz :-D KcalSmol o legtur macroergic elibereaz /-5: KcalSmol.
8ig. 7.5. -tructura chimic
a adenozin *= mono di i
trifosfai
Nucleotidele polifosforice au un rol important n organismele vii deoarece
particip n procesele de conservare i utilizare a energiei eliberate n cadrul
metabolismului celular.
%eacia reversibil 3DP E <
D
PO
7
34P reprezint cheia de baz a
bioenergeticii' formarea 34P-ului reprezint procesul de nmagazinare a energiei
iar scindarea 34P-ului reprezint procesul de eliberare a energiei.
2n rol important al nucleotidelor polifosforice este cel de transportor
macroergic al unor glucide n sinteza poliglucidelor #3DP i 2DP$ de asemenea
particip n biosinteza fosfogliceridelor #;4P$. .le mai intr n constituia unor
coenzime N3D
E
#nicotinamid-adenin-dinucleotid$ i 83D-ul #flavin-adenin-
dinucleotid$ implicate n procesele de o0ido-reducere ale respiraiei celulare.
+.+. %olinucleotide (acizi nucleici)
3cizii nucleici sunt substane macromoleculare care pot s apar libere sau
ca grupare prostetic n nucleoproteine.
?ononucleotidele reprezint unitatea lor structural de baz. Fanurile de
dezo0iribonucleotide legate covalent formeaz acidul dezo0iribonucleic #3DN$
iar ribonucleotidele formeaz acizii ribonucleici #3%N$.
3cidul fosforic stabilete legturi fosfodiesterice
ntre gruparea hidro0il din poziia D= a pentozei dintr-
un mononucleotid i hidro0ilul din poziia *= a
pentozei din mononucleotidul vecin. 3stfel catena
principal const din grupri fosforice altern"nd cu
radicali din pentoz iar bazele azotate apar ca radicali
laterali ai lanului polipeptidic #fig. 7.:.$.
8ig. 7.:. %eprezentarea simbolic a structurii
polinucleotidului.
+.+.1. #cidul dezo(iri'onucleic (#*2)
3cesta este localizat n cea mai mare parte n nucleul celular reprezent"nd
materialul genetic al cromozomilor. ;antitatea de 3DN raportat la nucleul
celular este o constant a fiecrei specii. ?acromolecula de 3DN difer de la o
D5
B B B
O
O<
O< <O
<
O P O <
:
;
O
N
N
N
N
N<:
O P
O<
O
B B
O
O<
<O P
3?P
3DP
34P
2 ;
5
= ;
D
= ;
*
=
P
P
( ;
5
= ;
D
= ;
*
=
P
; ;
5
= ;
D
= ;
*
=
P
P
3 ;
5
= ;
D
= ;
*
=
specie la alta dar este identic n organele aceleiai specii. !azele azotate care
intr n structura lor sunt& citozina timina adenina i guanina.
Structura primar indic natura proporia i secvena bazelor azotate
purinice i pirimidinice ale nucleotidelor care constituie macromolecula de 3DN.
Cnformaia genetic stocat n 3DN este codificat n secvena de baze azotate
#nucleotide$ e0istente de-a lungul catenelor polinucleotidice.
Structura secundar se refer la organizarea tridimensional a lanului
polipeptidic. ?odelul de structur spaial a fost elaborat n anul 59D* de ctre
W.D. @atson i <.;. ;ricK confirmat ulterior n alte e0periene. 3rgumentele
e0perimentale pe baza crora s-a elaborat modelul structurii spaiale a 3DN-ului
sunt urmtoarele& numrul bazelor purinice #3E($ este egal cu numrul bazelor
pirimidinice #;E4$ din care cauz raportul 3E(S4E;M5. Numai raportul
3E4S(E; variaz dup natura speciei i are valori de 5D - 5* dar este constant
pentru aceeai specie.
Din punct de vedere structural i energetic adenina i timina din nucleotide
se pot lega prin dou legturi de hidrogen iar guanina i citozina prin trei legturi
de hidrogen. 3stfel modelul elaborat pentru molecula de 3DN este format din
dou catene polinucleotidice rsucite ntr-o spiral dubl orientat spre dreapta n
1urul unei a0e comune simetrice i orientate antiparalel form"nd un dublu heli0.
!azele azotate sunt plasate spre interiorul heli0-ului perpendicular pe a0a lui
vertical iar pentoza i legturile fosfodiesterice sunt aran1ate n e0terior. O tur
complet a spiralei duble cuprinde 5+ perechi de baze azotate i are nlimea
#pasul$ de D7 U iar diametrul heli0ului este de :+ U.
3rhitectura spaial este meninut i stabilizat prin legturi de hidrogen
realizate ntre bazele complementare #3M4 i ( ;$. Datorit legturilor de
hidrogen care determin asocierea specific a celor dou catene ntr-o spiral
dubl dei nu sunt identice fiecare lan polinucleotidic devine replica
complementar a celuilalt e0plic"nd faptul c 3DN-ul reprezint unicul substrat
chimic al ereditii.
+.+.2. #cizi ri'onucleici (#&2)
3cizii ribonucleici sunt i ei constitueni ai tuturor celulelor cu rol
important n biosinteza proteinelor. ?acromolecula de 3%N este format dintr-o
singur caten polinucleotidic liniar mai scurt dec"t a 3DN-ului #cu e0cepia
unor virusuri$ iar bazele azotate care se gsesc frecvent n 3%N sunt& citozina
uracilul adenina i guanina. )n cazul 3%N-ului se pare c pe l"ng legturile
fosfodiesterice ;
D=
i ;
*=
e0ist i legturi ;
D=
i ;
:=
. Dup rolul pe care l
ndeplinete n biosinteza proteinelor 3%N-ul poate fi& 3%N de transfer #3%N
t
$
3%N mesager #3%N
m
$ i 3%N ribozomal #3%N
r
$.
Acizii ribonucleici de transfer au masa molecular de ordinul :+ - D+ 5+
D
i reprezint 5+ - 5*, din acizii ribonucleici. -e gsesc n citoplasm i au rolul
de a transporta aminoacizii activai spre centrul de sintez al proteinelor
#ribozomi$.
8i0area aminoacidului se face la un capt al lanului polinucleotidic care
este identic la toi 3%N
t
i care are secvena bazelor azotate& citozin-citozin-
adenin. 4ot n cadrul lanului polinucleotidic se afl anticodonul #triplet de baze
azotate$ care este complementar cu un alt triplet numit codon dintr-o secven de
pe 3%N
m
. 8iecare aminoacid din molecula proteinelor are cel puin un 3%N
t
corespunztor.
Acizii ribonucleici mesageri au o via foarte scurt de ordinul minutelor.
Fungimea medie a 3%N
m
la plante este de apro0imativ 5:++ baze i reprezint
*, din acizii ribonucleici. .i sunt sintetizai n nucleu pe un segment de 3DN
D:
care le servete drept matri iar secvena bazelor lor nucleice este
complementar cu cea a catenei de 3DN din care s-au format. )n acest fel
informaia genetic din 3DN este copiat enzimatic n 3%N
m
procesul numindu-
se transcripie. 3%N
m
transfer mesa1ul genetic codificat la nivelul ribozomilor
citoplasmatici pentru a servi drept tipar la biosinteza proteinelor.
Acizii ribonucleici ribozomali nu se gsesc liberi ci asociai cu proteinele
form"nd comple0e ribonucleoproteice denumite ribozomi. %ibozomii sunt
particule mici submicroscopice care conin >7, 3%N
r
i D*, proteine. 3%N
r
reprezint 6+, din totalul 3%N-ului celular. )n timpul sintezei proteinelor
ribozomii formeaz agregate numite polizomi n care este nglobat c"te o
molecul de 3%N
m
!est de autoe(aluare
5. Din structura acizilor ribonucleici #3%N$ face parte&
a$ arabinoza'
b$ 0iloza'
c$ riboza'
d$ fructoza.
:. ?olecula de 3DN const din dou catene polinucleotidice&
a$ paralele'
b$ legate prin legturi fosfodiesterice'
c$ legate prin legturi de hidrogen ntre ( ; i 4M3'
d$ rsucite n spiral n 1urul unei a0e comune de simetrie.
*e"ultate corecte)
5 L c' : L bcd.
DD
REZUMAT CAPITOL 4
- %aze azotate
&cizi nucleici - ri%oz (dezoxiri%oz)
- acid "o!"oric
- &D(
&cizi nucleici - &)(
t
- &)( - &)(
m
- &)(
r
6. 0I!2MI3E
/.1. *efiniie i clasificare
Ritaminele sunt biocatalizatori eseniali pentru organismele heterotrofe. -e
mai numesc i factori de cretere. Plantele autotrofe sintetizeaz vitaminele sau
unele substane precursoare numite provitamine care sunt folosite de organismele
heterotrofe. )n organismele animale vitaminele se repartizeaz n esuturi i
organe independent de rolul pe care l au de ndeplinit. .le manifest un spectru
larg de aciune prezent"nd urmtoarele caracteristici&
- sunt indispensabile creterii normale i manifestrii proceselor vitale ale
organismului'
- sunt componente eseniale pentru evoluia normal a proceselor
metabolice'
- unele vitamine acioneaz n calitate de coenzime asigur"nd efectul
catalitic al enzimelor'
- unele vitamine acioneaz n procesele de o0idoreducere'
- e0ist o disproporie ntre cantitile mici n care acioneaz n organism
i efectele biochimice i fiziologice pe care le produc'
- lipsa lor n organism duce la tulburri metabolice care se cunosc sub
denumirea de NavitaminozeN sau NhipovitaminozeN.
;ea mai folosit clasificare a vitaminelor este cea care ine cont de
solubilitatea lor. Dup acest criteriu avem&
- vitamine liposolubile #solubile n lipide i solvenii acestora$'
- vitamine hidrosolubile.
/.2. 3itamine liposolu'ile
Din aceast grup fac parte& retinolii #vitaminele 3$ calciferolii
#vitaminele D$ tocoferolii #vitaminele .$ vitaminele P i vitaminele 8. 3cestea
sunt n general termostabile i pot fi stocate sub diverse forme n anumite organe
sau esuturi.
1itaminele A retinoli" rezult pe cale biochimic din carotenoide care sunt
provitaminele lor. Din -caroten rezult dou molecule de retinol. Pentru
organismele vii prezint importan retinolul #vitamina 3
5
$ i dehidroretinolul
#vitamina 3
:
$. 3ceste vitamine sunt distruse de radiaiile ultraviolete i de cele
luminoase.
D7
%olul biologic al acestor vitamine& - particip la sinteza rodopsinei
#substan fotochimic activ n procesul vederii$'
- particip n fotosintez #absorbia radiaiilor luminoase$.
3vitaminoza se manifest prin uscarea celulelor epiteliale #piele pr
unghii$ i ndeosebi a corneei ochilor #0eroftalmie$.
1itaminele D calciferoli" - au ca provitamine sterolii din care provin sub
aciunea radiaiilor ultraviolete. ;ea mai important vitamin D
:
provine prin
fotoizomerizarea sub aciunea razelor ultraviolete a ergosterolului. ;ele mai mari
cantiti e0ist n uleiul de ficat de pete. Pentru organismul animal calciferolii au
o aciune antirahitic #intervin n metabolismul calciului i fosforului$.
1itaminele 2 tocoferoli" se deosebesc ntre ei prin numrul radicalilor
metil de pe nucleul benzenic. ;el mai important este - tocoferolul. )n cantitate
mare l gsim n plante cum ar fi uleiul de semine de porumb gr"u ovz
bumbac soia floarea soarelui etc.
3ctivitatea biochimic a vitaminelor . se manifest prin&
- asigurarea condiiilor fiziologice pentru reproducerea normal #se mai
numesc vitaminele antisterilitii$'
- protecia vitaminelor 3 D 8 i a unor
enzime fa de agenii o0idani'
- particip la procesul de fosforilare
o0idativ i formarea mononucleotidelor
polifosforice.
- tocoferolul
1itaminele 3 au n structura lor nucleul naftochinonic. Diferenierea
vitaminelor din aceast grup se face dup natura substituenilor de la nucleul
chinonic.
Ritamina P
5
se gsete n frunze unde este aproape complet nmagazinat
n cloroplaste. )n organismele animale vitaminele P sunt produse de flora
intestinal i au un rol important n coagularea s"ngelui de aceea se mai numesc
i antihemoragice. %olul
biologic al acestor vitamine
se datoreaz sistemelor de
D*
<
D
; ;<
D
;<
D
;<
:
O<
;<
D
;<
D
vitamina 3
5
<O
;<
:
;<
D
;<
D
;<
D
<
D
;
<
D
;
vitamina D
:
O
;<
D
<O
<
D
;
;<
D
;
5>
<
DD
;<
D
O
O
;<
D
;
:+
<
7*
E :
B
:
<
:
<
:
O<
O<
;<
D
;
:+
<
7*
-istemul redo0 al vitaminei P
o0ido-reducere formate n celule asigur"nd astfel transportul hidrogenului pe cale
neenzimatic.
1itaminele % se mai numesc i antidermatitice i sunt reprezentate de trei
acizi grai nesaturai n amestec& linoleic linolenic i arahidonic$. Deoarece nu pot
fi sintetizai de organismul animal ei sunt luai din hrana vegetal n special din
uleiuri vegetale.
/.). 3itamine hidrosolu'ile
Din aceast grup fac parte vitaminele integrate n comple0ul ! vitamina
; vitamina PP vitamina < etc. -unt vitamine termolabile i nu se acumuleaz ca
rezerv n organismul animal. -unt instabile n mediul alcalin i stabile n mediul
acid.
1itamina 0
4
tiamina" este o vitamin foarte rsp"ndit n regnul vegetal.
.ste o substan solid insolubil n solveni organici. .sterul tiaminei cu acidul
pirofosforic numit pirofosfatul de tiamin #4PP$ constituie coenzima unor
enzime.
3ctivitatea sa biologic se bazeaz n
mare msur pe acest rol de
coenzim. Fipsa ei n organismul
uman produce astenie tulburri
gastrointestinale slbire i atrofierea
muscular. Organismele vegetale
sunt o surs bogat de tiamin' n cantitate mare se gsete n germenii de cereale
i n frunzele tinere.
1itamina 0
5
ribofla/ina" este o vitamin foarte rsp"ndit n regnul
vegetal i animal at"t n stare liber c"t i sub form de compui.
%iboflavina este rezistent n absena luminii la aciunea o0idanilor i acizilor.
Prin reducere #proces reversibil$ ea trece n leucoriboflavin. %educerea are loc la atomii
de azot din poziiile 5 i 5+. Datorit acestei proprieti particip n procesele de o0ido-
reducere.
Prin esterificarea O<-ului din poziia *= a ribitolului se obine fosforiboflavina
numit i flavin-mononucleotid #8?N$. 3cesta combinat cu acidul adenilic formeaz
flavin-adenin-dinucleotidul #83D$. 3ceste dou substane 83D i 8?N particip n
structura unor o0ido-reductaze cu rol important n procesele de respiraie pe post de
coenzime.
1itamina 0
6
piridoxina" se prezint sub form de trei compui toi derivai de
piridin difereniai dup funciunea care se gsete la atomul de carbon ;
7
. 3cetia sunt&
pirido0ol pirido0al pirido0amin.
D>
N
N <
D
; N<
:
;<
:
N
-
;<
D
;<
:
;<
:
O<
!
5
vitamina #tiamina$
N
N
N<
N
O
O <
D
;
<
D
;
5
5+
;<
:
#;<O<$
D
;<
:
O< ;<
:
#;<O<$
D
;<
:
O<
5+
5
N
N<
N<
N<
O
O <
D
;
<
D
;
E :
B
:
<
:
<
:
%iboflavina Feucoriboflavina
N
<O
<
D
;
;<
:
O<
;<
:
O<
N
<O
<
D
;
;<O
;<
:
O<
N
<O
<
D
;
;<
:
N<
:
;<
:
O<
Pirido0ol Pirido0al Pirido0amina
8unciunea -O< din gruparea hidro0imetilic substituit la atomul de
carbon ;
*
n pirido0al i pirido0amin poate fi esterificat cu acid fosforic. .sterii
fosforici sunt coenzimele unor enzime implicate n metabolismul proteinelor. )n
organismul animal predomin pirido0alul i pirido0amina iar n cel vegetal toate
cele trei forme se gsesc n cantiti apro0imativ egale.
1itamina 0
7
acidul pantotenic" este universal rsp"ndit n organismele
vii at"t liber c"t i sub form de compui.
)n structura ei se gsete acidul pantoic
legat prin legtur peptidic de -alanin.
)n plante aceast vitamin se gsete mai
mult sub form combinat. )n cantitate
mare se gsete n lptiorul de matc 5D+ - *++ micrograme gr"u ncolit dro1die
de bere soia fasole ou ficat etc. %olul biologic al acidului pantotenic se
datorete faptului c este componenta structural a coenzimei 3. )n celule aceast
vitamin este transformat n <--;o3 care particip la metabolismul intermediar
al lipidelor i protidelor activ"nd acizii grai i aminoacizii.
1itamina .. nicotinamida" numit i vitamina antipelagroas este amida
acidului nicotinic. 3ciunea biochimic se datorete participrii ei n constituia
unor coenzime cu structur nucleotidic. ;ele mai importante sunt nicotinamid-
adenindinucleotid #N3D
E
$ i nicotinamid-adenin dinucleotid fosfat #N3DP
E
$.
3ceste coenzime intr n structura unor enzime numite dehidrogenaze care
catalizeaz reacii de o0ido-reducere. %olul acestor enzime
este de a transporta hidrogenul aceasta fc"ndu-se pe seama
nucleului nicotinic. Numeroase plante conin n frunze
vitamina PP. -e mai gsete n embrionul de gr"u n dro1die
tr"e lapte etc. 3ceast vitamin are rolul de a preveni
pelagra boal ce apare n urma unui consum ndelungat de
porumb.
1itamina & acidul '8ascorbic" numit i vitamin antiscorbutic se
gsete rsp"ndit n regnul vegetal aproape universal n plantele superioare i n
multe plante inferioare. Ritamina ; este o substan solid alb solubil n ap i
alcool. ;arbonii din poziiile 7 i * sunt asimetrici ceea ce duce la prezena
izomeriei optice. Czomerul de0trogir este cel care are aciune fiziologic i
aparine seriei sterice F. 4ransformarea reversibil a acidului ascorbic n acid
dehidroascorbic are loc i n organismele vii. )n plante s-a constatat c predomin
forma redus #acid ascorbic$. -istemul redo0 acid ascorbic acid
dehidroascorbic se pare c intervine i n procesul de fotosintez precum i n alte
procese biologice. )n plante cantitatea cea mai mare de vitamina ; o gsim n
regiunile de cretere activ. -ediul de sintez sunt cloroplastele. )n cantitate mare
o gsim n mcee :+++ - 7*++ mg, nuci verzi D+++ mg, mrar 5D* mg,
citrice ** mg, mere * - 7+ mg
,. 3cidul ascorbic ndeplinete i
alte roluri ca& aciune antito0ic
mrirea rezistenei organismului
fa de infecii favorizeaz
transportul i depozitarea fierului
D/
;MO
; O<
; O<
<;
<O ; <
;<
:
O<
O O
;<
:
O<
<O ; <
<;
; O
; O
;MO
E :
B
:
<
:
<
:
3cid F-ascorbic
3cid F-dehidroascorbic
<O<
:
; ; ; ;O N< ;<
:
;<
:
;OO<
O<
<
<
D
;
<
D
;
3cidul pantotenic
N
; N<
:
O
B
vitamina PP
etc. ;arena n aceast vitamin provoac boala numit scorbut #s"ngerarea
gingiilor$.
!est de autoe(aluare
5. ;are din vitaminele de mai 1os conin n structura lor un nucleu de piridinV
a$ tiamina #!
5
$'
b$ pirido0ina #!
>
$'
c$ acidul ascorbic #;$'
d$ retinolii #3$.
:. 4ocoferolii intervin n&
a$ coagularea s"ngelui'
b$ sunt antio0idani naturali'
c$ combaterea scorbutului'
d$ procesul vederii.
*s'unsuri corecte
5 L b' : L b.
D6
REZUMAT CAPITOL 5
- & (retinoli)
- D (calci"eroli)
lipo!olu%ile - E (toco"eroli)
- * (antihemoragice)
+itamine
- ,
-
(tiamin)
- ,
.
(ri%o"la/in)
hidro!olu%ile - ,
0
(piridoxin)
- '' (nicotinamid)
- C (acid a!cor%ic)
7. E35IME
4.1. Consideraii generale
.nzimele sunt substane organice care catalizeaz reaciile de sintez i de
degradare din organisme. )n general enzimele acioneaz asemntor
catalizatorilor neenzimatici&
- acioneaz n cantiti e0trem de mici dar manifest o activitate e0trem
de intens'
- nu se consum i nu se transform n reaciile catalizate'
- catalizeaz reacii termodinamic posibile adic reacii care corespund
unei diminuri a energiei libere'
- nu modific starea final de echilibru a reaciilor ci numai viteza cu care
se realizeaz acest echilibru.
%eaciile catalizate de enzime se numesc reacii enzimatice iar substana
care este transformat se numete substrat. )n organismele vii sinteza enzimelor
are loc n toate celulele.
4.2. 2atura i structura chimic a enzimelor
-tudiul enzimelor obinute n stare pur a dus la concluzia c ele sunt
substane de natur proteic. 2nele sunt holoproteine iar ma1oritatea sunt
heteroproteine.
-ubstratul #-$ reprezint compusul chimic de care se poate lega o enzim
#.$ cu formarea unui comple0 activat enzim-substrat - E . .-. 3ceast fi0are
se face n zone bine determinate de pe suprafaa enzimei numite Ncentri activiN
sau Nsitusuri cataliticeN care sunt formate din resturi de aminoacizi din catena
polipeptidic apropiai n spaiu n urma plierii lanului de aminoacizi.
.nzimele heteroproteice #cu structur binar$ sunt formate din dou
componente& una proteic nedializabil i termolabil numit apoenzim i alta
neproteic dializabil i termostabil numit coenzim. )n procesul biochimic
apoenzima fi0eaz substratul i determin i specificitatea de aciune adic
direcia reaciei iar coenzima
particip n mod esenial la
transformarea enzimatic. 3ceste
enzime prezint de obicei doi
centri activi& unul situat n
D9
fragmentul proteic #situsul catalitic$ iar cellalt n zona din molecul la care se
ataeaz coenzima.
8ig. >.5. -chema comple0ului enzim-coenzim-substrat
;oenzimele sunt reprezentate de substane cu structur diferit multe din
acestea fiind vitamine sau derivai ai acestora hormoni metale etc.
Situsul allosteric aparin"nd unei clase speciale de molecule proteice se
caracterizeaz sub aspect structural prin dou trsturi generale distincte n
str"ns corelaie i anume& zone care sunt eseniale pentru manifestarea activitii
catalitice #situs catalitic$ sau pentru funcia de reglare a unor secvene de reacii
#situs allosteric$.
O serie de enzime oligomere #formate din mai multe subuniti$ denumite
i enzime allosterice care au rolul de reglare enzimatic conin n molecula lor pe
l"ng situsul catalitic i un al doilea situs numit Nsitus allostericN #fig. >.:.$.
)n aceste mecanisme de reglare intervine cu rol determinant un efector
allosteric #activator sau inhibitor$ care se leag de situsul allosteric.
8ig. >.:. -tructura unei enzime allosterice
4.). Specificitatea enzimelor
O caracteristic esenial a enzimelor este marea lor specificitate adic ele
acioneaz catalitic asupra unui singur substrat sau a unei grupe de substane cu
caracter chimic comun i catalizeaz numai anumite reacii. Deci specificitatea
este de substrat i de aciune.
Specificitatea de substrat. .0ist unele enzime care au specificitate
absolut. De e0emplu ureaza #ureamid-hidrolaza$ catalizeaz numai reacia de
scindare a ureei n dio0id de carbon i amoniac.
3ltele au ns specificitate relativ de e0emplu pepsina hidrolizeaz toate
tipurile de proteine. 2n caz deosebit este specificitatea stereochimic adic o
enzim acioneaz numai asupra unuia din izomerii unui substrat prefer"ndu-l n
raport cu alt izomer. -e cunoate faptul c numai glucidele din seria steric D sunt
asimilate i aminoacizii din seria steric F.
Specificitatea de aciune este nsuirea unor enzime de a alege dintre toate
reaciile posibile numai una pe care o vor cataliza.
Pentru aceasta energia de activare este at"t de mult cobor"t nc"t se
poate stabili echilibrul. De e0emplu un F-aminoacid poate suferi decarbo0ilarea
numai sub aciunea decarbo0ilazelor iar transaminarea numai sub aciunea
transaminazelor. Deci fiecare enzim manifest o anumit specificitate de aciune'
specificitatea enzimelor se datoreaz n mare msur apoenzimei.
4.+. 5actorii care influeneaz $iteza reaciilor enzimatice
7+
1 2 C((3
.
)
.
4 3
.
1 C1
.
4 . (3
5
;ei mai importani factori sunt& concentraia substratului concentraia
enzimei temperatura p<-ul mediului efectorii.
-nfluena concentraiei substratului. 3cesta este unul din cei mai
importani factori care influeneaz viteza reaciei enzimatice. Dependena vitezei
de reacie de concentraia substratului a fost redat matematic de ctre ?ichaelis
i ?enten. Dac se menine constant concentraia enzimei mrindu-se
concentraia substratului viteza de reacie crete p"n c"nd la o anumit
concentraie a substratului toat cantitatea de enzim va fi transformat n
comple0 .-. 3cestei concentraii numit concentraie de saturare i corespunde
viteza ma0im a reaciei #R
ma0.
$. Din acest moment viteza de reacie rm"ne
constant oric"t de mult s-ar mri concentraia substratului.
Rariaia vitezei reaciei n funcie de
concentraia substratului se e0prim
grafic printr-o hiperbol #fig. >.D.$.
8ig. >.D. Rariaia vitezei de reacie n
funcie de concentraia substratului
-nfluena concentraiei enzimei. )ntr-un proces enzimatic viteza de reacie
este dependent de concentraia enzimelor& R M P [.]. )n condiiile n care
concentraia substratului este constant viteza de reacie #R$ iniial este direct
proporional cu concentraii cresc"nde ale enzimei ntre anumite limite. Rariaia
vitezei de reacie n funcie de concentraia enzimei se e0prim grafic printr-o
hiperbol #fig. >.7.$
8ig. >.7. Cnfluena concentraiei enzimei
asupra vitezei de reacie.
-nfluena temperaturii. .nzimele au o mare sensibilitate fa de variaiile
de temperatur. .0perimental s-a constatat c enzimele nclzite peste 6+
+
; i
pierd ireversibil proprietatea de catalizator biologic. 4emperaturile 1oase nu numai
c nu le distrug dar chiar le conserv. Fa o astfel de temperatur se realizeaz
numai o oprire reversibil a activitii. O dovad n acest sens este rezistena la
ger a unor semine ncolite. 8iecare enzim are o temperatur optim la care
activitatea sa este ma0im. P"n se atinge aceast temperatur pentru fiecare
5+
+
; activitatea enzimei crete de 5* - D ori. )n general activitatea optim a
enzimelor se manifest n domeniul de temperatur de ED*
+
i E7+
+
;.
-nfluena p+8ului. ;oncentraia ionilor de hidrogen influeneaz viteza
reaciilor enzimatice datorit faptului c modific sarcina electric a moleculelor
enzimei a moleculelor substratului i ale comple0ului .-. 8iecare enzim are un
p< optim la care activitatea sa este ma0im& amilaza #>:$ catalaza #/:$ pepsina
75
#56$ zaharaza #*/$. Fa ma1oritatea enzimelor vegetale valoarea p<-ului optim
este n 1ur de /.
-nfluena efectorilor. .fectorii pot fi activatori i inhibitori. 3ctivatorii
sunt substane care n cantiti mici mresc viteza reaciilor enzimatice cum sunt&
- unii ioni n special cationi ;a
:E
?g
:E
8e
:E
Jn
:E
;u
:E
etc'
- unele vitamine i hormoni.
-pre deosebire de activatori inhibitorii sunt substane care ncetinesc sau
chiar mpiedic o reacie enzimatic. 3cetia pot fi&
- substane care formeaz combinaii comple0e cu metalele din structura
enzimei sau cu metalele care activeaz enzima. 3stfel mono0idul de carbon i
cianurile blocheaz fierul din enzimele heminice'
- diferite substane care au structur asemntoare cu substratul sau cu
enzima #antivitaminele antibioticele$'
- unele substane care pot bloca funciunile chimice ale enzimelor de a
cror prezen depinde activitatea lor. 3stfel& ;u
:E
i ?g
:E
blocheaz funciunea
tiol #--<$.
4./. 2omenclatura i clasificarea enzimelor
;riteriul dup care s-a stabilit iniial denumirea enzimelor a fost adugarea
sufi0ului NazN la rdcina numelui substratului asupra cruia acioneaz enzima
sau la rdcina cuv"ntului care arat reacia pe care o catalizeaz.
3stfel enzima care acioneaz asupra lipidelor -lipaz etc. --au acceptat i
denumiri uzuale de e0emplu pepsin tripsin emulsin etc.
3ctuala clasificare i nomenclatur a enzimelor se bazeaz pe principiile i
regulile stabilite de ctre ;omisia de .nzime a 2niunii Cnternaionale de
!iochimie. 3ceast comisie a prezentat un sistem numerotat codificat criteriul
esenial de clasificare constituindu-l tipul de reacie chimic catalizat de enzim.
;onform acestuia fiecare enzim este codificat printr-un numr format din 7
cifre desprite prin puncte. 4oate enzimele cunoscute s-au ncadrat n > clase
#grupe$. ;ele patru cifre prin care se identific o enzim vor reprezenta n ordine&
clasa subclasa subsubclasa i poziia pe care o deine enzima n subsubclas.
3stfel de e0emplu lactat dehidrogenaza aparine la clasa 5' subclasa 5'
subsubclasa 5' poziia :/ deci se codific 5.5.5.:/.
;lasele de enzime sunt&
5. O0idoreductaze
:. 4ransferaze
D. <idrolaze
7. Fiaze
*. Czomeraze
>. Figaze #sintetaze$
4.4. %rezentarea principalelor clase de enzime
5. O&idoreducta"e. -unt enzimele care catalizeaz reaciile de
o0idoreducere reacii de transfer de hidrogen #transhidrogenaze$ sau electroni
#transelectronaze$ de la donor la acceptor sau combinarea substratului direct cu
o0igenul molecular.
O0idoreductazele se mpart n subclase n funcie de natura donorului n
subsubclase n funcie de natura acceptorului. 3stfel enzimele din aceast clas
pot fi& dehidrogenaze electronaze i o0idaze.
7:
*ehidrogenazele sunt enzimele care catalizeaz transportul hidrogenului
de la un substrat la un acceptor. )n funcie de natura acceptorului dehidrogenazele
pot fi anaerobe i aerobe.
Dehidrogenazele anaerobe transport hidrogenul de la un substrat la un
acceptor oarecare' aceste enzime au drept coenzime N3D
E
sau N3DP
E
.
3lcoolii sub influena alcooldehidrogenazei sunt o0idai la aldehide.
Dehidrogenazele aerobe transport hidrogenul de pe un substrat pe
o0igenul atmosferic. 3cestea au drept coenzim 83D-ul.
--<
:
E 83D 83D<
:
E - ' 83D<
:
E O
:
83D E<
:
O
:
3ceste enzime particip la o serie de reacii metabolice #e0. acid succinic
acid fumaric$&
)ranselectronazele sunt enzimele o0idoreductoare care transfer electroni
de la substanele donoare pe un acceptor. )n funcie de natura acceptorului
transelectronazele pot fi& anaerobe caz n care nu este o0igenul acceptor i aerobe
c"nd acceptorul este o0igenul. 4ranselectronazele se numesc citocromi. 3ceste
enzime sunt metaloproteine cu fier' transportul electronilor se face prin
intermediul cationilor metalici care pot uor s treac din forma redus n forma
o0idat.
cit 8e
:E
cit 8e
DE
;itocromii se afl localizai n mitocondrii proporia lor n celule este n
funcie de capacitatea respiratorie a celulei.
9xidaze. -unt enzime care catalizeaz reaciile dintre anumite substraturi
i o0igenul molecular sau a pero0izilor fiind caracterizate prin transfer de
hidrogen sau electroni de pe un donor pe un acceptor care este o0igenul
molecular.
9xigenazele sunt o0idoreductaze care catalizeaz reacii de introducere a
o0igenului n cursul scindrii o0idative a unor legturi de e0emplu&
- lipo0idazele catalizeaz formarea pero0izilor prin adiia o0igenului
molecular la dublele legturi ale acizilor grai nesaturai.
+idroperoxidaze. -unt o0idoreductaze care au drept substrat pero0idul de
hidrogen #<
:
O
:
$ care se formeaz n celule n urma proceselor metabolice i este
to0ic dac se acumuleaz. Descompunerea lui este fcut de ctre pero0idaze i
catalaze #vezi D.*.5.5.$
+. !ransfera"e. 3cestea sunt enzime care catalizeaz transferul unor
grupri din molecula unui substrat don"ndu-l moleculei altui substrat acceptorul
av"nd reacia general&
% - 3 E %= - ! % - ! E %= - 3
7D
N3D
E
#N3DP
E
$ N3D< <
E
#N3DP< <
E
$ E E
E :<
- :<
% ;<
:
O< % ;<O N3D< <
E
N3D
E
alcooldehidrogenaza
B B B
E E
;OO<
;<
:
;<
:
;OO<
83D
succinatdehidrogenaza
<OO; ;<
;< ;OO<
83D<
: E
(ruprile transferate sunt de natur chimic diferit ca& grupri cu un
singur atom de carbon #metil hidro0imetil$ grupri aldehid ceton radicali acil
glicozil grupri cu azot cu fosfor etc.
Aciltransferazele sunt enzime care catalizeaz transferul radicalului acil
#%-;O-$ av"nd drept coenzim <s-;o3 #coenzima 3$ denumit coenzim
acilant. (ruparea activ la care se leag radicalul acil i care intervine n reacia
de transfer este gruparea tiol #--<$. %adicalul acil poate fi transferat pe diferii
acceptori& oze amine aminoacizi.
% - ;OO< E <- - ;o3 E 34P % - ;O -;o3 E 3?P E PP
% - ;O -;o3 E %= - < % - ;O - % E <- - ;o3
#licoziltransferazele sunt enzimele care catalizeaz transferul de resturi
glucidice de la donor la un acceptor #oze sau derivai de oze$&
%-glicozil E %=-O< %=-glicozil E %-O<
;a transportor specific al radicalului glicozil funcioneaz unele nucleotide
difosfai #3DP sau 2DP$. 3stfel biosinteza glucidelor decurge astfel&
2DP-oz
5
E oz
:
oz
5
- oz
:
E 2DP
diglucid
%osfotransferaze. )n aceast grup se gsesc enzimele care catalizeaz
transferul gruprilor fosfat sau pirofosfat de la un donor la un acceptor. Donori ai
acestor grupri sunt nucleotidele polifosforice cum sunt 34P-ul. Drept acceptori
care se pot fosforila sunt ozele aminoacizii unele vitamine coenzime etc.
34P E glucoz glucoz - >-fosfat E 3DP
34P E riboflavin #!
:
$ 8?N E 3DP
34P E N3D
E
N3DP
E
E 3DP
,. %idrola"e. -unt enzimele care catalizeaz reaciile de scindare a
moleculelor unui substrat care se gsete n soluie apoas iar moleculele de ap
se fi0eaz la produsele scindate conform reaciei
% - %= E <O< % - O< E %= - <
Principalele legturi chimice care pot fi scindate prin hidroliz enzimatic
sunt& legtura esteric glicozidic peptidic.
2steraze. .le reprezint subclasa care ncadreaz enzimele ce catalizeaz
hidroliza esterilor.
%
5
-;OO%
:
E <O< %
5
- ;OO< E %
:
- O<
acid alcool
8osfoesterazele catalizeaz scindarea hidrolitic a esterilor acidului
fosforic cu formare de alcool i acid fosforic.
% - O - PO
D
<
:
E <O< % - O< E <
D
PO
7
#licozidazele sunt hidrolazele care catalizeaz scindarea hidrolitic a
legturii glicozidice din ozide.
( - O - (
5
E <O< ( - O< E (
5
- O<
diglucid oz oz
.eptidhidrolaze. )n aceast subclas se ncadreaz hidrolazele care
catalizeaz scindarea legturii peptidice conform reaciei&
4. Lia"e. Fiazele sunt enzimele care catalizeaz scindarea unui substrat la
nivelul legturilor ; - ;' ; - O' ; - -' ; - N #cu e0cepia legturii peptidice$ prin
77
reacii care nu sunt de hidroliz care determin formarea dublelor legturi sau
reacii de adiie la dubla legtur.
& 8 & liazele sunt enzimele care acioneaz asupra legturilor ; - ; i au
ca reprezentani decarbo0iliazele i aldehidliazele.
Decarboxiliazele catalizeaz reaciile de decarbo0ilare av"nd ca substrat
-cetoacizi aminoacizi etc.
Aldehidliazele catalizeaz scindarea legturii ; - ; form"nd produi cu
grupri carbo0il. 3stfel scindarea fructozei-5>-difosfat este catalizat de fructoza-
5>-difosfatliaza #aldolaza$ i este scindat n : molecule de triozofosfai.
8umarathidrolaza catalizeaz reacia de adiie a apei la dubla legtur din
acidul fumaric cu formare de acid malic.
6. I"o.era"e. -unt enzimele care catalizeaz izomerizarea diferitelor
substraturi& 3 !.
Dup tipul de izomerizare aceste enzime formeaz mai multe subclase&
racemaze epimeraze cis-trans transferaze intramoleculare #mutaze$.
Racemazele sunt enzimele care acioneaz asupra aminoacizilor i
derivailor lor cataliz"nd trecerea formelor D n F.
2pimerazele sunt enzimele care acioneaz asupra glucidelor i catalizeaz
reacia de epimerizare.
&is8trans izomerazele sunt enzimele care catalizeaz trecerea formei cis a
unui substrat n forma trans.
7*
%
; M O
;OO<
; M O
%
<
E
decarbo0ilare
;O
:
aldehida
%
<
:
N ; <
;OO<
decarbo0ilare
%
;<
:
N<
:
;O
:
E
amina
8ructoza 5> difosfat gliceraldehid-D fosfat E dihidro0iaceton fosfat
aldolaza
;<
D
<; N<
:
;OO<
;OO<
;<
D
<
:
N ;<
D alanina
F alanina
acid fumaric #trans$
;< ;OO<
<OO; ;< <; ;OO<
<; ;OO<
acid maleic #cis$
malat cis-trans
izomeraza
2DP-glucoza 2DP-galactoza
57-epimeraza
)ransferazele intramoleculare mutaze" sunt enzimele ce transfer
intramolecular grupri acil fosforil de la un atom la altul. .0emplu sunt
fosfomutazele care catalizeaz transferul gruprilor fosforice.
glucoz-5-fosfat glucoz->-fosfat
7. Liga"ele (sinteta"e. -unt enzime care catalizeaz reacii de sintez
endoergice energia utilizat provenind prin desfacerea de legturi macroergice
din molecula de 34P sau a altor compui cu legtur macroergic.
.le se mpart n mai multe subclase n funcie de natura legturilor pe care
le formeaz. Prezint importan legtura peptidic la sinteza proteinelor i
legtura ester la sinteza lipidelor.
!est de autoe(aluare
5. Natura chimic a enzimelor este&
a$ glucidic'
b$ lipidic'
c$ proteic'
d$ polinucleotidic.
*s'uns corect) 5 L c.
7>
X E Y E 34P X - Y E 3DP E <
D
PO
7
ligaze
REZUMAT CAPITOL 6
- dehidrogenaze
- oxidoreductaze - electronaze
- oxidaze
- aciltran!"eraze
- tran!"eraze - glicoziltran!"eraze
- "o!"otran!"eraze
- e!teraze
- hidrolaze - glicozidaze
- peptidhidrolaze
Enzime
- C # C liaze
- liaze - C # 1 liaze
- C # 6 liaze
- C # ( liaze
- racemaze
- izomeraze - epimeraze
- ci!-tran!
izomeraze
- mutaze
- ligaze (!intetaze)
!e.e de (erificare 'entru .odulul +
1. 2ci"i nucleici
5. ;are sunt produii de hidroliz ai mononucleotidelorV ;omentai
structura compusului care determin clasificarea acizilor nucleici n 3%N i 3DN.
:. -e dau urmtoarele baze azotate simbolizate prin literele& 3 4 ( 2 ;.
- se indice&
- denumirea acestor baze azotate'
- structura bazelor purinice'
- care din bazele azotate intr n structura 3DN'
- perechile de baze complementare.
D. ;omentai rolul i structura nucleotidelor polifosforice.
7. -e d urmtoarea secven de nucleotide dintr-un lan al 3DN
conin"nd bazele azotate simbolizate prin literele& ( - 4 - ;. - se indice structura
chimic a secvenei de nucleotide corespunztoare din lanul pereche de 3DN.
*. 2n fragment dintr-o caten de 3DN bicatenar are urmtoarea secven
n bazele azotate #nucleotide$& 3 - 4 - ( - ; - 4 - 3. - se stabileasc structura
chimic a secvenei corespunztoare n baze azotate #nucleotide$ a fragmentului
de 3%N
m
sintetizat.
+. 0ita.ine #i en"i.e
5. - se menioneze vitaminele i denumirea coenzimelor respective care
particip la transferul enzimatic de hidrogen cu precizarea gruprilor chimice
implicate n reacia de transfer.
:. ;a vitamin acidul pantotenic particip n structura unei coenzime
implicat n transferul de radicali acil. - se indice denumirea acestei coenzime i
reacia de transfer a radicalului acil.
D. - se precizeze care din vitaminele liposolubile i hidrosolubile
particip la reaciile de o0idoreducere. )n acest sens s se fac un tabel&
Denumirea
vitaminelor
%eacia de
o0idoreducere
7. -e dau urmtoarele coenzime& N3D
E
N3DP
E
83D 8?N <--;o3
4PP. - se indice denumirile acestor coenzime i s se precizeze care din ele
particip n reaciile de transfer a hidrogenului.
*. -e dau urmtoarele reacii enzimatice&
a$ % - ;O - %= E <O< % - ;OO< E %= - O<
b$ 8ructoza->-fosfat E 34P 8ructoza 5-> difosfat E 3DP
c$ 2DP-glucoz 2DP-galactoz
d$ :citb8e
:E
:citc
5
8e
DE
e$ glucoz-5 fosfat glucoz-> fosfat
f$ acid succinic E 83D acid fumaric E 83D<
:
7/
- se indice din ce clas de enzime fac parte enzimele care catalizeaz
fiecare din reaciile menionate.
MODUL III
8. ME!29OLI:M
6.1. Consideraii generale
?etabolismul reprezint ansamblul transformrilor fizice chimice
biochimice fiziologice i energetice care se petrec datorit e0istenei i dezvoltrii
organismelor n interaciunea acestora cu mediul ncon1urtor. ?etabolismul este
o caracteristic a organismului viu care este din punct de vedere termodinamic un
Nsistem deschisN el realizeaz un schimb permanent de substane i energie cu
mediul ncon1urtor aceasta fiind condiia necesar e0istenei acestuia.
Prin metabolismul intermediar se nelege totalitatea transformrilor de
substane i energie care au loc in interiorul organismului la nivelul diferitelor
esuturi sau organe.
?etabolismul cuprinde dou grupe mari de procese care sunt
contradictorii.
5. 4ransformrile anabolice sau ana/olis. n urma crora din substane
mai simple ca structur rezult substane cu structuri mai comple0e. -unt ci de
biosintez n organism.
:. 4ransformri catabolice sau cata/olis. n urma crora substanele cu
structuri comple0e sunt degradate la substane mai simple.
6.2. %rocese generale 7n ana'olism
6.2.1. Compui cu legtur macroergic
Procesele de biosintez necesit absorbie de energie sunt procese
endoergice. Organismele i procur energia dup modul lor de via i anume&
- organismele cu mod de via autotrof cum sunt plantele capabile de
fotosintez i procur energia prin fotosintez c"nd nmagazineaz energia
solar sub form de legturi chimice n compui organici i n compui cu legturi
macroergice'
- organismele chimiotrofe #bacteriile$ i sintetizeaz glucidele ca i cele
fotosintetizante din ;O
:
i <
:
O ns folosesc energia necesar sintezei din
reaciile de o0idare a substanelor anorganice.
76
- organismele cu mod de via heterotrof #animalele plantele inferioare i
unele plante superioare fr clorofil$ i procur n cea mai mare parte energia
din procesele catabolice care sunt reacii energetice.
Fegturile macroergice notate cu o linie ondulat # $ sunt bogate n
energie& astfel ele conin peste /+++ calSmol fa de o legtur chimic obinuit
care are cca D+++ calSmol.
%eprezentani mai importani ai compuilor macroergici&
- nucleotidele polifosforice #34P;4P24P44P$ cel mai important fiind
34P-ul.
.nergia chimic eliberat n reaciile biochimice de degradare #catabolism$
este conservat sub form de 34P #adenozintrifosfat$ i utilizat ulterior n
reaciile biochimice de sintez #anabolism$.
34P E <
:
O 3DP E <
D
PO
7
#D( M -/D++calSmol$'
- acilfosfaii cel mai important fiind acidul 5D difosfogliceric. 3cesta se
formeaz n cursul degradrii glucozei pe cale ano0ibiotic - prin hidroliz
elibereaz 556++ calSmol.
- enolfosfaii - acidul fosfoenol piruvic este un compus macroergic care se
formeaz de asemenea n procesul de degradare al glucozei. .nergia rezultat prin
hidroliz este de 576++ calSmol.
- tioesterii formai pe baza coenzimei 3 #<--;o3$ n care gruparea
reactiv este gruparea tiol #--<$ dein un rol important n metabolism.
% - ;O -;o3 E <O< % - ;OO< E <--;o3 #D( M -/*++calSmol$
6.2.2. #specte generale ale formrii legturilor macroergice 7n cazul
proceselor de 'iosintez
)n cazul proceselor anabolice energia nmagazinat n legturile
macroergice poate fi folosit chiar n locul unde se gsete sau trebuie transferat
acolo unde se desfoar procesul respectiv.
.nergia din aceste legturi poate fi folosit prin dou mecanisme&
5. 8ormarea unui compus intermediar ntre compusul macroergic i substratul
care va participa la reacie. )n felul acesta substratul se activeaz el fiind
acceptorul de energie de la compusul macroergic care este donorul. Odat cu
energia se transfer din compusul macroergic i unele componente.
Acti/area funciunilor hidroxil se face prin transfer de resturi fosforice.
3cest tip de activare l nt"lnim la oze.
79
O M ; O PO
D
<
:
< ; O<
;<
:
O PO
D
<
:
<
:
O
<O ; M O
<
D
PO
7
( M - 55.6++ calSmol # $
E
E
;<
:
O PO
D
<
:
< ; O<
acid 5D difosfogliceric acid D fosfogliceric
O
;<
:
O<
O<
O<
O<
<O
;<
:
OPO
D
<
:
<O O<
O<
O<
O
fosfoKinaza
glucoza
glucoza - > - fosfat
E 34P E 3DP
;OO<
; O PO
D
<
:
;<
:
<
:
O
<
D
PO
7
;OO<
; M O
;<
D
E
E
acid fosfoenolpiruvic
acid piruvic
( M - 57.6++ calSmol
# $
Acti/area substratului prin transferul unui rest de mononucleotid. 3ceasta
este o activare mai puternic i o nt"lnim la oze derivaii lor i aminoacizi.
:. 3ctivarea prin hidroliza compuilor macroergici& acest tip de activare este
nt"lnit n multe reacii biochimice. !iosinteza amidelor a proteidelor au loc cu
scindarea mononucleotidelor polifosforice.
Acti/area funciunii carboxil din acizii organici sau aminoacizi sub form
de acil8&oA necesit scindarea 34P-ului.
% - ;OO< E <- - ;o3 E 34P % L ;O -;o3 E 3?P E P - O P
6.). %rocese generale 7n cata'olism
6.).1. Consideraii generale
Prin o0idare n organism au loc transformri de degradare unii compui
rezultai intermediar pot fi folosii n reacii de biosintez sau se pot acumula. Prin
o0idare se elibereaz i o cantitate mare de energie utilizat ulterior de organism
pentru necesitile lui. 3ceste reacii de degradare o0idativ n organism se fac
ntr-un timp ndelungat fr dega1ri mari de energie i fr efecte termice
vizibile.
?oleculele organice comple0e sunt scindate mai nt"i n fragmente care
conin doi atomi de carbon cunoscute sub numele de Nacetat activN.
Degradarea ulterioar a acestora se realizeaz printr-o serie de reacii
consecutive eliber"ndu-se de fiecare dat o molecul de ;O
:
sau : atomi de
hidrogen. ;arbonul nu se combin direct cu o0igenul acesta provine din ap.
Produsul final dio0idul de carbon ia natere fr modificri energetice
importante n urma unor reacii de decarbo0ilare a acizilor organici.
<idrogenul din substrat nu se combin direct cu o0igenul el trece la acesta
prin intermediul transportorilor de hidrogen produsul final fiind apa.
8ormarea apei este fenomenul principal de formare a energiei din care o
mare parte este depozitat n legturile chimice din 34P.
O0idarea biologic are loc n toate celulele ea se petrece la nivelul
mitocondriilor care conin totalitatea transportorilor din lanul respirator. 3ceast
o0idare se refer deci la o0idarea hidrogenului i carbonului constitueni ai
substanelor hidrocarbonate.
3ceasta se poate realiza uneori i fr intervenia o0igenului atmosferic. )n
acest caz fenomenul de degradare se numete fermentaie. )n ambele cazuri se
elimin tot ;O
:
. ;ele dou moduri de via ale celulei vii respiraia i fermentaia
nu difer dec"t prin originea o0igenului n fermentaie el fiind luat din moleculele
organice supuse degradrii.
6.).2. O(idarea hidrogenului sau lanul respirator
.ste un proces comple0 hidrogenul substratului a1unge indirect s se
combine cu o0igenul prin intermediul transportorilor de hidrogen care sunt&
N3D
E
83D coenzima Z citocromii b c c
5
a i a
D
. ;oenzimele care particip n
procesul de o0idoreducere pot fi n form redus sau o0idat. 2nele pot s preia
*+
34P % ;< ;OO< % ;< ;OO 3?P P O P
N<
:
N<
:
E E
atomii de hidrogen de la substrat altele preiau numai electronii. -uccesiunea lor
n lanul respirator este determinat de potenialul redo0 al gruprilor prostetice.
;oenzima iniial depinde de potenialul redo0 al substratului iar cea final
trebuie s fie capabil s transfere electronii o0igenului i s-l transforme n O
:-
&
acesta este citocromul a
D
care este uor autoo0idabil.
-chematizat un lan respirator poate fi prezentat astfel&
Fungimea lanului respirator dat de numrul i natura coenzimelor
participante la transportul hidrogenului i electronilor este dat de potenialul redo0
al substratului.
9xidarea fosforilant este procesul prin care energia eliberat odat cu
transportul hidrogenului este utilizat pentru fosforilarea 3DP la 34P. Fegtura
macroergic se poate forma numai n unele etape ale lanului de o0idare i anume
n acele etape n care energia eliberat este mai mare dec"t energia de formare a
legturii macroergice. )n schema lanului respirator se formeaz D moli de 34P n
etapele& N3D<
:
S83D' ;oZ<
:
Scit c
5
8e
DE
i cit a
D
8e
:E
So0igen.
;a o regul general la toate lanurile de o0idare c"nd ncep cu
coenzimele N3D
E
sau N3DP se vor forma D legturi macroergice iar cele care
ncep cu 83D vor forma doar dou legturi macroergice.
6.).). O(idarea car'onului (ciclul 8re's)
;arbonul este cel de-al doilea element din catenele hidrocarbonate care
sufer o0idare la nivelul celulei.
Din substanele comple0e #glucide lipide proteine$ pe cile catabolice
specifice catenele hidrocarbonate sunt scindate n fragmente de c"te doi atomi de
carbon form"nd un radical acetil care este activat cu <-;o3 #;<
D
- ;O -;o3$.
3cidul acetic activat este substana de plecare n catabolismul final indiferent de
proveniena sa. 3ceast o0idare mai este cunoscut i sub numele de ciclul lui
Prebs sau ciclul acizilor tricarbo0ilici #34;$. )n acest ciclu atomul de carbon este
mbogit n o0igen p"n ce se formeaz carbo0ilul #-;OO<$ care apoi prin
decarbo0ilare elimin ;O
:
. 3cest ciclu reprezint cea mai mare parte a respiraiei
celulare. Principala caracteristic a ciclului 34; este aceea c necesit un compus
esenial care intr n ciclu i se regsete la sf"rit iniiind un nou ciclu.
3cest compus este acidul o0alil-acetic. .l fi0eaz o molecul de acid
acetic activat i d natere la un acid cu ase atomi de carbon care printr-o
succesiune de reacii de o0idare pierde doi atomi de carbon sub form de ;O
:
i
regenereaz o molecul de acid o0alilacetic.
.tapele ciclului Prebs care sunt prezentate au at"t importan metabolic
c"t i energetic.
Prima reacie este cea de condensare :ntre acidul acetic acti/at i acidul
oxalil acetic cu formare de acid citric.
*5
-:<
N3D<E
-:< -:<
:cit8e
-:e
%
N3D
-:e
5S:O: O E :<
83D ;oZ :e
-:<
O
- :
%<
:
<
E
83D<
:
;oZ<
:
E E E
E
E -
:E
E D
:cit8e
E :
:cit 8e
:cit 8e
DE
a
D
a
D
:- E
<
:
O
<OO; <
:
; ; ;OO< ;<
D
;O -;o3 <
:
O <OO; ;<
:
; ;<
:
;OO< < -;o3 E E
E
citratsintetaza
O
O<
;OO<
acid o0alilacetic acetil-;o3
acid citric
-zomeria acidului citric. 3cidul citric pierde o molecul de ap i trece n
acid cis-aconitic care sub aciunea unei enzime numit aconitaz fi0eaz o
molecul de ap i trece n acid izocitric.
9xidarea acidului izocitric are loc n prezena izocitrat dehidrogenazei cu
N3D
E
din mitocondrii cu transformarea grupei O< secundare n grupare cetonic
cu formarea acidului o0alil succinic care este decarbo0ilat la acidul
cetoglutaric.
Decarboxilarea oxidati/ a acidului cetoglutaric este realizat de un
sistem enzimatic comple0 cu formare de succinil-;o3
%ormarea acidului succinic. -uccinil-;o3 conine o legtur macroergic
care este n general utilizat pentru formarea de 34P din 3DP i fosfat anorganic.
9xidarea acidului succinic are loc n prezena succinat dehidrogenazei
care are drept coenzim 83D-ul cu formare de acid fumaric.
+idratarea acidului fumaric are loc la dubla legtur n prezena
fumarazei cu formarea acidului malic.
*:
;OO<
;<
:
<O ; ;OO<
;<
:
;OO< ;OO<
;<
; ;OO<
;<
:
;OO<
- <
:
O
<
:
O E
aconitaza
;OO<
<O ;<
< ; ;OO<
;<
:
;OO<
acid izocitric
acid citric acid cis-aconitic
;OO<
;<
:
<; ;OO<
;< O<
;OO<
N3D
E
N3D< <
E
E
;OO<
; O
<; ;OO<
;<
:
;OO<
-
;O
:
;OO<
;<
:
; O
;OO<
;<
:
acid izocitric acid o0alil succinic acid 0-cetoglutaric
;O ;OO<
;<
:
;<
:
;OO<
N3D
E
E <-;o3
;<
:
;<
:
;OO<
;O -;o3
E N3D< <
E
E E ;O
:
acid 0-cetoglutaric
succinil-;o3
succinil-;o3
E
-;o3 ;O
;<
:
;<
:
;OO<
3DP <
D
PO
7

;<
:
;OO<
;<
:
;OO<
34P <-;o3 E E
E
acid succinic
acid succinic
;<
:
;OO<
;<
:
;OO<
E 83D
<OO; ;<
<; ;OO<
E 83D<
:
acid fumaric
acid fumaric
<; ;OO<
<OO; ;<
E <
:
O
acid malic
<O ;< ;OO<
<OO; ;<
:
9xidarea acidului malic are loc n prezena malat-dehidrogenazei cu
N3D
E
la acid o0alilacetic.
9ilanul energetic al ciclului #:C. 3cest ciclu constituie o surs
principal de energie pentru organism. Organismul utilizeaz aceast energie n
parte pentru meninerea temperaturii corpului i n alt parte ca energie chimic cu
formare de 34P c"tigat prin fosforilare o0idativ.
2n mol de N3D<E<
E
este echivalent cu D moli de 34P iar un mol de
83D<
:
este echivalent cu : moli de 34P #corespunde la o cantitate total de 5:
moli 34P$.
6.+. ;eta'olismul intermediar al glucidelor
6.+.1. #na'olismul intermediar al ozelor . 5otosinteza
Prin fotosintez se nelege procesul de formare al substanelor organice
din substane anorganice n plantele verzi cu a1utorul energiei luminoase. .ste un
proces biochimic de importan principal pentru biosinteza catenelor
hidrocarbonate i acumulrii de energie. -ubstanele care apar n urma acestui
proces sunt glucidele' cu toate c acest proces este comple0 el poate fi redat
astfel&
>;O
:
E ><
:
O h ;
>
<
5:
O
>
E >O
:
Din punct de vedere chimic fotosinteza este un proces de o0ido-reducere
astfel apa este o0idat iar ;O
:
este redus. 8otosinteza poate fi considerat ca sum
a trei grupe de reacii care se petrec n cloroplaste i n zona citoplasmei care le
ncon1oar. 3cetia conin pigmenii care absorb energia luminoas #clorofila a b
pigmenii carotenoizi 0antofile$.
1. 5otoliza apei este procesul care folosete energia luminoas pentru
descompunerea apei n o0igen i hidrogen. Procesul se produce cu un consum
mare de energie - *> KcalSmol. .ste considerat reacia primar a fotosintezei i
demonstreaz c o0igenul eliberat n atmosfer provine din ap.
2. 5otofosforilarea. Problema principal care se cere a fi cunoscut n
fotosintez este mecanismul prin care energia luminoas se transform n energie
chimic.
3rnon i colaboratorii #59*7$ au constatat c n timpul fotosintezei se
formeaz n cloroplaste o cantitate mare de 34P i N3DP< E <
E
. Deci o parte din
energia luminoas se nmagazineaz sub form de energie chimic n compuii cu
legtur macroergic conform reaciilor&
n 3DP E n <
D
PO
7
n 34P
<idrogenul rezultat la fotoliza apei se combin cu N3DP
E
N3DP
E
E :< N3DP< E <
E
deoarece formarea lui este cuplat cu fotoliza apei ecuaia total este&
*D
<O ;< ;OO<
;<
:
;OO<
N3D
E
;<
:
;OO<
O ; ;OO<
N3D< <
E
E
E
E
acid malic
acid o0alilacetic
:N3DP
E
E :<
:
O h PPN% :N3DP< E <
E
E O
:
clorofil
PPN% este enzima care catalizeaz reacia #piridin-nucleotid reductaza
fotosintetic$. N3DP< E <
E
format va fi folosit n etapa a treia-reducerea ;O
:
.
-uccesiunea reaciilor n faza luminoas a fotosintezei&
- fotoactivarea pigmenilor din cloroplaste'
- fotoliza apei n care rezult energia ce este utilizat la formarea
coenzimelor de baz a acestui proces prin fotofosforilarea fotosintetic a 3DP-
ului i reducerea transhidrogenazei anaerobe N3DP
E
.
). 5i(area dio(idului de car'on (reducerea CO
2
). 3cest proces nu mai
necesit intervenia luminii el poate avea loc i la ntuneric. 3cceptorul de ;O
:
este ribuloza care mai nt"i este fosforilat i transformat n celul n ribuloz 5*
difosfat sub aciunea unei transfosfataze.
8orma enolic izomerizeaz din nou n forma ceto. Pe acest compus sub
aciunea enzimei carbo0ilaza care se afl n cloroplaste i este caracteristic
asimilaiei clorofiliene se fi0eaz dio0idul de carbon form"nd un compus
intermediar instabil care prin hidroliz se transform n dou molecule de acid-D-
fosfogliceric #3P($.
4ransformarea acidului-D-fosfogliceric n aldehid D-fosfogliceric este un
proces de reducere de importan vital proces specific plantelor verzi de care
depinde ntreg metabolismul substanelor at"t n regnul vegetal c"t i pentru cel
animal. %educerea acidului la aldehid necesit o cantitate mare de energie. care
este acumulat n coenzimele formate n faza luminoas a fotosintezei.
*7
;<
:
O<
; M O
<; O<
<; O<
;<
:
O<
;<
:
OPO
D
<
:
<; O<
<; O<
; M O
;<
:
OPO
D
<
:
E
-
: 34P
: 3DP
tautomerizare
;<
:
OPO
D
<
:
; O<
; O<
<; O<
;<
:
OPO
D
<
:
D #E$ ribuloza %ibuloza 5* difosfat 8orma enolica
;<
:
OPO
D
<
:
; M O
<; O<
<; O<
;<
:
OPO
D
<
:
<OO; ; O<
;<
:
OPO
D
<
:
;OO<
<; O<
;<
:
OPO
D
<
:
; M O
<; O<
;<
:
OPO
D
<
:
:
;O
:
E
E
<
:
O
ester D-cetopentitol
5* difosfat
produs intermediar
acid D-fosfogliceric
;<
:
OPO
D
<
:
<; O<
;OO< N3DP< <
E
E
E
E
34P
B
B
N3DP
E
3DP
<; OPO
D
<
:
<; O<
;<
:
OPO
D
<
:
O<
<; M O
<; O<
;<
:
OPO
D
<
:
E <
D
PO
7
acid D-fosfogliceric
aldehida D-fosfoglicerica
De la aldehida D fosfogliceric pornete ntregul proces de biosintez a
glucidelor.
6.+.2. 5ormarea he(ozelor
%eaciile de formare ale he0ozelor plec"nd de la trioze au fost studiate de
;alvin cu a1utorul atomilor marcai
57
;. 3ceste reacii se desfoar n sens invers
glicolizei.
5.
:. 3ldehida D-fosfogliceric se condenseaz cu dihidro0iacetonfosfatul i
formeaz fructozo-5>-difosfat' aceast reacie este catalizat de o aldolaz.
D. 8ructozo-5> difosfat n reacie cu apa scindeaz o molecul de acid
fosforic rm"n"nd fructozo->-fosfat.
7. 8ructozo->-fosfatul va suferi o izomerizare trec"nd n glucozo->-fosfat'
acest compus n urma unei izomerizri intramoleculare prin transferul restului de
acid fosforic de la ;
>
la ;
5
va trece n glucozo-5-fosfat. 4ransferul este catalizat
de o enzim numit transferaz. (lucozo-5-fosfatul este produsul de plecare n
biosinteza diglucidelor i a poliglucidelor.
(lucozo->-fosfatul reprezint componenta intermediar n catabolizarea
monoglucidelor pe diferite ci& glicoliz calea aerob calea pentozofosfailor
calea acizilor uronici.
**
6.+.). :ransformarea reciproc a ozelor (intercon$ersia)
Organismele au posibilitatea de a transforma un glucid n altul. 3stfel
he0ozele pot trece din una n alta. 3ceast interconversie se poate realiza prin mai
multe mecanisme.
C. 2pimerizarea i izomerizarea
3ceast cale se nt"lnete la ozele care i pstreaz acelai numr de
atomi de carbon n decursul transformrii.
.pimerizarea biochimic se realizeaz n organism prin inversarea
configuraiei sterice la un atom de carbon.
Czomerizarea biochimic realizeaz trecerea reversibil aldoz cetoz.
CC. )ransformarea printr8un mecanism de transfer a unor fragmente de doi
sau trei atomi de carbon de la o oz la alta
)n felul acesta de la he0oze se a1unge la trioze tetroze pentoze heptoze.
;a donori de fragmente de doi sau trei atomi de carbon funcioneaz cetozele iar
aldozele sunt acceptori.
CCC. Scindarea oxidati/ a unui atom de carbon sub form de dioxid de
carbon
)n urma scindrii se a1unge la o oz cu un atom de carbon mai puin' n
acest fel se transform he0ozele n pentoze.
*>
3ceasta sufer un proces de hidroliz i trece n acidul >-fosfogluconic.
3cest acid sufer concomitent o reacie de decarbo0ilare i una de
dehidrogenare rezult"nd ribulozo-*-fosfat.
%egenerarea ribulozo-*-fosfatului care particip din nou n fi0area
dio0idului de carbon ne arat c fotosinteza este un proces ciclic.
*/
MODUL I0 ; LUC*<*I DE L29O*2!O*
1. 2ci"ii organici din 'lante. 1or.e de aciditate
Produsele vegetale conin o serie de acizi organici fici sau volatili' alturi
de acetia se mai nt"lnesc sruri cu caracter acid ca de e0emplu fosfaii primari
unii aminoacizi liberi mici cantiti de acizi minerali.
)ntr-un e0tract dup condiiile de lucru se pot determina D forme de
aciditate& aciditate actual sau real aciditate potenial i aciditate total.
3ciditatea actual sau real se datoreaz ionilor de hidroniu liberi pe care
i conine soluia la un moment dat i se determin prin msurarea p<-ului.
3ciditatea potenial a soluiei este dat de ionii de hidrogen din
moleculele de acid nedisociate i care pot fi pui n libertate prin deplasarea
echilibrului n sensul disocierii #ionizrii$.
3ciditatea total a soluiei reprezint suma ionilor de hidrogen liberi i a
ionilor de hidrogen legai care pot fi ionizai numai n msura n care cei liberi se
consum. 3ciditatea total se determin prin titrare alcalimetric cuprinz"nd
practic toi componenii cu reacie acid care se neutralizeaz cu bazele.
)n cazul produselor vegetale intereseaz numai aciditatea total deoarece
cunoaterea ei ne d indicaii asupra gradului de maturare i a calitii lor pentru
consum #cazul legumelor i fructelor$.
Deter.inarea acidit-ii titra/ile la fructe #i legu.e 'roas'ete
%rincipiul metodei
Determinarea aciditii totale se bazeaz pe reacia de neutralizare cu
soluii alcaline p"n la punctul de echivalen. 8iind vorba de o aciditate datorat
n primul r"nd acizilor organici care sunt acizi slabi se vor folosi ca indicatori
fenolftaleina sau albastrul de timol.
Pentru soluii sau e0tracte puternic colorate i mai ales pentru cele tulburi
sunt recomandate metodele electrometrice.
&eacti$i
*6
5. soluie de hidro0id de sodiu +5n'
:. fenolftalein soluie alcoolic 5,.
;odul de lucru
)ntr-un mo1ar se mo1areaz c"t mai repede :+ g produs vegetal se trece
totul cantitativ ntr-un pahar de :++ ml se adaug *+ ml ap distilat i se fierbe
timp de o or adug"ndu-se periodic apa pierdut prin evaporare.
-e transvazeaz totul ntr-un balon cotat de 5++ ml se aduce la semn i se
filtreaz ntr-un balon uscat printr-o h"rtie de filtru uscat.
Din filtrat se iau cu pipeta :* ml se dilueaz p"n la un volum de *+ ml cu
ap distilat proaspt fiart i rcit se adaug c"teva picturi de fenolftalein i
se titreaz cu hidro0id de sodiu +5n p"n la apariia coloraiei net roz.
Calculul rezultatelor
.0primarea rezultatelor se face prin numrul de mililitri de hidro0id de
sodiu +5n care au neutralizat acizii din 5++ g material vegetal.
)n cazul e0primrii rezultatelor n grame acid predominant volumul de
soluie +5n folosit la titrare se multiplic cu urmtorii factori de echivalen&
- +++>7 pentru e0primarea n acid citric'
- +++>/ pentru e0primarea n acid malic'
- +++>+ pentru e0primarea n acid acetic'
- +++/* pentru e0primarea n acid tartric'
- +++7* pentru e0primarea n acid o0alic'
- +++9+ pentru e0primarea n acid lactic.
Pentru e0primarea procentual a aciditii se utilizeaz urmtoarea
formul&
-77
/ a
d t " n
&


=
n care&
3 - aciditatea n procente'
n - numrul de mililitri de soluie de hidro0id de sodiu +5n consumai la
titrare'
f - factorul soluiei de hidro0id de sodiu +5n'
t - cantitatea de acid #g$ echivalent unui mililitru de soluie de hidro0id de
sodiu +5n'
d - volumul total al e0tractului #volumul balonului cotat$'
a - masa probei analizate #g$'
v - volumul e0tractului luat pentru titrare #ml$.
+. O"e (.onoglucide= .ono"a>aride= .ono"e
Ozele sunt hidro0ialdehide sau hidro0icetone. .le pot fi considerate ca
rezult"nd din poliolii alifatici prin o0idarea grupelor funcionale hidro0il. Dintre
ozele naturale cele mai importante se consider a fi pentozele i he0ozele.
*eac-ia !ollens
%rincipiul reaciei
Cn prezena ozelor reductoare #aldoze$ azotatul de argint n mediu
alcalin la cald este redus la argint metalic care se depune pe pereii eprubetei sub
forma unei oglinzi. %eaciile care au loc sunt&
*9
$
-
NO #N< : < 3g $
-
O< #N< : $
-
NO #3g :
D 7 : : 7 D
+ + + + + +
+ + +
9 9
9 9 Ag
: : D 7 :
< D $
-
O< [ $ 3g#N< \ # : $
-
O< 7#N< + + + +
+ +
&eacti$i
5. glucoz soluie :,
:. azotat de argint soluie apoas :,
D. amoniac soluie diluat :,
7. hidro0id de sodiu soluie concentrat #7+ - *+,$.
;odul de lucru
)ntr-o eprubet se introduc 5-: ml soluie azotat de argint :, se adaug
apoi amoniac pictur cu pictur p"n se dizolv precipitatul format iniial se
mai adaug o pictur de hidro0id de sodiu concentrat i apoi : ml soluie de
glucoz. -e omogenizeaz coninutul i apoi se nclzete uor la flacr. -e
observ depunerea argintului pe pereii eprubetei.
*eac-ia 1e>ling
%rincipiul reaciei
)n mediu alcalin ozele reduc hidro0idul cupric cu formare de o0id cupros
#;u
:
O$ care se depune sub forma unui precipitat rou-crmiziu.
?ecanismul reaciei este urmtorul& sulfatul de cupru din soluia 8ehling C
#soluie de ;u-O
7
$ reacioneaz cu hidro0idul de sodiu din soluia 8ehling CC
#amestec de soluii de sare -eignette - tartrat dublu de sodiu i potasiu - i
hidro0id de sodiu$
#;u
:E
E -O
7
:-
$ E :#Na
E
E O<
-
$ M #:Na
E
E -O
7
:-
$ E ;u#O<$
:
<idro0idul cupric de culoare albastr n prezena glucozei sau a altor oze
care au gruparea glicozidic liber la cald este redus la hidro0id cupros de
culoare galben.
.Cu(13)
.
4 13C (C313)
n
C3
.
13 2 . Cu13 4 3
.
1 4 311C (C313)
n
C3
.
13
oza acid aldonic
Prin nclzire hidro0idul cupros se deshidrateaz transform"ndu-se n
o0id cupros.
:;uO< M ;u
:
O E <
:
O
&eacti$i
5. glucoz soluie :,
:. soluie 8ehling C #7+ g ;u-O
7
dizolvate n 5+++ ml ap distilat$
D. soluie 8ehling CC #5*+ g NaO< E :++ g sare -eignette dizolvate n 5+++ ml
ap distilat$
;odul de lucru
>+
C
O
H
(CHOH)
n
CH
2
OH
+ 2 (*%g(+H
3
)
2
,
+
+ OH
-
)
C
O
OH
(CHOH)
n
CH
2
OH
+ 2 %g + ! +H
3
+ H
2
O
)ntr-o eprubet se introduc cu pipeta 5-: ml din soluia de analizat
#glucoz :,$ i apoi se adaug 5 ml licoare 8ehling #amestec proaspt preparat
din soluiile 8ehling C i 8ehling CC n proporie de 5 & 5$. ;oninutul eprubetelor se
nclzete p"n la fierbere. -e observ depunerea unui precipitat rou-crmiziu.
-area -eignette are rolul de a menine ionii cuprici n soluie sub form de
comple0 tartro-cupric.
*eac-ia cu al/astru de .etil
%rincipiul reaciei
Ozele reductoare sunt o0idate cu formarea acidului aldonic respectiv iar
soluia de albastru de metil este redus cu formarea leucoderivatului #derivat
incolor$.
&eacti$i
5. glucoz soluie 5,
:. carbonat de sodiu soluie :,
D. albastru de metil soluie 5,.
;odul de lucru
Fa : ml soluie de glucoz 5, se adaug D picturi soluie carbonat de
sodiu :, i * picturi soluie albastru de metil 5,. 3mestecul astfel obinut se
nclzete pe o baie de ap. -e observ decolorarea treptat a coninutului
eprubetei.
8orma redus incolor a colorantului n contact cu o0igenul din aer
cedeaz acestuia : atomi de hidrogen cu formare de ap i reapariia formei
colorate.
*eac-ia cu acidul 'icric
%rincipiul reaciei
Ozele reductoare reduc acidul picric n mediu alcalin la cald
transform"ndu-l n acid picramic.
>5
CHO
CHOH ( )
!
CH
2
OH
+
Cl
CH
3
CH
3
-
+
+
+
S
+
CH
3
CH
3
+ H O
2
CHOH ( )
!
COOH
CH
2
OH
+
+
H
S
+H
CH
3
CH
3
+
Cl
-
+
CH
3
CH
3
glucoza
albastru de #etil
acid gluconic
leucoderi-atul albastrului de #etil
O
CH
CH
2
OH
OH ( )
!
+ (CHOH)
!
C
CH
2
OH
OH
+O
2
+O
2
+O
2
+H
2
OH
+H
2
O+
2
+O
2
+
OOH
acid $icric
aldohe(oza
acid $icra#ic
acid aldonic
C H
&eacti$i
5. glucoz soluie 5, sau alt glucid reductor
:. acid picric soluie +*,
D. hidro0id de sodiu soluie 5+,.
;odul de lucru
Cntr-o eprubet se introduc 5-: ml soluie de analizat se adaug : ml
soluie de acid picric +*, i 5 ml soluie de hidro0id de sodiu 5+,. Prin fierbere
culoarea galben a acidului picric trece n rou.
*eac-ia :eli(ano(
%rincipiul reaciei
;etozele #fructoza$ prin nclzire n prezena acidului clorhidric i a
rezorcinei coloreaz soluia n rou-viiniu sau rou. %eacia -elivanov este
specific pentru cetoze permi"nd identificarea acestora din amestecurile cu
aldoze deoarece acestea din urm dau produsul colorat mult mai lent #aproape de
:+ de ori$.
&eacti$i
5. fructoz soluie 5,
:. reactiv -elivanov& n 5++ ml soluie de acid clorhidric :+, se dizolv ++* g
de rezorcin
D. acid clorhidric soluie :+,& 7*ml acid clorhidric d M 559 se dilueaz p"n la
volumul de 5++ ml.
>:
O
C
C
C
C
CH
2
OH
OH
HOCH
2
H
HOH HOH
te#$eratura
3 H
2
O
C C
C C
O
CHO HOCH
2
H H
OH
OH
OH
H
OH
H
+
- 2 H O
2
rezorcina
O
C C
CH
HOCH
2
OH
OH
C
C H
H
O
2 2
+ H O
- H O
2
O
C
HOCH
2
C
O
OH
C H CH
O C C
fructoza (for#a furanozica)
hidro(i#etil-furfurol
$rodus colorat rosu--isiniu
;odul de lucru
)ntr-o eprubet se pipeteaz 5 - : ml soluie -elivanov la care se adaug : -
D picturi de soluie de fructoz. .prubeta se nclzete pe o baie de ap p"n la
fierbere c"nd apare comple0ul colorat.
*eac-ia Molisc>?Udrans@i
%rincipiul reaciei
(lucidele dau cu alfa-naftolul n prezena acidului sulfuric concentrat
compui colorai n violet. %eacia este urmtoarea&
&eacti$i
5. soluie de glucid 5 - :, #glucoz$
:. soluie alcoolic proaspt preparat de alfa-naftol 5,
D. soluie de acid sulfuric concentrat d M 567.
;odul de lucru
-e introduce ntr-o eprubet apro0imativ 5 ml din soluia de analizat se
adaug D - 7 picturi din soluia de alfa-naftol i se agit coninutul. -e prelinge cu
atenie pe pereii eprubetei nclinate 5 ml de acid sulfuric concentrat fr a se
agita ulterior eprubeta. Fa suprafaa de separare a celor dou lichide apare un inel
colorat n viiniu.
,. Oligo"ide
Dintre oligozide diholozidele au importana biologic cea mai mare.
>D
OH
HOCH
2
CH
HOHC CHOH
CH
OH
CHO
H SO
2 !
conc.
- 3 H O
2
C H CH
O
C CHO C HOCH
2
OH
OH
C H CH
HOCH
2
C C CHO
+
- H O
2
O
HOCH
2
C
OH
C
C
aldoza
hidro(i#etilfurfurol
O
alfa-naftol co#$us colorat rosu -isiniu
Caracterul reductor #i nereductor al di>olo"idelor
%rincipiul reaciilor
Diholozidele n care ozele se leag monocarbonilic #maltoza lactoza
celobioza etc.$ au proprieti reductoare. Diholozidele n care ozele se leag
dicarbonilic nu au proprieti reductoare.
&eacia 5ehling
&eacti$i
5. maltoz soluie 5,
:. lactoz soluie 5,
D. zaharoz soluie 5,
7. soluie 8ehling C
*. soluie 8ehling CC.
;odul de lucru
Cn trei eprubete se pipeteaz c"te 7 ml licoare 8ehling format din volume
egale de soluie 8ehling C i CC. -e fierbe coninutul eprubetelor pe o baie de ap.
-e adaug apoi n prima eprubet : ml soluie de zaharoz n a doua : ml soluie
lactoz n a treia : ml soluie maltoz continu"ndu-se fierberea. Cn eprubeta cu
soluie de zaharoz nu apare precipitatul rou-crmiziu aa cum apare n
celelalte dou eprubete cu lactoz i maltoz.
%idroli"a "a>aro"ei (in(ertirea "a>aro"ei
%rincipiul reaciei
Prin fierbere cu acid clorhidric diluat zaharoza hidrolizeaz n
componenii si #glucoz i fructoz$. 4otodat se produce i o inversiune n
activitatea optic a zaharozei. Cnainte de fierbere cu acid clorhidric diluat
zaharoza este de0trogir. Dup fierbere cu acid clorhidric diluat amestecul este
levogir datorit fructozei. Cn urma acestui fapt hidroliza zaharozei poart numele
de invertire iar amestecul zahr invertit prezent"nd proprieti reductoare&
&eacti$i
5. zaharoz soluie :,
:. acid clorhidric diluat 5 & 5
D. carbonat de sodiu cristale
7. soluie 8ehling C
*. soluie 8ehling CC
>. h"rtie de turnesol.
;odul de lucru
>7
O
H
HO
OH
H
H
OH
CH
2
OH
H
H
O
O
H
OH
HO
H
H
CH
2
OH
HOCH
2
O
H
HO
OH
H
H
OH
CH
2
OH
H
H
OH
O
H
OH
HO
H
H
CH
2
OH
HOCH
2
HO
+
+ H
2
O
Cntr-o eprubet se pipeteaza : ml soluie de zaharoz peste care se adaug
:-D picturi de acid clorhidric diluat i se fierbe. Peste soluia fierbinte se adaug
cristale de carbonat de sodiu p"n la neutralizare #n prezena h"rtiei de turnesol$
i apoi licoarea 8ehling dup care se continu fierberea. -e va obine un precipitat
rou-crmiziu de o0id cupros datorit funciei aldehidice a glucozei.
$olio"ide
-unt substane macromoleculare greu solubile sau insolubile n ap nu
prezint caracter reductor i nici proprietile specifice ozelor.
Pentru poliozide este caracteristic reacia de hidroliz acestea prezent"nd
i unele reacii specifice.
*eac-iile a.idonului
&eacia amidonului cu iodul
%rincipiul reaciei
3midonul formeaz la rece cu o soluie de iod n iodur de potasiu o
coloraie albastr ce permite identificarea sa.
3pariia acestei culori se datoreaz adsorbiei iodului la suprafaa
micelelor aflate n soluie. ;oloraia dispare la o temperatur mai mare de >+
o
; i
reapare la rcire.
&eacti$i
5. amidon soluie 5,
:. soluie de iod n iodur de potasiu #5 g iod i : g iodur de potasiu se
completeaz cu ap p"n la 5++ ml$
;odul de lucru
)ntr-o eprubet se introduc 5 - : ml soluie de amidon i se adaug c"teva
picturi de soluie de iod n iodur de potasiu. 3pare imediat o coloraie albastr.
-e nclzete soluia la fierbere i culoarea dispare imediat. %cind soluia
culoarea albastr reapare.
%idroli"a a.idonului
%rincipiul reaciei
)n prezena enzimelor sau pe cale chimic #n mediu slab acid$
macromoleculele de amidon se scindeaz pe r"nd n molecule ce se pot identifica
prin reacii de culoare. -chematic hidroliza amidonului poate fi reprezentat
astfel&
>*
a#idon a#ilode(trine eritrode(trine acrode(trine
#altode(trine #altoza glucoza
3milode0trinele dau o coloraie violet cu iodul n iodur de potasiu'
eritrode0trinele o coloraie roie-brun' acrode0trinele maltode0trinele maltoza
i glucoza nu coloreaz soluia de iod .
<idroliza se poate urmri i efectu"nd reacia 8ehling cu diferii produi
de hidroliz ce se obin. 3pariia i creterea puterii reductoare a acestora ne
indic faptul c se obin compui cu mas molecular din ce n ce mai mic.
&eacti$i
5. amidon soluie *,
:. acid clorhidric concentrat
D. reactiv 8ehling C
7. reactiv 8ehling CC
*. hidro0id de sodiu soluie D+,.
;odul de lucru
)ntr-un pahar !erzelius se introduc 5+ - :* ml soluie de amidon. -e
adaug 5 ml <;l concentrat i se nclzete pe baia de ap la 6+ - 9+
o
;. -eparat
pe o plac de porelan cu caviti se picur n fiecare cavitate c"teva picturi de
soluie de iod n iodur de potasiu. ;u o baghet se ia n momentul iniial o
pictur de soluie de amidon din pahar i se picur n prima cavitate peste soluia
de iod. -e observ apariia coloraiei albastre. ?enin"nd aceeai temperatur n
baie reacia se repet din timp n timp cca * minute not"ndu-se culorile obinute.
3pariia culorilor diferite indic diferite trepte ale hidrolizei. <idroliza se
consider terminat atunci c"nd o pictur de hidrolizat nu se mai coloreaz cu
iodul. (lucoza rezultat n urma hidrolizei este pus n eviden prin reacia
8ehling e0ecutat cu o poriune de soluie final neutralizat cu o soluie de
NaO< D+,. %eacia va fi pozitiv.
Metode cantitati(e de anali"
?etodele pentru dozarea glucidelor sunt numeroase i variate. Dup o
prim clasificare se mpart n metode chimice i metode fizico-chimice.
?etodele chimice pentru dozarea glucidelor sunt cele mai utilizate. .le se
bazeaz mai ales pe capacitatea glucidelor reductoare de a fi o0idate uor n
soluii alcaline de ctre unii o0idani relativ slabi #o0izi de cupru i mercur
ferocianur de potasiu iod$.
4. Do"area glucidelor reductoare 'rin .etoda iodo.etric
%rincipiul metodei
?etoda se bazeaz pe proprietatea pe care o au aldozele de a putea fi
o0idate la acizii carbonilici #aldonici$ corespunztori sub aciunea iodului n
mediu alcalin conform reaciilor&
>>
+ 2 (+a + OH )
+
-
2
(+a + O ) + (+a + ) + H O
+ -
+
-
2
/ C
O
H
+ (+a + O )
+ -
/ COOH
+
(+a + )
+ -
/ C
O
H
+ + 2 (+a + OH )
+
-
2
/ COOH +2(+a
+
+
-
) + H O
2
2n volum determinat din soluia de analizat se trateaz la rece cu un e0ces
dintr-o soluie de iod i apoi iodul rmas dup reacia cu aldoza se titreaz cu
tiosulfat de sodiu n mediu acid.
&eacti$i
5. soluie de acid sulfuric 7 n #555: ml acid d M 567 la 5+++ ml soluie$
:. amidon soluie 5,
D. carbonat de sodiu 5 n #5:: g carbonat de sodiu cristalizat la 5+++ ml soluie$
7. soluie iod +5 n #5:/ g iod se dizolv ntr-un vas n care se gsesc :* g
iodur de potasiu i :* ml ap' se agit p"n la dizolvare se filtreaz i se
aduce la volumul de 5+++ ml cu ap distilat'
*. tiosulfat de sodiu soluie 5n #5:* g tiosulfat de sodiu cristalizat se dizolv
ntr-un litru de ap distilat fiart i rcit apoi se aduce la volumul de * litri
tot cu ap distilat fiart i rcit$.
;odul de lucru
-e pipeteaz * ml din soluia de analizat #care s nu conin mai mult de
++* g glucoz sau +5 g maltoz sau lactoz$ ntr-un flacon conic cu dop de sticl
lefuit. -e adaug 5+ ml #R
5
$ soluie de iod+5n msurat cu biureta i / ml soluie
de carbonat de sodiu 5n. -e astup flaconul cu dopul se agit uor i se las n
repaus :+ de minute la temperatura camerei ntr-un loc ferit de lumin. Dup
scurgerea acestui interval se aciduleaz coninutul flaconului cu * ml acid sulfuric
7n i se titreaz e0cesul de iod cu o soluie de tiosulfat de sodiu+5n n prezena
amidonului #R
:
$.
Calculul raional
Notaii utilizate&
R
5
M volumul de soluie de iod+5n introdus iniial'
f
5
M factorul soluiei de iod+5n'
R
:
M volumul de soluie de tiosulfat de sodiu+5n folosit la titrare'
f
:
M factorul soluiei de tiosulfat de sodiu+5n
C. ;alcularea e0cesului de iod
-oluia de tiosulfat de sodiu este +5 n deci se poate scrie&
5+++ ml sol. Na
:
-
:
O
D
................ +5
.
:76
.
f
:
g Na
:
-
:
O
D
R
:
ml sol. Na
:
-
:
O
D
........... +5
.
:76
.
R
:
f
:
S5+++ g Na
:
-
:
O
D
;onform reaciei de titrare a e0cesului de iod rezult&
5
D : :
9 S ;a
2
.......... 5
:
-
2
:76 g ..................... 5:/ g
+5
.
:76
.
R
:
f
:
S5+++ g Na
:
-
:
O
D
............... 0 g C
:
0 M +5
.
R
:
f
:
.
5:/S5+++ g C
:
>/
+ 2 (2+a + S O )
2
+
2 3
2-
2 (+a + ) + (2+a + S O )
+ - +
! 0
2-
CC. ;antitatea total de iod& se calculeaz numarul de grame de iod din :*
ml soluie +5n conform relaiei&
+5
.
5:/
.
R
5
.
f
5
S5+++ M b grame C
:
CCC. Codul consumat in reactia de o0ido-reducere &
b - a M c grame C
:
CR. ;antitatea de glucid o0idat #glucoza$ &
56+ g glucoz .............:
.
5:/ g C
:
9+ g glucoz ................. 5:/ g C
:
I g glucoz ....................... c g C
:
I M 9+
.
cS5:/ grame glucoz n 5+ ml soluie
, glucoz M I
.
5+
6. Deter.inarea 'olari.etric a a.idonului du' EAers?Grossfeld
%rincipiul metodei
3midonul se dizolv n acid clorhidric diluat i se citete la polarimetru
deviaia planului luminii polarizate de ctre soluia obinut.
&eacti$i
5. acid clorhidric soluie 55:7,' */* - *6 ml acid clorhidric concentrat pur #d
M 559$ se introduc n circa *++ ml ap distilat i se completeaz apoi
volumul soluiei cu ap distilat la ::* litri'
:. acid clorhidric soluie :*,' se dilueaz >++ ml acid clorhidric concentrat #d M
559$ cu ap distilat p"n la un volum de 5+++ ml'
D. soluie de fosfoAolframat de sodiu' 5:+ g fosfat disodic cristalizat #Na
:
<PO
7

.
5: <
:
O$ i :++ g Aolframat de sodiu cristalizat #Na
:
@O
7

.
: <
:
O$ se dizolv
n ap distilat i se aduce la un volum de 5+++ ml.
;odul de lucru
Fa balana analitic ntr-o nacel se c"ntresc * g material fin mcinat
care se trece fr pierderi ntr-un balon cotat de D++ ml unde se amestec bine
cu :* ml acid clorhidric 55:7, p"n nu se mai observ aglomerri de material.
-e mai adaug :* ml din aceeai soluie de acid clorhidric #55:7,$ pentru
splarea g"tului balonului se amestec uor i se introduce balonul ntr-o baie de
ap fierbinte unde se ine e0act 5* minute #fierberea nu trebuie s se opreasc
dup introducerea balonului$. !alonul se agit des n primele D minute fr a-l
scoate din baie. -e scoate apoi balonul se toarn n el imediat :+ ml ap distilat
rece se rcete c"t mai repede coninutul p"n la temperatura de :+
+
; cufund"nd
i agit"nd balonul ntr-un cristalizor mare cu ap rece. -e adaug apoi :+ ml de
acid clorhidric :*, i 5 ml soluie fosfoAolframat de sodiu. -e aduce coninutul
balonului la semn cu ap distilat se amestec i se filtreaz printr-un filtru uscat
turn"nd filtratul ntr-un vas uscat i elimin"nd primii 5+ ml. -e polarimetreaz
filtratul limpede ntr-un tub de :++ mm av"nd gri1 ca temperatura soluiei s fie
de :+
+
;.
Calculul rezultatelor
;antitatea de amidon brut coninut n produsul de c"ntrit e0primat n
grame este dat de relaia&
>6
A
p
l
p
p
D
=

=
5++ 5++
: 56D/
+ :/::
:+
.
.
n care&
p M grade polarimetrice citite'
l M lungmea tubului polarimetric n decimetri'

D
:+
M deviaia polarimetric specific amidonului care n cazul
soluiilor obinute n modul de mai sus are valoarea medie de E 56D/
+
.
7. 2nali"a calitati( a gliceridelor
1or.area #i identificarea acroleinei
3croleina se formeaz pe seama glicerolului prezent n gliceride precum
i n glicerofosfolipide.
3croleina aldehid nesaturat poate fi pus n eviden printr-o reacie
specific aldehidelor #4ollens 8ehling$.
&eacti$i
5. sulfat acid de potasiu substan solid'
:. reactiv 4ollens #vezi reacia 4ollens$.
;odul de lucru
)ntr-o eprubet se introduc c"teva picturi de ulei vegetal i circa +* g
sulfat acid de potasiu. -e nclzete eprubeta amestecul din eprubet se nnegrete
i se dega1 produse volatile #vapori de ap bio0id de carbon acrolein$. Fa gura
eprubetei se aeaz o f"ie de h"rtie de filtru impregnat cu reactiv 4ollens.
<"rtia de filtru n contact cu acroleina se nnegrete datorit depunerii argintului
metalic din reactiv.
:a'onificarea gliceridelor
Prin hidroliz gliceridele se descompun n glicerol i acizii grai
componeni. )n cazul hidrolizei n mediul alcalin rezult srurile acizilor grai
numite spunuri de unde i numele de saponificare.
>9
C3
.
C3
C3
.
13
13
13
C3
C3
C3
.
13
13
C3
.
C3
C3
.
13
13
13
C
C3
.
C3
.
13
1
3
-3
.
1
C
C3
C3
.
1
3
tautomerizare
- 3
.
1
C
C3
C3
.
1
3
4
acid acrilic
4 . &g 4 8(3
5
43
.
1
C113
C3
C3
.
. 13
-
4 . &g((3
5
)
.
4
4 5 (a13
C3
.
13
13 C3
13 C3
.
4
!9punuri
) C11(a
): C11(a
):: C11(a
C3
.
1 C
1
)
):
1
C 1 C3
C3
.
1 C
1
)::
&eacti$i
5. hidro0id de sodiu soluie 7+ ,'
:. clorur de sodiu soluie saturat.
;odul de lucru
)ntr-o capsul de porelan se introduc D ] 7 g ulei vegetal i > ] / ml
soluie de hidro0id de sodiu de concentraie 7+, #cu cilindrul$.
;oninutul capsulei se fierbe la flacra unui bec pe o sit de azbest sau pe
o baie de nisip timp de :+ ] D+ minute agit"nd continuu cu o baghet de sticl.
Din timp n timp se completeaz apa evaporat prin adugare de ap fierbinte n
aa fel nc"t s se pstreze volumul iniial.
-f"ritul saponificrii se controleaz prin introducerea c"torva picturi din
amestec ntr-o eprubet n care se gsesc * ] > ml ap fierbinte se agit' lipsa
picturilor de grsime indic sf"ritul saponificrii.
)n acest moment se adaug 5+ ] 5* ml soluie cald de clorur de sodiu se
agit cu bagheta i se las s se rceasc.
-punul se ridic la suprafaa soluiei sub forma unui strat solidificat.
8. Deter.inarea indicilor ce caracteri"ea" li'idele
Determinarea unor caractere fizice sau chimice cum sunt densitatea
punctul de topire indicele de refracie de aciditate de saponificare de iod etc ale
grsimilor naturale este important deoarece prin acestea se pot stabili& natura
originea nsuirile tehnologice i n general valoarea diferitelor grsimi cu alte
cuvinte caracterizarea lor.
Deter.inarea indicelui de aciditate
2leiurile i grsimile naturale conin ntotdeauna mici cantiti de acizi
liberi organici aprute prin hidroliza lor din care cauz au o oarecare aciditate. )n
general la materiile grase proaspt preparate aceti acizi se gsesc n proporie
mic cantitatea de acizi liberi crete ns odat cu nvechirea grsimii. Pentru
aceste motive determinarea aciditii libere a unei grsimi e0primat prin Nindice
de aciditateN ne permite s apreciem gradul de conservare al grsimii repective.
Prin Nindice de aciditateN nelegem cantitatea - n mg - de hidro0id de
potasiu necesar neutralizrii acizilor grai liberi dintr-un gram de materie gras.
%rincipiul metodei
?etoda se bazeaz pe neutralizarea aciditii libere a unei anumite cantiti
de grsime cu o soluie alcoolic de hidro0id de potasiu de titru i factor
cunoscut n prezena fenolftaleinei. %ezultatele se e0prim n mg de hidro0id de
potasiu la un gram de materie gras.
/+
Determinarea se poate e0ecuta la rece sau la cald.
&eacti$i
5. solventul neutru& 5 volum alcool etilic E : volume alcool metilic sau un
volum alcool etilic E 7 volume eter etilic'
:. soluie alcoolic de hidro0id de potasiu +5 n& *> g hidro0id de potasiu se
dizolv n minimum posibil de ap distilat i se aduce apoi la volumul de 5+++
ml cu alcool etilic 9> ,'
D. fenolftalein 5,& 5 g fenolftalein se dizolv n 5++ ml alcool etilic de 6+,.
;odul de lucru
Determinarea la rece& se c"ntrete la balana analitic 5 g material de
analizat #ulei$ se adaug 5+ cm
D
amestec solveni #5 volum alcool etilic E 7
volume eter etilic$. -e titreaz la rece cu o soluie alcoolic de hidro0id de potasiu
+5 n n prezen de fenolftalein agit"nd mereu p"n la completa neutralizare.
Dac se presupune o aciditate liber mai mare de * , este de preferat titrarea cu o
soluie de hidro0id de potasiu +* n.
Calculul rezultatelor
Fa titrare s-au folosit R ml hidro0id de potasiu +5 n cu factorul de
corecie f. .chivalentul gram al PO< este *> g. Deci&
5+++ ml PO< +5 n de factor f ......................
-7
" ;0
g PO<
R ml PO< ...................................................0
g
-7 -777
" ;0 +
x


=
Raloarea lui 0 se nmulete cu 5+++ pentru a e0prima conform definiiei
indicele n mg de PO<. %ezultatul se raporteaz la 5 g grsime. Deci valorea
indicelui de aciditate se poate calcula conform relaiei&
G
0 , ; " +
I
&

=
n care&
C
3
reprezint indicele de aciditate'
( reprezint masa de substan luat n studiu n g.
Deter.inarea indicelui de sa'onificare
-e numete indice de saponificare numrul de miligrame de hidro0id de
potasiu necesar pentru a saponifica un gram dintr-o grsime. Determinarea acestei
valori va da indicaii asupra greutii moleculare medii a acizilor grai din
grsimea respectiv.
%rincipiul metodei
Pentru determinarea indicelui de saponificare se supune saponificrii o
cantitate cunoscut de grsime prin fierbere cu o cantitate n e0ces de hidro0id de
potasiu +* n #soluie alcoolic$. Dup terminarea saponificrii se determin prin
titrare cu un acid hidro0idul de potasiu rmas nereacionat #e0ces$' se stabilete
/5
prin diferen cantitatea de hidro0id ce a fost folosit la neutralizarea i
saponificarea grsimii. -e raporteaz la un gram de grsime.
&eacti$i
5. soluie alcoolic de PO< +* n& :6 g PO< se dizolv n c"t mai puin ap
fiart i rcit i se completeaz la 5+++ ml cu alcool etilic 9>^'
:. soluie de <;l +* n i factor determinat& 75 ml <;l d M 559 se aduc la
volumul de 5++ ml cu ap distilat'
D. fenolftalein 5 , n alcool etilic.
;odul de lucru
-e c"ntresc la balana analitic prin diferen ntr-un flacon conic uscat
circa : ] D g grsime. -e adaug apoi n flacon cu o biuret e0act :* ml hidro0id
de potasiu +* n. Fa flacon se adapteaz un refrigerent ascendent rcit cu aer.
-e fierbe moderat timp de 5* minute agit"nd flaconul din c"nd n c"nd.
<idroliza este terminat atunci c"nd n lichidul din flacon nu se mai vd picturi
de grsime. )n acest moment se scoate refrigerentul se adaug : ] D picturi de
fenolftalein care va colora lichidul n rou se titreaz apoi repede la cald cu o
soluie de <;l +* n p"n la dispariia culorii roii. )n paralel e0act n aceleai
condiii se e0ecut o prob martor.
Calculul rezultatelor
Notm&
R
5
- volumul de acid clorhidric +* n folosit pentru proba martor n cm
D
'
R
:
- volumul de acid clorhidric folosit pentru titrarea e0cesului de hidro0id de
potasiu n cm
D
'
f - factorul de corecie al soluiei de acid clorhidric +* n'
( - greutatea materiei grase luate n analiz n grame.
.
PO<
M *> grame'
.
<;l
M D>* grame
5$ R
5
- R
:
M R cm
D
<;l +* n reprezint volumul echivalent de hidro0id de
potasiu consumat la saponificare'
:$ *> g PO< .............................................................D>* g <;l
I ....................................................................
g
-777 .
+ " ; , 50


-777 .
+ " ;0
<


= g de PO< consumai la saponificare
I _ 5+++ M ? mg PO<
G
=
I
6
=
n care ( M cantitatea de grsime luat n analiz.
Pentru aflarea indicelui de saponificare se raporteaz la 5 g grsime.
;onform calculului raional a1ungem la urmtoarea formul pentru
calcularea indicelui de saponificare&
/:
G
.> " ) + + (
I
. -
6

=
#la 5 cm
D
acid clorhidric +* n corespund :6 mg PO<$.
Ralorile indicelui de saponificare la principalele uleiuri vegetale&
ulei de bumbac 595 ] 596'
ulei de floarea soarelui 566 ] 597'
ulei de in 566 ] 59:'
ulei de msline 569 ] 59>'
ulei de porumb 566 ] 596.
Deter.inarea indicelui de iod.
)n constituia lipidelor naturale intr i diferii acizi grai nesaturai ca&
oleic linoleic linolenic. Prezena n molecula lipidelor a acestor acizi confer
grsimilor proprietatea lor caracteristic nesaturarea.
Dintre reaciile de adiie pe care le pot da importan analitic o are adiia
halogenilor la dubla legtur conform reaciei&
-e numete Nindice de iodN cantitatea n grame de iod pe care o poate
adiiona 5++ g materie gras.
Raloarea indicelui de iod este una din constantele analitice importante
care servete la caracterizarea lipidelor naturale.
?etodele de determinare a indicelui de iod se deosebesc prin natura
halogenului i a solventului n care soluia acestuia este preparat.
;etoda 0anus
)n aceast metod se folosete soluie de monobromur de iod #C!r$ n acid
acetic glacial.
%rincipiul metodei
-e trateaz grsimea respectiv cu un e0ces cunoscut de iod cu care se
las n contact un anumit interval de timp dup care se determin prin titrare
cantitatea de iod rmas necombinat. Prin diferena fa de iodul introdus iniial
se afl cantitatea de iod pe care s-a fi0at grsimea.
0 8 . 5 . . .
.
1 6 (a (aI . 1 6 (a . I
I *,r I,r *I
+ = +
+ = +
&eacti$i
5. cloroform'
:. reactiv <anus& soluie de bromur de iod n acid acetic concentrat'
D. soluie de PC 5+ , proaspt preparat'
7. soluie de tiosulfat de sodiu +5 n i factor cunoscut'
*. soluie de amidon +* ,.
;odul de lucru
/D
C3
5
(C3
.
)
?
C3 C3 (C3
.
)
?
C113
I I
acid oleic
acid diiod !tearic
C3
5
(C3
.
)
?
C3 C3 (C3
.
)
?
C113 4 I
.
-e c"ntresc ntr-un flacon uscat cu dop lefuit +5 ] +5* g ulei. -e
dizolv uleiul n 5+ ml cloroform se adaug :* ml reactiv de halogenare care n
cazul acestei metode este o soluie acetic de bromur de iod i se las s
reacioneze timp de 5*=. Pentru uleiurile cu indici mai mari dec"t 5:+ se las timp
de 5S: ] 5 or. Dup scurgerea acestui interval de timp se adaug 5* ml de soluie
apoas de iodur de potasiu 5+ , *+ ml ap i se titreaz cu soluia de tiosulfat
+5 n n prezen de amidon.
)n paralel se e0ecut e0act n aceleai condiii o prob martor prin care se
determin titrul #n iod$ reactivului <anus.
Calculul rezultatelor
Dac notm cu&
R
5
- volumul de tiosulfat de sodiu +5 n consumat la titrarea probei martor n ml'
R
:
- volumul de tiosulfat de sodiu +5 n consumat la titrarea probei cu ulei n ml'
f - factorul de corecie al soluiei de tiosulfat de sodiu +5 n'
( - cantitatea de ulei luat n analiz n grame.
5 . .
1 6 (a
E
M :76 g .
C
M 5:/ g
5$ R
5
- R
:
M R ml tiosulfat de sodiu echivalent volumului de iod adiionat
:$ 5:/ g C ...............................................................:76 g Na
:
-
:
O
D
0 .......................................................................
-777 -7
" + .8>


-777 -7
" + -.?
x


=
grame iod fi0at de ( grame de grsime
-77
G
x
I
I
= n care C
C
M indicele de iod
;onform calculului raional a1ungem la urmtoarea relaie pentru
calcularea indicelui de iod cunosc"nd c 5 ml Na
:
-
:
O
D
nS5+ titreaz ++5:>9 g
iod.
-77
G
7-.0@ , 7 " ) + + (
I
. -
I


=
Cndicele de iod pentru c"teva uleiuri vegetale&
ulei de bumbac 5+: ] 555
ulei de floarea soarelui 559 ] 5D7
ulei de in 5/> ] 56:
ulei de msline /9 ] 6*
ulei de porumb 555 ] 5D+
ulei de ricin 65 ] D>
B. *eac-ii calitati(e 'entru a.inoaci"i
*eac-ia a.inoaci"ilor cu nin>idrina
%rincipiul metodei
3minoacizii particip n reacie cu funciunile amino i carbo0il rezult"nd
compui colorai n albastru-violet cu e0cepia prolinei i hidro0i-prolinei care dau
coloraii galbene. %eacia se nt"lnete i la proteine peptide amine etc. Printr-o reacie
concomitent de decarbo0ilare i dezaminare aminoacizii trec ntr-o aldehid cu un atom
de carbon mai puin.&
3ceste reacii se petrec n cazul folosirii ninhidrinei ca reactiv de developare la
separarea cromatografic a aminoacizilor.
&eacti$i
5. soluie apoas de glicocol concentraie +5-+:,'
/7
:. soluie ninhidrin n alcool absolut concentraie 5,.
;odul de lucru
-e introduc ntr-o eprubet 5-: ml soluie de aminoacid i se adaug c"teva
picturi de soluie de ninhidrin. 3pare coloraia albastru-violet.
*eac-ia cu acidul a"otos
%rincipiul metodei
3minoacizii la fel ca i aminele primare alifatice se dezamineaz cu
acidul azotos i dau

-hidro0i-aminoacizi.
%eacia st la baza determinrii aminoacizilor prin metoda van--lIKe.
&eacti$i
5. soluie apoas de glicocol de concentraie *-5+,'
:. soluie apoas de azotit de sodiu concentraie *-5+,'
D. acid acetic glacial.
;odul de lucru
)ntr-o eprubet se introduc : ml soluie de glicocol se adaug : ml soluie
de azotit de sodiu i c"teva picturi de acid acetic glacial. -e observ dega1area
azotului sub form de bule.
*eac-ia cu alde>idele
%rincipiul metodei
3minoacizii particip cu gruparea funcional amino la reacii de
condensare cu aldehidele rezult"nd azometine #baze -chiff$. (ruparea amino este
blocat iar cea carbo0ilic liber va ioniza. Protonii rezultai #aciditatea$ se pun
n eviden cu a1utorul unui indicator adecvat.
/*
O
O
OH
OH
+
/-CH-COOH /-CHO +
+H
2
3
+CO +H
2+
O
O
H
OH
%#inoacid +inhidrina +inhidrina redusa
O
O
H
OH
+ 2 +H
3
+
O
O
OH
OH
O
O
C
+ C
O
O+H
!
Pur$ura lui /uhe#an
) C3 C113
(3
.
4 31(1 ) C3 C113
13
4 (
.
4 3
.
1
) C3 C113
(3
.
4 1C3 )
-
) C3 C113
( C3 )
-
4 3
.
1
&eacti$i
5. soluie apoas de glicocol concentraie 5-:,'
:. soluie apoas de formaldehid concentraie :+,'
D. soluie apoas de indicator rou de metil +5,.
;odul de lucru
)ntr-o eprubet se introduc : ml soluie de glicocol i se adaug 5-:
picturi de indicator. -e observ colorarea soluiei n galben deoarece p<T>
#indicatorul are intervalul de vira1 la p<M7->:$. -e adaug : ml soluie de
formaldehid i se observ schimbarea coloraiei soluiei n roz datorit eliberrii
protonilor din gruparea carbo0il #p<-ul devine`7$. 3ceast reacie st la baza
metodei -Qrensen de dozare a aminoacizilor.
Diferii aminoacizi prezint reacii specifice de identificare reacii date i
de peptide i proteine ce sunt descrise n continuare.
*eac-ia cu srurile de cu'ru
%rincipiul metodei
-oluiile apoase ale aminoacizilor dau cu srurile cuprice o coloraie
albastru nchis datorit formrii unor combinaii comple0e solubile #chelai$.
(licocolul formeaz urmtoarea combinaie&
&eacti$i
5. soluie de glicocol 5,'
:. soluie apoas concentrat de sare cupric #clorur acetatetc$.
;odul de lucru
-oluia de aminoacid se trateaz cu o soluie neutr de sare cupric. Dac
se concentreaz i se rcesc soluiile de chelai formate acetia se separ n stare
solid cristalin.
C. 2nali"a cantitati(. Metode de do"are a a.inoaci"ilor
Do"area a.inoaci"ilor 'rin .etoda :Drensen
%rincipiul metodei
-e bazeaz pe reacia aminoacizilor cu aldehidele iar gruparea carbo0il
care ionizeaz poate fi titrat cu o soluie alcalin de concentraie i factor
cunoscute.
/>
&eacti$i
5. soluie apoas de formaldehid concentraie :+, neutralizat n prezen
de fenolftalein'
:. soluie hidro0id de sodiu +5 n de factor cunoscut
D. soluie alcoolic de fenolftalein 5,'
7. soluie acid clorhidric +5 n'
*. soluie de aminoacid
;odul de lucru
Din soluia de analizat #adus la volumul de 5++ ml$ se pipeteaz 5+ ml se
introduc ntr-un balon cotat de 5++ ml i se adaug * picturi soluie de
fenolftalein. Pentru aminoacizii cu reacie acid #cei neutri i cei
monoaminodicarbo0ilici$ se neutralizeaz amestecul cu soluie de hidro0id de
sodiu +5 n. )n cazul aminoacizilor cu reacie bazic n soluie #cei
diaminomonocarbo0ilici$ se neutralizeaz amestecul cu soluie de acid clorhidric
+5 n. Dup neutralizare se introduc 5+ ml soluie formaldehid i se titreaz cu
soluie de hidro0id de sodiu +5 n p"n la reapariia coloraiei roz palid
persistent timp de D+N. -e introduc nc : ml de soluie de formaldehid iar dac
soluia rm"ne roz reacia de ionizare a gruprii carbo0il este terminat. -e citete
volumul R de hidro0id de sodiu consumat la titrare. Dac la adugarea celor : ml
de soluie de formaldehid coloraia roz dispare se continu titrarea cu hidro0id
p"n la reapariia acesteia.
Calculul rezultatelor
;antitatea de aminoacid e0primat sub form de grame de aminoacid la
5++ ml soluie #,$ se calculeaz conform ecuaiei&
, 3minoacid M
n
1 f 2a


5++
n care&
.
a
- echivalentul chimic al aminoacidului de analizat'
8 - factorul de corecie volumetric al soluiei de NaO< +5 n'
R - volumul de NaO< consumat la titrare'
n - volumul #ml$ de prob luat pentru titrare.
1E. 2nali"a calitati( a 'roteinelor. *eac-ii s'ecifice. *eac-ii de identificare
Proteinele sunt substane foarte reactive datorit prezenei funciunilor
libere amino i carbo0il a legturilor peptidice i a naturii radicalilor
aminoacizilor componeni. Din multitudinea de reacii calitative se e0ecut acelea
care dau ca produi de reacie compui colorai sau precipitate. De aceea n
tehnica de laborator aceste reacii calitative sunt cuprinse n dou grupe&
a$ %eacii de culoare
b$ %eacii de precipitare #denaturare$.
*eac-ii de culoare
-unt frecvent efectuate i sunt prezente at"t la holo c"t i la heteroproteine.
&eacia 'iuretului
//
%rincipiul reaciei
-oluiile proteinelor n prezena sulfatului de cupru i a mediului puternic
alcalin se coloreaz n albastru-violet. %eacia se realizeaz pe seama legturilor
peptidice la nivelul crora se stabilesc legturi chelatice cu cuprul. %eacia
conduce la formarea de compui chelatici colorai i n cazul folosirii srurilor de
cobalt sau nichel. 3ceast reacie este nt"lnit i la peptide #ncep"nd cu
tripeptidele$ i la unii aminoacizi n soluii concentrate #histidina treonina
serina$ precum i la substanele care au n molecul gruparea
B
;-N<
:
. -e mai
numete Nreacia biuretuluiN fiind prezent i la substana organic numit biuret.
&eacti$i:
5. hidro0id de sodiu soluie apoas 5+,
:. sulfat de cupru soluie apoas 5,'
D. soluii proteice pentru analiz&
soluie de albumin'
soluie diluat de albu de ou'
soluie de cazein 5, etc.'
7. uree sub form de pulbere.
;odul de lucru
)n dou eprubete uscate se introduc c"te +: g uree. 2na dintre ele se
nclzete la flacra unui bec de gaz i se formeaz biuretul cu dega1are de
amoniac.
-e dizolv n ap coninutul ambelor eprubete i n fiecare se adaug c"te
5 ml soluie de hidro0id de sodiu i * picturi de soluie de sulfat de cupru. -e
agit eprubetele i se observ apariia unei coloraii roz n eprubeta cu biuret.
-oluia din eprubeta cu uree se coloreaz n albastru culoarea sulfatului de cupru.
)n alte dou eprubete se vor lua diferite soluii proteice de analizat i se
urmeaz aceleai etape. Dup agitarea soluiilor se observ apariia unei coloraii
violacee n ambele eprubete. )n cazul peptidelor coloraia este roz-roie.
&eacia cu ninhidrina
;a i aminoacizii proteinele formeaz cu ninhidrina n soluie alcoolic
sau acetonic o coloraie albastru-violet.
&eacia (antoproteic (reacia ;udler)
%rincipiul reaciei
Prin tratarea soluiilor de proteine cu acid azotic concentrat se formeaz
un precipitat galben care la alcalinizarea soluiei trece n portocaliu. 3cidul
azotic pe l"ng aciunea de precipitare #denaturare$ formeaz cu aminoacizii
aromatici nitroderivai ce dau culoarea galben.
/6
CH
2
-CH-COOH
+H
2
OH
+
HO+O
2
2
CH
2
-CH-COOH
+H
2
OH
+O
2
O
2
+
+ H O
2
2
1irozina Dinitrotirozina
%eacia se efectueaz pentru identificarea aminoacizilor aromatici
#fenilalanin tirozin$ precum i a celor heterociclici #triptofan$ n hidrolizatele
proteice. )n cazul triptofanului coloraia obinut este mai roie.
&eacti$i
5. acid azotic dM57+'
:. hidro0id de sodiu sau amoniu soluie apoas D+-7+,.
;odul de lucru
)ntr-o eprubet cu 5-: ml soluie proteic se adaug 5 ml acid azotic
concentrat. 3pare un precipitat alb care la fierbere se solubilizeaz parial
apr"nd coloraia galben. Dup rcire soluia se alcalinizeaz i culoarea vireaz
n portocaliu.
%eacia 0antoproteic se poate realiza direct pe seciuni de material vegetal
sau pe produse biologice animale& l"n piele pene ser sangvin etc.
&eacia ;illon
%rincipiul reaciei
-oluiile proteice nclzite cu reactivul ?illon formeaz un precipitat rou-
crmiziu. %eacia este dat de aminoacizii fenolici #tirozina$ din proteine care cu
acidul azotos din reactivul ?illon formeaz nitrozoderivatul colorat. 8ormarea
precipitatului se datoreaz compoziiei reactivului #azotat mercuric acid acetic
acid azotos$ cu aciune de precipitare a proteinelor. %eacia este dat de toi
compuii fenolici.
&eacti$i
5. reactivul ?illon - livrat de firma productoare n sticle brune cu dop
rodatnchise ermetic. %eactivul se prepar uzual dup urmtoarea reet&
- soluia a - soluie de sulfat mercuric *, n acid sulfuric de concentraie
*,. Prepararea soluiei de acid sulfuric& ntr-o capsul de porelan se introduc
9/5* ml ap distilat i se adaug :6* ml acid sulfuric concentrat #dM567$
cu pictura sub agitare continu'
- soluia / - soluie apoas de azotat de sodiu 5,'
3ceste dou soluii se pstreaz separat i se prepar reactivul ?illon n
momentul utilizrii astfel & peste : ml soluie a se adaug 5-: picturi
soluie /.
;odul de lucru
)ntr-o eprubet se trateaz : ml soluie proteic #e0tract proteic vegetal ser
sangvin albu de ou cazein etc.$ cu * picturi reactiv ?illon. 3pare un
precipitat alb care la nclzire devine rou-crmiziu cu structur spongioas.
&eacia sulfurii de plum'
/9
%rincipiul reaciei
-oluiile proteice care conin tioaminoacizi la fierbere cu hidro0izi alcalini
elibereaz sulful sub form de anion sulfur. 3cesta formeaz n prezena
cationului plumbos sulfura de plumb brun-negricioas.
5. %
B
-< E :#Na
E
E O<
-
$ M #:Na
E
E -
:-
$ E <
:
O E %
B
O<
:. #:Na
E
E -
:-
$ E #Pb
:E
E :;<
D
B
;OO
-
$ M Pb- E :#Na
E
E ;<
D
B
;OO
-
$
&eacti$i
5. soluie de hidro0id de sodiu :+-D+, '
:. soluie saturat de acetat de plumb '
D. soluie proteic de analizat #albu de ou hidrolizate proteice vegetale bogate
n tioaminoacizi etc$.
;odul de lucru
)ntr-o eprubet se trateaz :-D ml de soluie proteic de analizat cu : ml
soluie de hidro0id de sodiu. -e fierbe coninutul timp de : minute dup care se
adaug 5 ml soluie de acetat de plumb. 3pare precipitatul negru de sulfur de
plumb.
&eacia #dam<ie=icz
%rincipiul reaciei
-oluiile proteinelor care conin triptofan dau cu acidul glio0ilic n
prezena acidului sulfuric concentrat o coloraie roie-violet. .liberarea
triptofanului are loc la hidroliza acid a proteinelor #n prezena acidului sulfuric$.
&eacti$i
5. acid glio0ilic sau acid acetic glacial'
:. acid sulfuric concentrat dM567'
D. soluie proteic de analizat & cazein 5, sau hidrolizat proteic vegetal.
;odul de lucru
)ntr-o eprubet se introduc : ml soluie de analizat 5+-5* picturi acid
glio0ilic dup care se preling pe peretele eprubetei : ml acid sulfuric concentrat.
Fa limita de separare a celor dou faze se formeaz un inel colorat n rou-violet.
3cidul glio0ilic poate fi nlocuit cu acidul acetic glacial #dup -chultz$
caz n care se folosesc n reacie D ml i este necesar o nclzire uoar a
amestecului nainte de adugarea acidului sulfuric.
&eacia ;olisch
%rincipiul reaciei
6+
+
H
CH
2
- CH - COOH
+H
2
+
C = O
C = O
H
H
+
H
HOOC-CH-CH
2
+H
2
+
+H
2
H
CH
2
-CH-COOH
CH
2 +
CO
2
+
H O
2
1ri$tofan
%cid glio(ilic Produs de condensare
rosu--iolet
2
(lucoproteinele formeaz cu -naftolul pe seama glucidelor din
compoziia lor n prezena acidului sulfuric concentrat compui colorai n violet.
3cidul sulfuric concentrat deshidrateaz aldohe0ozele la hidro0imetil-furfurol
care prin condensare cu -naftolul formeaz compusul colorat.
&eacti$i
5. -naftol soluie alcoolic :+, '
:. acid sulfuric concentrat dM567 '
D. soluie de analizat #cazein 5,$.
;odul de lucru
)ntr-o eprubet uscat se trateaz 7 ml soluie de cazein cu D-7 picturi
soluie de -naftol. Dup agitarea soluiei se preling pe pereii eprubetei n
poriuni mici : ml acid sulfuric concentrat. Fa suprafaa de separare a celor dou
faze se formeaz un inel colorat n violet.
*eac-ii de 'reci'itare (denaturare
Proteinele sunt precipitate #denaturate$ sub aciunea unor factori fizici
chimici i fizico-chimici modific"ndu-se solubilitatea lor n ap sau n solveni
specifici. Numeroase reacii de precipitare stau la baza unor metode de separare a
proteinelor din e0tracte vegetale sau lichide biologice.
%eaciile de precipitare pot fi reversibile sau ireversibile. )n precipitarea
reversibil denaturarea proteinelor nu este profund iar precipitatul format se
redizolv. Precipitarea ireversibil modific at"t structura secundar c"t i cea
teriar fc"nd imposibil refacerea structurilor denaturate.
-ubstanele care produc precipitare reversibil sunt& solvenii organici
#alcool aceton dio0an$ srurile neutre #Na;l #N<
7
$
:
-O
7
?g-O
7
$.
3genii de precipitare ireversibil sunt& srurile metalelor grele #Pb ;u
3g ;r <g etc.$ reactivii de precipitare ai alcaloizilor #acidul picric fericianura
de potasiu etc.$ acizii minerali tari concentrai acizii organici #sulfosalicilic
Aolframic tricloracetic etc.$ cldura etc.
%recipitarea cu sol$eni organici
%rincipiul reaciei
-olvenii organici miscibili cu apa deshidrateaz particulele coloidale care
aglutineaz i precipit. 8iind o precipitare reversibil la adugare de ap
precipitatul se dizolv.
&eacti$i
5. alcool etilic 9*,'
:. aceton'
D. soluie proteic.
;odul de lucru
)ntr-o eprubet se introduc : ml de soluie proteic se adaug n poriuni
mici 5-: ml alcool i se agit puternic p"n la apariia precipitatului. -e adaug
5+-5* ml ap. -e agit amestecul i se observ dizolvarea precipitatului.
-e e0ecut aceleai operaii i cu acetona.
%recipitarea cu sruri neutre (salifierea)
65
%rincipiul reaciei
-rurile neutre ale unor metale alcaline i alcalino-pm"ntoase precipit
reversibil proteinele. 3cest fapt se datoreaz neutralizrii sarcinilor electrice ale
particulelor coloidale cu sarcinile de semn contrar ale ionilor adsorbii pe
suprafaa particulelor precum i deshidratrii acestora de ctre ionii srii.
&eacti$i
5. soluii saturate de Na;l #N<
7
$
:
-O
7
?g-O
7
'
:. soluie proteic de analizat.
;odul de lucru
)n trei eprubete se introduc c"te : ml soluie proteic de analizat i se
adaug n fiecare c"te 5 ml din reactivul respectiv de precipitare. 3par precipitate
care la adugare de ap se dizolv.
%recipitarea cu acizi minerali tari
%rincipiul reaciei
3cizii minerali tari precipit ireversibil proteinele iar precipitatele formate
nu se dizolv la adugare de ap.
&eacti$i
5. acizi minerali tari #acid clorhidric dM559' acid sulfuric dM567' acid azotic
dM57+$'
:. soluii proteice.
;odul de lucru
)n trei eprubete se introduc c"te : ml soluie proteic de analizat. )n fiecare
eprubet se adaug de-a lungul pereilor c"te 5 ml acid mineral concentrat. )n
cazul acizilor clorhidric i sulfuric la suprafaa de separare a celor dou faze se
formeaz un inel alb #precipitat$ care prin agitare se dizolv #dizolvare n e0ces
de reactiv$. Precipitatul format la adugarea de acid azotic nu se dizolv #insolubil
n e0ces de reactiv$.
%eacia cu acidul azotic #n diferite concentraii$ st la baza unei metode
de dozare a albuminelor din urin.
%recipitarea cu acizi organici
%rincipiul reaciei
2nii acizi organici au aciune specific asupra proteinelor fiind folosii la
precipitarea acestora din diferite lichide biologice.
&eacti$i
5. acid tricloracetic soluie 5*-:+,'
:. acid sulfosalicilic soluie 5*-:+,'
D. soluie proteic de analizat.
;odul de lucru
)n dou eprubete se introduc c"te : ml soluie proteic de analizat. )n
prima se adaug n picturi soluie de acid tricloracetic sub agitare continu p"n
c"nd se observ formarea unui precipitat alb abundent. )n cea de-a doua eprubet
6:
se introduce n acelai mod acidul sulfosalicilic i se observ formarea unui
precipitat alb af"nat #cu aspect de nor$.
%recipitarea cu sruri ale metalelor grele
%rincipiul reaciei
2nele sruri ale metalelor grele precipit ireversibil proteinele modific"nd
profund structura acestora.
&eacti$i
5. sulfat de cupru soluie *,'
:. clorur mercuric soluie +*-5,'
D. azotat de argint soluie +*-5,'
7. acetat de plumb soluie 5+,'
*. soluie proteic de analizat.
;odul de lucru
)n patru eprubete se introduc c"te : ml de soluie de analizat i se adaug
apoi soluiile de sruri. -e observ formarea precipitatelor. ;ele rezultate din
reaciile cu sulfatul de cupru i acetatul de plumb sunt solubile n e0ces de reactiv
iar celelalte dou sunt insolubile.
%recipitarea cu reacti$ii de precipitare ai alcaloizilor
%rincipiul reaciei
-ubstanele care produc precipitarea alcaloizilor precipit ireversibil i
proteinele. %eacia are loc n mediu acid #n cel alcalin precipitatele se dizolv$.
&eacti$i
5. acid picric soluie saturat'
:. tanin soluie apoas saturat'
D. fericianur de potasiu soluie apoas 5+,
7. reactiv ?aIer #comple0 de iodur mercuric i potasiu$ & se dizolv 5D* g
clorur mercuric n >+ ml ap distilat la care se adaug soluia de iodur
de potasiu #* g dizolvate n 5+ ml ap distilat$. -e completeaz cu ap distilat la
5++ ml'
*. reactiv .sbach & se dizolv 5 g acid picric : g acid citric n ap distilat
cu care se completeaz p"n la volumul de 5++ ml'
>. acid acetic soluie apoas 5,'
/. acid clorhidric soluie apoas 5+,'
6. soluie proteic de analizat.
;odul de lucru
)n cinci eprubete se introduc c"te : ml soluie de analizat apoi se adaug &
- n eprubeta C - 5-: ml acid acetic i 5-: ml soluie de tanin. -e formeaz un
precipitat alb.
- n eprubeta CC - se aciduleaz soluia cu 5-: ml acid acetic i se adaug 5 ml acid
picric. 3pare un precipitat galben.
- n eprubeta CCC - dup acidularea cu acid acetic se adaug 5 ml soluie de
fericianur de potasiu. -e formeaz un precipitat rou-crmiziu.
- n eprubeta CR - : ml acid clorhidric i 5 ml reactiv ?aIer. 3pare un precipitat
rou-brun.
6D
- n eprubeta R - 5 ml reactiv .sbach. -e formeaz un precipitat galben.
11. Deter.inarea a"otului total #i a 'roteinei /rute din 'lante
(.etoda FGelda>l
Proteina brut reprezint totalitatea substanelor organice cu azot din care
fac parte proteinele i substanele azotate neproteice #alcaloizi pigmeni cu azot
lipide comple0e amide etc.$
;oninutul n protein brut se calculeaz dup coninutul n azot total
organic din plant.
%rincipiul metodei
-ubstanele azotate organice la fierbere cu acid sulfuric se descompun n
elementele componente & carbon o0igen hidrogen azot fosfor etc. ;arbonul se
elimin sub form de ;O
:
hidrogenul i o0igenul sub form de <
:
O iar azotul
formeaz amoniacul. 3cesta n prezena acidului sulfuric se transform n sulfat
de amoniu #mineralizarea azotului organic$.
-ulfatul de amoniu rezultat se descompune ulterior ntr-un mediu puternic
alcalin cu formarea amoniacului i a sulfatului alcalin. 3moniacul este separat
prin distilare i captat ntr-un volum cunoscut i n e0ces de acid sulfuric de titru
determinat. .0cesul de acid se titreaz la sf"ritul distilrii cu o soluie de hidro0id
de sodiu de titru i factor cunoscute.
Diferena dintre cantitatea iniial de acid sulfuric i e0cesul determinat la
titrarea cu hidro0id de sodiu reprezint cantitatea de acid sulfuric ce a fi0at
amoniacul sub form de sulfat de amoniu. -e calculeaz cantitatea echivalent de
azot care se e0prim n procente raportat la masa substanei de analizat uscate n
prealabil la 5+*^;.
-e pot folosi mai multe amestecuri de catalizatori pentru etapa de
mineralizare &
a$ mercur metalic - +/ g pentru 5g produs #D picturi$ E P
:
-O
7
-5+ g
b$ amestec de ;u-O
7
.
*<
:
OEP
:
-O
7
n proporie de 5&5+ apro0. 5+-5* gSprob
c$ amestec de ;u-O
7
.
*<
:
OEP
:
-O
7
Eseleniu n proporie de 7&5>&5 cca +*
gSprob
d$ amestec b$ E 5+ ml pero0id de hidrogen D+,.
)n afar de catalizatorii menionai literatura de specialitate mai
recomand i o0idul de vanadiu o0idul de mercur o0idul de cupru etc.
&eacti$i
5. acid sulfuric concentrat dM567'
:. catalizator ;u-O
7
.
*<
:
O E P
:
-O
7
cristale'
D. hidro0id de sodiu soluie D+-7+,'
7. acid sulfuric soluie +5 n cu factor cunoscut'
*. hidro0id de sodiu soluie +5 n cu factor cunoscut'
>. rou de metil soluie ++:, #indicator$.
;odul de lucru
2. ;ineralizarea su'stanei de analizat
?ateria prim este mrunit c"t mai fin posibil i omogenizat. ;antitatea
luat n analiz este n funcie de coninutul n azot #cel mult 5+ mg azotSprob$.
67
-e c"ntresc la balana analitic - +5 g pentru semine' - 5 g pentru ierburi uscate
f"n paie' - 7-> g pentru materiale bogate n ap #fructe tulpini suculente$.
-ubstana c"ntrit se trece ntr-un balon P1eldahl de 5++ ml se adaug
+5-+: g ;u-O
7
.
*<
:
O #catalizator de mineralizare$ :-D g de P
:
-O
7
#are rolul de
a ridica temperatura de fierbere a amestecului$.i *-> ml acid sulfuric concentrat.
!alonul P1eldahl se monteaz n poziie nclinat pe un stativ metalic pe sit de
azbest sub ni. Fa gura balonului se aeaz o p"lnie mic de sticl ce are rolul de a
mpiedica pierderile prin stropire n timpul fierberii. )nclzirea se face la bec de gaz la
nceput cu flacr mic c"nd coninutul balonului devine negru i spumos. Dup
ncetarea spumrii se mrete flacra i ncepe dega1area unor vapori de dio0id de sulf. -e
regleaz flacra astfel nc"t s aib loc o fierbere linitit i uniform timp de c"teva ore
n funcie de natura i cantitatea materialului supus mineralizrii.
-f"ritul acestei etape este indicat de colorarea n verde a soluiei din
balon. -e recomand s se continue nclzirea nc 5-: ore pentru mineralizarea
complet a compuilor heterociclici cu azot care sunt n general mai rezisteni la
descompunere.
9. *istilarea amoniacului i captarea 7n acid sulfuric
Distilarea amoniacului din sulfatul de amoniu rezultat la mineralizare se
poate efectua ntr-un aparat Parnas-@agner #fig. 6 $ care este format din&
- balon generator de vapori #5$
- vas de siguran #recipient intermediar$ #:$
- vas de distilare #D$ prevzut cu
o p"lnie cu robinet #7$. -ervete
la splarea aparatului dup
determinare.
- refrigerent ascendent #*$. )ntre
vasul de distilare i refrigerent
se intercaleaz un separator de
picturi #deflegmator$.
(eneratorul de vapori are o
capacitate de 5-: litri n care se
introduce ap p"n la :SD din volum.
.ste prevzut cu dou tuburi de
sticl #ab$.
4ubul #a$ poate fi prevzut n e0terior cu o p"lnie cu robinet prin care se
introduce ap' n timpul distilrii robinetul va nchide tubul. Prin tubul #b$ vaporii
de ap din generator vor trece n vasul de distilare.
)nclzirea apei din generator se poate face electric sau la flacra unui bec
de gaz. 4ubul refrigerentului se introduce ntr-un recipient de sticl #>$ care poate
fi un balon .rlenmaIer pahar !erzelius etc. n care se gsete un volum msurat
e0act de acid sulfuric +5 n de factor cunoscut i D-7 picturi de indicator rou de
metil #coloraia soluiei trebuie s se menin roz tot timpul distilrii ceea ce
nseamn c acidul sulfuric este n e0ces$. ;aptul tubului refrigerentului trebuie
s ptrund n soluia de acid sulfuric.
!alonul P1eldahl cu coninutul mineralizat se rcete dup care prin
p"lnia de la g"tul su se introduc * ml ap distilat. P"lnia se cltete pe ambele
6*
pri cu puin ap distilat care se colecteaz tot n balon. -e agit soluia sau se
ncalzete uor pentru solubilizarea reziduului dup care se transvazeaz n vasul
de distilare prin p"lnia cu robinet #7$. !alonul P1eldahl se spal de :-D ori cu c"te
D ml ap distilat care se introduce tot n vasul de distilare. -e adaug prin p"lnie
7+-*+ ml hidro0id de sodiu de concentraie D+-7+, i c"teva picturi de
fenolftalein p"n se observ culoarea roz-intens M mediu alcalin$. )n absena
fenolftaleinei se adaug hidro0id de sodiu p"n se observ formarea unui
precipitat albastru de hidro0id cupric.
-e nchide tubul #a$ al generatorului de vapori. Raporii de ap trec din
generator prin tubul #b$ n vasul de distilare i antreneaz amoniacul care se
dega1 i este captat n soluia de acid sulfuric din recipientul #>$.
Distilarea dureaz :+-D+ minute iar verificarea se face astfel& se scoate
tubul refrigerentului din paharul cu acid sulfuric se cltete cu puin ap distilat
care se colecteaz tot n pahar iar urmtoarea pictur de distilat se las s cad
pe o h"rtie de turnesol. Dac h"rtia nu devine albastr distilarea este terminat. O
alt modalitate de a ncerca sf"ritul distilrii este reacia cu reactivul Nessler
specific pentru amoniac #trebuie s fie negativ$.
Fa sf"ritul distilrii se titreaz coninutul recipientului #>$ - e0cesul de
acid sulfuric - cu o soluie de hidro0id de sodiu +5 n p"n la virarea culorii
indicatorului de la roz la galben.
Calculul rezultatelor
, N
total
M
G
) -77 7,7-8 xF + +xF (
- -

n care&
+++57 M cantitatea n grame de azot care corespunde la 5 ml de acid sulfuric +5
n'
R M volumul de acid sulfuric +5 n luat pentru captarea amoniacului'
8 M factorul soluiei de acid sulfuric'
R
5
M volumul de hidro0id de sodiu care a neutralizat acidul sulfuric rmas n
e0ces'
8
5
M factorul soluiei de hidro0id de sodiu'
( M cantitatea n grame de substan uscat luat n analiz.
;antitatea de azot total se e0prim n grame la 5++ grame substan uscat #,$.
;oninutul n protein brut se determin astfel'
, Protein brut M , N
total
>:*
1+. Do"area acidului ascor/ic 'rin titrare cu += 7 ? diclorfenolindofenol
%rincipiul metodei
3cidul ascorbic are proprietatea de a reduce : > - diclorfenolindofenolul
#reactiv 4illmans$ n leucoderivatul corespunztor&
6>
O
O
OH HO
OH
HO
+ +
OH
O
Cl Cl
O
O
O O
OH
HO
+ +
OH
O
Cl Cl
H
H
22 0 - diclorfenolindofenol
leucoderi-at
*ozarea acidului ascor'ic 7n plante
&eacti$i
5. soluii de e0tracie& acid o0alic soluie :, sau soluie de acid
metafosforic i acid acetic preparat astfel& ntr-un balon cotat de *++ ml se
introduc 5* g acid metafosforic 7+ ml acid acetic glacial i :++ ml ap. -e agit
p"n la dizolvare dup care se aduce coninutul balonului la semn cu ap
distilat. -oluia se filtreaz prin h"rtie de filtru cu porozitate mare ntr-o butelie
de sticl care se nchide cu dop rodat i se pstreaz la temperatura de + - *
o
;.
-oluia poate fi utilizat timp de / - 5+ zile de la preparare'
:. colorant indofenolic #: > - diclorfenolindofenol$ soluie& ntr-un balon
cotat de :++ ml se introduc *+ mg sare disodic de : > - diclorfenolindofenol i
5*+ ml ap cald #*+ - >+
o
;$ n care s-au dizolvat n prealabil 7: mg carbonat
acid de sodiu #Na<;O
D
$. -e agit pentru dizolvare se completeaz coninutul
balonului la semn cu ap distilat i se filtreaz cu h"rtie de filtru cu porozitate
mare.
-oluia se pstreaz ntr-un flacon de sticl brun la temperatura de + - *
o
; timp de ma0. 5* zile.
.talonarea soluiei de colorant indofenolic se face astfel& se iau cu pipeta
* ml din soluia etalon de acid ascorbic #concentraie 5 mgSml$ se introduc ntr-un
vas .rlenmeIer de *+ ml se adaug * ml soluie de e0tracie i se titreaz repede
cu soluie de colorant indofenolic p"n la apariia coloraiei roz deschis care
persist * secunde.
-e repet aceast operaie i se nregistreaz volumul soluiei de colorant
utilizat de fiecare dat cu o precizie de +5 ml. -e calculeaz volumul mediu de
soluie folosit la titrare.
-e efectueaz o prob martor nlocuindu-se cei * ml soluie etalon de acid
ascorbic cu * ml soluie de e0tracie proced"ndu-se ca mai sus.
-e scade volumul soluiei de colorant obinut la titrarea probei martor din
volumul mediu al soluiei de colorant utilizat la etalonarea colorantului.
;oncentraia soluiei de colorant indofenolic se e0prim n miligrame acid
ascorbic la 5 ml soluie de : > - diclorfenolindofenol i este dat de formula ; M
;
5
SR n care&
;
5
- cantitatea de acid ascorbic aflat n * ml soluie etalon n miligrame'
R - volumul soluiei de : > - diclorfenolindofenol folosit la titrare n mililitri #din
care s-a sczut volumul folosit la titrarea probei martor$'
D. acid ascorbic soluie etalon&
se c"ntresc cu precizie de +5 mg *+ mg acid ascorbic pstrat n prealabil ntr-
un e0icator se transvazeaz cantitativ ntr-un balon cotat de *+ ml i se aduce la
semn coninutul balonului cu soluie de e0tracie. -oluia conine 5 mg acid
6/
ascorbic ntr-un mililitru. -oluia nu este stabil i se prepar n momentul
utilizrii'
7. sulfat de cupru soluie 5,'
*. albastru de metilen soluie ++*,'
>. indigocarmin soluie ++*,'
/. acid clorhidric diluat 5 & D.
;odul de lucru
3erificarea prezenei su'stanelor interferente:
Dac se presupune c n prob sunt prezente substane interferente ca fier
cupru reductoni compui cu sulf se procedeaz astfel& se adaug dou picturi de
albastru de metilen soluie ++*, n 5+ ml amestec conin"nd volume egale din
soluia probei pentru analiz i din soluia de e0tracie i se agit pentru
omogenizare. Dispariia coloraiei n * - 5+ secunde indic prezena substanelor
interferente.
-taniul nu poate fi pus n eviden n modul descris mai sus i n acest caz
se procedeaz astfel& se adaug * picturi de indigocarmin soluie ++*, la 5+ ml
soluie pentru analiz la care s-au adugat 5+ ml acid clorhidric diluat 5 & D i se
omogenizeaz. Dispariia coloraiei n * - 5+ secunde indic prezena staniului sau
a altei substane interferente.
1(tracia
)n cazul produselor solide semisolide i cu coninut solid-lichid din proba
pentru analiz pregtit ca mai sus se c"ntresc cu o precizie de +5 mg 5+ - 5++
g #m
+
$ #n raport invers cu coninutul apro0imativ de vitamin ; a produsului
respectiv$ se introduc ntr-un mo1ar n care se adaug soluie de e0tracie n aa
fel nc"t volumul soluiei de e0tracie adugat n ml s fie cuprins ntre 5 & 5 i
5 & * ori masa probei n grame i se mo1areaz c"t se poate de repede. -e trece
cantitativ n balon cotat de 5++ - :*+ ml.
)n cazul produselor lichide pregtite conform metodei descrise se iau cu
pipeta 5+ - 5++ ml #R$ se introduc ntr-un balon cotat de 5++ - :*+ ml #R
D
$ n
care n prealabil s-a introdus o soluie de e0tracie menin"nd raportul de 5 & 5 -
5 & *.
-oluia obinut se filtreaz arunc"nd primii mililitri de filtrat.
:itrarea
)ntr-un vas .rlenmeIer de *+ ml se introduc * - 5+ ml #R
7
$ din e0tractul
acid al probei i se titreaz repede cu soluie de colorant indofenolic #R
+
$ agit"nd
continuu p"n la apariia coloraiei roz care persist minimum * secunde. -e
efectueaz dou determinri paralele din aceeai prob.
)n acelai mod se face i proba martor n care proba de analizat a fost
nlocuit cu acelai volum de soluie de e0tracie i se titreaz cu o soluie de
colorant #R
5
$.
)n cazul n care proba supus analizei conine reductoni se procedeaz
astfel& ntr-un vas .rlenmeIer de *+ ml se introduce cu pipeta acelai volum de
e0tract acid al probei #R
7
$ la care se adaug 5 ml de soluie de sulfat de cupru. -e
omogenizeaz amestecul i se nclzete pe o baie de ap adus la fierbere timp
de 5+ minute. Dup rcire proba se titreaz cu o soluie de colorant indofenolic.
66
Calculul rezultatelor
;oninutul de acid ascorbic e0primat n miligrame la 5++ g produs se
calculeaz cu formula&
-77
m +
C + ) + + (
7
+
C $ +it
7 8
5 . -

+
=
#mgS5++g$
n care&
m
+
M masa probei luate pentru determinare #grame$'
; M cantitatea de acid ascorbic corespunztoare unui ml soluie de colorant indofenolic
#miligrame$'
R
+
M volumul soluiei de colorant indofenolic folosit pentru titrarea probei #ml$'
R
5
M volumul soluiei de colorant indofenolic folosit pentru titrarea probei martor #ml$'
R
:
M volumul soluiei de colorant indofenolic folosit pentru titrarea reductonilor #ml$'
R
D
M volumul la care a fost adus proba luat pentru analiz #ml$'
R
7
M volumul e0tractului acid al probei luate pentru analiz #ml$.
1,. Deter.inarea acti(it-ii catala"ei 'rin titrare
'er.angano.etric
%rincipiul metodei
)n analiz se ia o cantitate n e0ces de ap o0igenat e0ces care se
determin prin titrare cu permanganat de potasiu.
.cuaia dup care are loc titrarea este urmtorea&
&eacti$i
5. ap o0igenat soluie 5, proaspt preparat din perhidrol i ap'
:. acid sulfuric soluie 5+,'
D. permanganat de potasiu soluie +5 n'
7. e0tract vegetal cu catalaz.
;odul de lucru
-e pipeteaz n dou pahare !erzelius c"te :+ ml e0tract de catalaz. 2na
din probe se fierbe pentru inactivarea enzimei. Dup rcirea acesteia n ambele
probe se introduc c"te 5+ ml ap distilat i D ml ap o0igenat. -e las n repaus
la temperatura camerei timp de D+ minute. -e adaug c"te * ml acid sulfuric 5+ ,
i se titreaz cu soluia +5 n de permanganat de potasiu p"n la vira1ul coloraiei
n roz pal. -e noteaz volumele de permanganat de potasiu utilizate la titrarea
celor dou probe& martor i cu catalaz.
Calculul rezultatelor
3ctivitatea catalazei se e0prim n mg ap o0igent descompus n D+
minute.
R M ml permanganat de potasiu +5 n titrat la proba martor'
R
5
M ml permanganat de potasiu +5 n titrat la proba cu catalaz'
f M factorul soluiei de permanganat de potasiu.
5 ml P?nO
7
+5 n este echivalent cu 5 ml soluie <
:
O
:
+5 n.
5 ml soluie <
:
O
:
conine 5/ mg <
:
O
:
.
3ctivitatea catalazei M #R - R
5
$ _ f _ 5/ M mg <
:
O
:
descompus n timp de D+
minute.
69
.
.
8
. .
8 .
.
8 8 . .
1 ; ) 61 =n ( . ) 61 * . ( 1 3 > ) 61 3 . ( 5 ) =n1 * ( . 1 3 ; + + + + + = + + + +
+ + + +
9I9LIOG*21IE
5. 3rtenie R. L 5995 !iochimie .d. 2niversitii 3l. C. ;uza Cai
:. !odea ;. 8rcanu R. Nicoar .lena -lusanschi <. L 59>7-59>6 4ratat
de biochimie vegetal .ditura 3cademiei %.-.%. !ucureti vol. C L
R
D. Dumitru C.8. L 596+ !iochimie .d. Didactic C Pedagogic !ucureti
7. Cvas .lena L 599D !iochimie animal centrul de multiplicare 23?R CaC
*. Fehninger 3.F. L 596/ !iochimie vol. C .d. 4ehnic !ucureti
>. Neamu (. L 599D !iochimie vegetal .d. Didactic C Pedagogic %.3.
!ucureti
/. Neamu (. L 599/ !iochimie alimentar .d. ;eres !ucureti
6. Popescu O. L 599: !iochimie centrul de multiplicare 23?R CaC
9. -avu ?aria L 5997 !iochimie vegetal curs L uz intern 23?R Cai
5+. -avu ?aria 3fusoaeCulia Nechita3ntoanela 4rofin 3lina ?arcu C. L
:+++ !iochimie vegetal Fucrri practice CaC
9+
CU$*I3:
MODUL I
Introducere
1. Glucide :
5.5. ;onsideraii generale :
5.:. Oze #monoglucide monozaharide$ :
5.D. Diholozide #dizaharide$ 6
5.7. Poliozide #poliglucide$ 9
4est de autoevaluare 5+
%ezumat capitol 5 55
+. Li'ide 5:
:.5. ;onsideraii generale 5:
:.:. ;onstituenii chimici din structura lipidelor 5:
:.D. Fipide simple 5D
:.7. Fipide comple0e 5*
4est de autoevaluare 5>
%ezumat capitol : 5>
,. $rotide 5/
D.5. ;onsideraii generale 5/
D.:. 3minoacizi 5/
95
D.D. Peptide :5
D.7. Proteine ::
D.*. <eteroproteine :*
4est de autoevaluare :/
%ezumat capitol D :/
4eme de verificare pentru modulul C :6
MODUL II
4. 2ci"i nucleici :9
7.5. ;aracterizare general :9
7.:. ;omponentele mononucleotidelor :9
7.D. Nucleotide D+
7.7. Polinucleotide #acizi nucleici$ D5
4est de autoevaluare D:
%ezumat capitol 7 DD
6. 0ita.ine D7
*.5. Definiie i clasificare D7
*.:. Ritamine liposolubile D7
*.D. Ritamine hidrosolubile D*
4est de autoevaluare D6
%ezumat capitol * D6
7. En"i.e D9
>.5. ;onsideraii generale D9
>.:. Natura i structura chimic a enzimelor D9
>.D. -pecificitatea enzimelor 7+
>.7. 8actorii care influeneaz viteza reaciilor enzimatice 7+
>.*. Nomenclatura i clasificarea enzimelor 75
>.>. Prezentarea principalelor clase de enzime 7:
4est de autoevaluare 7*
%ezumat capitol > 7>
4eme de verificare pentru modulul CC 7/
MODUL III
8. Meta/olis. 76
/.5. ;onsideraii generale 76
/.:. Procese generale n anabolism 76
/.D. Procese generale n catabolism 79
/.7. ?etabolismul intermediar al glucidelor *:
MODUL I0 ; Lucrri 'ractice
5. 3cizii organici din plante. 8orme de aciditate */
:. Oze #monoglucide$ *6
D. Oligozide >:
7. Dozarea glucidelor reductoare prin metoda iodometric >*
*. Determinarea polarimetric a amidonului prin
metoda .Aers L (rossfeld >>
>. 3naliza calitativ a gliceridelor >/
/. Determinarea indicilor ce caracterizeaz lipidele >6
6. %eacii calitative pentru aminoacizi /:
9. ?etoda -orensen de dozare a aminoacizilor /7
5+. 3naliza calitativ a proteinelor /*
55. Dozarea azotului total i a proteinei brute 65
9:
5:. Dozarea acidului ascorbic #vitaminei ;$ 67
5D. Determinarea activitii catalazei 6>
9i/liografie 66
Cu'rins 69
9D

S-ar putea să vă placă și