Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
ALIMENTARE
Semestrul I
Cuprins
UNITATEA DE NVARE 1.
Introducere n biochimie: obiectul biochimiei. Constitueni
fundamentali ai materiei vii.
UNITATEA DE NVARE 2.
Materia vie: aspecte structurale i topobiochimice
UNITATEA DE NVARE 3.
Glucide: prezentare general, oze reprezentative.
Importan n industria alimentar.
UNITATEA DE NVARE 4.
Derivai ai monoglucidelor: ozide. Holozide i heterozide rol
biochimic.
UNITATEA DE NVARE 5.
Poliholozide. Proprieti generale. Glicani i glicozaminoglicani.
UNITATEA DE NVARE 6.
Bioconstitueni ai materiei vii:Lipide
Prezentare general. Clasificarea lipidelor. Precursori structurali.
UNITATEA DE NVARE 7.
Lipide simple: structur i compoziie, rol biochimic.
UNITATEA DE NVARE 8.
Lipide complexe : glicerofosfolipide - rol biochimic. Sfingolipide rol
biochimic.
UNITATEA DE NVARE 9.
Bioconstitueni ai materiei vii:Protide
Aminoacizi proteinogeni i neproteinogeni: reprezentani; distribuie
natural, rol biochimic.
UNITATEA DE NVARE 10.
Peptide: clasificare, proprieti fizico-chimice, reprezentani naturali, rol
biochimic.
UNITATEA DE NVARE 1
1. INTRODUCERE N BIOCHIMIE
n accepie mai vast, biochimia se definete ca tiina care studiaz
compoziia chimic a organismelor vii i transformrile fizico chimice care
au loc n aceste organisme.
Biochimia studiaz compoziia, constituia i corelaiile dintre
biomoleculele componente ale materiei vii, dar i procesele de transformare
ale acestora.
Astfel, n biochimie s-au delimitat dou ramuri distincte:
a) Biochimia static - care are ca obiect de studiu compoziia,
structura, proprietile constituenilor materiei vii precum i proporiile dintre
acetia. n acest cadru se studiaz bioconstituenii anorganici i organici ai
materiei vii.
b) Biochimia dinamic - studiaz transformrile de materie i energie
prezente n organismele vii. n acest sens putem distinge dou domenii:
metabolismul material i metabolismul energetic.
Metabolismul material are n vedere bioconstituenii, i anume
biodegradarea (catabolismul) i biosinteza (anabolismul) acestora, iar
metabolismul energetic vizeaz bioenergetica proceselor biochimice.
Studiul biochimiei se impune ca necesitate datorit aportului
informaional i interdependenei cu alte discipline, cum ar fi: citologia,
fiziologia, microbiologia, alimentaia, farmacologia, etc.
Alturi de domeniile consacrate, n biochimie exist i domenii mai
specializate, printre care se disting: biochimia microorganismelor, biochimia
vegetal i biochimia animal.
De asemenea, n biochimie exist i domenii dependente de
compartimentul aplicativ. Din aceast categorie fac parte: biochimia
alimentar, biochimia farmaceutic, etc.
Din considerentele prezentate anterior, este relevant complexitatea
problematicii existente n biochimie, a raporturilor interdisciplinare i a
conexiunilor ntre diversele domenii fundamentale i aplicative.
54.00
21.00
21.05
38.00
62.00
62.43
7.00
10.00
9.68
0.03
3.00
3.10
Plante
Compoziia (%)
Animale
Om
77.5
64.3
64.0
75.0
2.5
60.0
4.3
64.0
4.0
22.5
35.7
36.0
18.0
0.5
4.0
6.2
11.7
17.8
1.0
15.0
20.0
anorganice?
Biomoleculele anorganice sunt reprezentate de ap i compuii
biominerali.
2. Care sunt compuii care fac parte din categoria biomoleculelor
organice?
Biomoleculele organice sunt reprezentate de glucide, lipide i
protide.
UNITATEA DE NVARE 2
11
15
Celula vegetal
celula animal
Fig. 3 Celula vegetal i animal (reprezentare schematic)
(http://siksite.sites.uol.com.br/PreHistECell.htm)
3.1. NUCLEUL
Aceast formaiune este caracteristic celulelor eucariote, avnd o
dispunere central i ocupnd aproximativ o treime din volumul acesteia. La
exterior, nucleul este delimitat de membrana perinuclear, care este
constituit din dou membrane : membrana extern care delimiteaz spaiul
perinuclear i membrana intern care are structur proteic. Pe suprafaa
anvelopei nucleare sunt dispui pori care asigur o legtur ntre aceasta i
citoplasm.
Un procent de 95% din nucleu este reprezentat de acidul
deoxiribonucleic (DNA), tot aici fiind izolate i cantiti mai mici de acid
ribonucleic i proteine (reprezentate de histone-(de natur bazic) i nonhistone (de natur acid).
16
Ribozomii se pot afla n celule n stare liber (ribozomi izolai) sau grupai
n poliribozomi. Principalul rol biochimic al ribozomilor este reprezentat de
implicarea lor n biosinteza proteinelor structurale i funcionale. Activarea
biosintezei proteice stimuleaz procesele de cretere i dezvoltare celular.
Proteinele din organism se grupeaz n proteine celulare endogene care
sunt sintetizate de ctre ribozomii liberi, i proteine celulare exogene
sintetizate de ribozomi n asociere cu reticulul endoplasmatic.
n urma procesului de biosintez, proteinele traverseaz membranele i
canaliculele reticulului endoplasmatic i ajung la periferia celulei.
Aparatul Golgi este reprezentat de mici vezicule aplatizate suprapuse,
care sunt bogate n glicoproteine provenite de la reticulul endoplasmatic.
La acest nivel are loc eliberarea produilor celulari de natur protidic
care sunt implicai n formarea membranei plasmatice i a membranelor
lizozomale.
Peroxizomii sunt vezicule unimembranare specifice celulei animale,
bogate n enzime oxidative: izocitrat dehidrogenaza, catalaza care au un rol
important n procesele de detoxifiere alimentar sau medicamentoas.
Lizozomii sunt organite celulare izolate cu precdere n celulele ficatului,
muchilor i n leucocite. La nivel lizozomal are loc digestia intracelular n
cadrul proceselor de endocitoz i exocitoz.
Centrosomul se afl dispus n apropierea nucleului, fiind format din doi
centrioli nconjurai de o mas amorf. n cursul diviziunii celulare,
centrosomii se modific, prin duplicare, urmat de deplasarea acestora spre
polii fusului mitotic. La celulele polinucleate exist mai muli centrosomi,
situai n apropierea fiecrui nucleu.
Plastidele sunt organite celulare specifice celulei vegetale, avnd genom
propriu, care conine DNA plastidal. Din punct de vedere structural, plastidele
au o membran dubl: intern i extern, ntre care se afl dispus materia
fundamental care se numete stroma, n care se afl dispui tilacoizii,
grupai n formaiuni de forma unui disc, numite grana.
Plastidele constituie o familie de organite n care sunt
incluse:
proplastide, cloroplaste, cromoplaste, leucoplaste, amiloplaste i etioplaste.
Proplastidele sunt formaiuni primare, care pot evolua spre oricare din
celelalte tipuri de plastide menionate mai sus.
Cloroplastele sunt principalele organite de natur plastidic, care conin
clorofila i sunt implicate n procesul de fotosintez.
Cromoplastele sunt compui pigmentai diferit, de la galben la rou, care
nu particip la fotosintez.
Leucoplastele sunt organite care se afl n epiderm i organe interne,
nu sunt colorate n verde i nu particip la fotosintez.
Amiloplastele sunt specializate n biosinteza i stocarea granulelor de
amidon.
Etioplastele sunt formaiuni tranzitorii ntre proplastidele iniiale i
cloroplaste, rezultate n urma ntreruperii aciunii luminii.
Vacuolele sunt formaiuni caracteristice celulei vegetale, la nivelul crora
se afl dizolvate glucide, sruri ale unor acizi organici, pigmeni, dioxid de
carbon i oxigen.
18
3.3. CITOSCHELETUL
Acesta este reprezentat de o reea fibroas rezultat n urma condensrii
proteinelor, i este format din: microtubuli, microfilamente i filamente
intermediare.
Microtubulii au n molecul proteine globulare numite tubuline, i din
punct de vedere biologic asigur micarea cromozomilor n timpul diviziunii, a
cililor, a flagelilor i a spermatozoizilor.
Microfilamentele sunt formaiuni care intervin n cretere, morfogenez i
micare celular.
Filamentele intermediare sunt formaiuni de natur proteic implicate n
procesele de cretere i morfogenez.
3.4. MEMBRANA CELULAR
Membrana celular delimiteaz mediul intern al celulei de mediul extern.
Aceasta are o grosime de 8-9 nm, fiind format din lipide, protide i cantiti
reduse de glucide.
Lipidele din constituia membranei sunt reprezentate de fosfolipide,
sfingolipide i steride
Protidele din membran sunt asociate prii hidrofobe a lipidelor. Acestea
au rol structural i de efectori biochimici.
Glucidele reprezint 10% din totalul compuilor, fiind localizate la
exteriorul membranei celulare, formnd combinaii cu proteinele i cu lipidele.
Glucidele de la nivelul membranei sunt reprezentate de glicoproteine i
glicolipide i sunt implicate n interacii antigenice i n biosinteza potenialului
de membran.
Membrana celular are rol n delimitarea i compartimentarea celulei, n
reglarea transportului transmembranar, n asigurarea homeostaziei
biochimice a constituenilor celulei. De asemenea, membrana celular este
implicat n meninerea presiunii osmotice i a volumului lichidian al celular.
Transportul transmembranar este funcia principal a biomembranelor.
Acesta poate fi realizat prin dou sisteme: de microtransport i
macrotransport.
3.5. MATRICEA EXTRACELULAR
Matricea extracelular este constituit n principal din glicozaminoglicani
i proteine fibrilare i nonfibrilare.
Glicozaminoglicanii sunt formai din catene poliglucidice neramificate
constituite din 70-200 de uniti diglucidice.
Glicozaminoglicanii din matricea extracelular au o capacitate crescut
de a reine cationii metalici i apa, avnd un comportament hidrofil marcat.
De asemenea, au capacitatea de a lega proteinele cu formare de
proteoglicani.
Proteinele fibrilare sunt reprezentate de colagen, fibrilina, elastina i
fibronectina.
Colagenul este proteina fibrilar rspndit n piele, cartilagii, ligamente,
oase.
19
20
21
22
UNITATEA DE NVARE 3
23
Glucide
- Oligoholozide
-Holozide
-Ozide
-Poliholozide fr aminoglucide
(Glicani)
- Poliholozide
-Poliholozide cu aminoglucide
(Glicozaminoglicani)
-O-heterozide
-Heterozide -S-heterozide
- N-heterozide
OH
OH
C H2
(+) D - aldehida gliceric
HO
C*
C H2
H
OH
CHO
(CHOH)n
(CHOH)n
OH
forma semiacetalic
O
O
furan
piran
Ciclul format din 4 atomi de carbon i unul de oxigen se numete ciclu
furanozic, iar cel cu cinci atomi de carbon i unul de oxigen se numete ciclu
piranozic.
Formulele ciclice ale ozelor se numesc formule de proiecie dup
Fisher (1919). n forma furanozic ozele sunt mai reactive, dar mai rar
ntlnite n stare liber.
Formele piranozice sunt mai des ntlnite n stare liber i mai stabile.
n cazul D-glucozei i D-fructozei, cele dou forme (furanozic i
piranozic) sunt prezentate n continuare:
H
OH
OH
HO
CHO
OH
OH
OH
HO
H
OH
OH
HO
OH
OH
CH2OH
CH2OH
D-glucofuranoza
(1-4)
D-glucoza
CH2OH
D-glucopiranoza
(1-5)
HO
HO
CH2
HO
CH
CH2
H
1
OH
OH
OH
OH
OH
-D-glucofuranoza
OH
OH
-D-glucopiranoza
d) Anomeria
n cazul n care reprezentarea compusului se realizeaz folosind formula
de perspectiv, exist o convenie prin care gruparea OH glicozidic aflat n
partea dreapt a catenei se va reprezenta n partea de jos a planului, n
acest caz izomerul fiind numit cis sau . Dac gruparea OH glicozidic este
situat n stnga catenei, ea se va scrie deasupra planului, izomerul fiind
trans sau .
n continuare se prezint reprezentai ciclic i folosind formulele de
perspectiv anomerii D glucozei:
H
OH
OH
OH
HO
OH
OH
HO
HO
CH2OH
CH2OH
-D-Glucopiranoza
( D-Glcp)
D- Glucopiranoza
(-D-Glcp)
HO
CH 2
HO
O
CH 2
H
4
OH
OH
3
OH
H
H
2
OH
OH
OH
OH
3
D Glucopiranoza
( D Glcp)
H
2
OH
D Glucopiranoza
( D Glcp)
HO
H
HO
H
4
OH
OH
3
CH2
HO
CH2
CH2
OH
H
2
OH
OH
OH
H
1
OH
OH
OH
OH
3
H
2
OH
OH
4.3.PROPRIETI FIZICE
Ozele sunt substane cristaline, incolore i inodore. Sunt solubile n ap,
greu solubile n alcool, insolubile n solveni organici (eter, cloroform).
Aceti compui au gust dulce, cel mai dulce compus din serie este
fructoza, urmat de glucoz, galactoz, manoz.
4.4.OZE REPREZENTATIVE
n continuare sunt prezentate cele mai rspndite monozaharide,
dintre acestea doar unele se gsesc ca atare n natur, celelalte sunt
obinute prin sintez.
4.4.1. Trioze
Sunt compui cu trei atomi de carbon n molecul. Sunt cunoscute
dou trioze: gliceraldehida sau aldotrioza i dihidroxiacetona sau cetotrioza.
Din punct de vedere al rolului lor, triozele sunt implicate n procesele de
respiraie celular.
28
4.4.2. Tetroze
Datorit prezenei celor 4 atomi de carbon n molecul, i a celor doi
atomi de carbon asimetrici, n aceast categorie se includ patru tipuri de
stereoizomeri.
Din categoria aldoterozelor, cele mai importante sunt eritroza i
treoza, iar din categoria cetotetrozelor, cea mai cunoscut este eritruloza.
4.4.3. Pentoze
Aceti compui cu formula chimic C5H10O5 au o larg rspndire cu
precdere n regnul vegetal, putnd fi gsii sub form de pentozani, i mai
rar n stare liber. n organismul uman nu exist enzime care s
metabolizeze pentozanii n pentoze, fapt care explic neimplicarea acestora
n alimentaia omului.
Din categoria aldopentozelor putem aminti: arabinoza, riboza, lixoza i
xiloza.
D -riboza a fost descoperit n 1905. Este un compus cu o deosebit
importan biologic, fiind parte component a acizilor nucleici, alturi de
deoxiriboz (riboza n macromolecula RNA, iar deoxiriboza n compoziia
macromoleculei DNA).
CHO
C
OH
OH
OH
HO
CH
2
H
OH
H
H
CH2OH
OH
OH
D riboza
D ribofuranoza
De asemenea, riboza este un component al ATP, NADH, i a altor
compui cu rol n procesele metabolice.
Cele mai importante hexoze sunt prezentate n continuare.
4.4.4. Hexoze
Hexozele sunt oze cu ase atomi de carbon, cu formula chimic
C6H12O6. Datorit celor patru atomi de carbon asimetrici, din clasa hexozelor
fac parte 16 izomeri. Hexozele sunt cele mai rspndite i cele mai studiate
oze. Ele exist ca atare sau sub form de oligo -, poliglucide, glicozide, etc.
Pentru alimentaie cele mai importante hexoze sunt glucoza, fructoza i
galactoza.
) Aldohexozele au un rol biologic major, intrnd n compoziia a
numeroase oligo- i poliholozide dar i a unor heterozide.
D - glucoza este cea mai rspndit hexoz. n natur se gsete n
fructele dulci, mustul de struguri, mierea de albine i toate celulele vegetale.
n cantiti mici se gsete n lichidele biologice: snge, urin. Glucoza
prezint activitate optic, rotind planul luminii polarizate spre dreapta
(+52,5), fiind numit din acest considerent dextroz.
29
OH
OH
HO
HO
CH2
O
H
H
OH
OH
CH2OH
OH
H
2
OH
OH
D Glucopiranoza
( D Glcp)
D-manoza se afl n natur sub form de poliglucide (manani,
manogalactani). n regnul vegetal mananii se afl n semine de lucern,
rocove. n regnul animal manoza este prezent n compoziia unor
glicoproteide.
OH
HO
HO
HO
OH
CH2
H
4
OH
OH
OH
CH 2OH
OH
H
D Manopiranoza
( D Manp)
Prin reducere manoza trece n polialcoolul numit manit sau manitol.
D -galactoza se afl n compoziia diglucidei lactoza i a triglucidei
rafinoza, a tetraglucidei stahioz i a numeroase poliglucide (galactani,
galactoarabani).
H
OH
HO
H
HO
CH 2
OH
4
HO
OH
H
OH
CH2OH
OH
OH
D Galactopiranoza
( D Galp)
Galactoza se afl i n structura unor lipide complexe (cerebrozide) i
n cantiti mici n lichidul cefalorahidian (LCR).
Cetohexozele au un rol biologic mai limitat. Cele mai reprezentative
cetohexoze sunt fructoza i sorboza.
30
CH2OH
HO
HO
HO
CH2
OH
CH2 OH
2
H
H
C
CH2OH
OH
OH
3
OH
D Fructofuranoza
( D Fruf)
Dfructoza este cea mai rspndit cetoz. n natur sub form de
fructopiranoz n fructele dulci, miere, i sub form de fructofuranoz n
diglucide zaharoz, triglucide rafinoz, tetraglucide stahioz i n
poliglucide fructani sau fructozani. D fructoza este considerat cea mai
dulce glucid.
Concepte i noiuni de reinut
-ozele sunt carbohidraii cu cea mai simpl structur, care au formula
structural (CH2O)n, unde valoarea lui n este egal sau mai mare cu 3. Din
punct de vedere structural, ozele sunt substane cu funciuni mixte, avnd n
molecul grupri hidroxilice i carbonilice (aldehidice sau cetonice). n funcie
de natura gruprii carbonilice, ozele pot fi aldoze - dac au n molecul
grupare aldehidic, sau cetoze dac au n molecul o grupare cetonic.
- dup numrul de atomi de carbon asimetrici, ozele pot forma
stereoizomeri. n molecula ozelor se afl unul sau mai multi atomi de carbon
asimetrici (n) astfel c numrul izomerilor izomerilor optici este 2n izomeri
optici sau diastereoizomeri.
- activitatea optic genereaz formarea unor compui care poart
denumirea de enantiomeri, care nu sunt superpozabili (asemeni imaginii n
oglind a unui obiect). n cazul n care enantiomerii se afl n proporii egale,
atunci amestecul lor se numete amestec racemic care este inactiv din punct
de vedere optic (). Proprietatea izomerilor de a roti planul luminii polarizate
nu este influenat de de izomeria de tip dextro (D) sau levo (L).
ntrebri de autoevaluare, aplicaii, probleme
1. Cum se pot clasifica glucidele?
2. Caracterizai succint principalele tipuri de izomerie specifice ozelor.
3. Scriei formula structural liniar, ciclic i de perspectiv pentru
glucoz.
4. Scriei formula structural liniar, ciclic i de perspectiv pentru
manoz
5. Scriei formula structural liniar, ciclic i de perspectiv pentru
galactoz.
31
UNITATEA DE NVARE 4
CH2
H
H
H
OH
H
OH
D Deoxiribofuranoza
Metilpentozele au ase atomi de carbon n molecul, dintre care patru
sunt asimetrici.
Cele mai importante metilpentoze sunt L-ramnoza i L- fucoza.
H
OH
OH
HO
OH
HO
OH
HO
OH
OH
CH
CH
CH3
CH3
L ramnoza
L fucoza
32
1.2. AMINOGLUCIDE
Acesti compui provin de la monoglucide n urma substituirii unei
grupri hidroxilice cu o grupare aminic. Cele mai importante aminoglucide
sunt glucozamina, galactozamina i acidul neuraminic.
Glucozamina este un compus care se regsete sub form legat n
chitin, glicoplipide i poliglucide specifice de grup sanguin. De asemenea
glucozamina provenit de la L glucoz se afl n structura antibioticului
streptomicina.
6
HO
CH 2
O
HO
OH
OH
OH
NH2
glucozamina
OH
OH
H
4
CH2
OH
NH2
- galactozamina
COOH
COOH
H
4
OH
OH
OH
OH
H
1
OH
OH
OH
OH
33
2. OZIDE
Ozidele sunt compui formai prin condensarea unor molecule de
monoglucide cu eliminare de ap. Dup natura compuilor din compoziia lor,
ozidele se clasific n holozide i heterozide.
2.1. HOLOZIDE
Holozidele sunt compui formai din resturi de monoglucide (identice
sau diferite). Dup numrul resturilor de monoglucide existente n molecula
lor, acestea se subclasific n oligoholozide i poliholozide.
2.1.1. Oligoholozide
Aceste substane sunt glucide compuse care au n molecul resturi de
oze (2-8). Formarea oligoglucidelor are loc prin condensarea resturilor de
monoglucide, cu eliminarea unei molecule de ap ntre dou grupri
hidroxilice, una dintre acestea fiind gruparea OH glicozidic.
Oligoholozidele sunt compui solizi, cu gust dulce, solubili n ap i
insolubili n solveni organici. n urma procesului de hidroliz elibereaz
resturile monoglucidice constituente.
Oligoholozidele se obin din monoglucide n urma unei reacii de
condensare. n funcie de modul de legare al ozelor componente, se disting
dou clase: oligoglucide reductoare i oligoglucide nereductoare.
Dintre oligoglucide n natur cele mai rspndite sunt di-, tri i
tetraglucidele.
1) Diglucide
Dintre diglucide mai frecvent ntlnite sunt diglucidele hexozice
(maltoza, lactoza, celobioza, zaharoza i trehaloza) care se prezint n
continuare n funcie de prezena sau absena caracterului reductor.
) Diglucide reductoare
4-[-D-glucopiranozil]-DMaltoza
are
denumirea
chimic
glucopiranoza, avnd n molecul dou resturi de -D-glucopiranoz legate
n poziie 1-4.
6
CH2
H
OH
O
CH2
H
4
OH
OH
OH
OH
3
OH
H
2
OH
OH
OH
OH
CH 2
OH
OH
OH
H
4
OH
OH
OH
3-17.
D Gal
- D structural
Glcp
Fig.
Lactoza
formula
p (1- 4)
Lactoza este o substan cristalin de culoare alb, solubil n ap.
Sub aciunea enzimei numit lactaz hidrolizeaz pn la monoglucidele
constituente. n natur se gsete n laptele mamiferelor, fiind substana care
confer gustul dulce al acestuia. Lactoza se folosete n industria
farmaceutic, ca i excipient pentru comprimate.
Celobioza este un diglucid care are n compoziie dou resturi de D-glucopiranoz legate 1-4. Are formula chimic 4-[- D-glucopiranozil]-Dglucopiranoza.
Acest compus se obine de la celuloz prin hidroliz parial, ulterior
fiind descompus pn la glucoz.
CH 2
CH 2 OH
H
4
OH
OH
H
OH
3
OH
H
2
OH
OH
OH
35
b) Diglucide nereductoare
Zaharoza este cea mai rspndit diglucid din regnul vegetal. Se
gsete n cantiti mari n sfecla de zahr i n trestia de zahr.
Din punct de vedere chimic, zaharoza este solubil n ap i insolubil
n etanol. Formula chimic a zaharozei este 2-[-D- glucopiranozil]--Dfructopiranoza. Prin nclzire la temperaturi ridicate, zaharoza se
descompune, formnd zahrul caramel.
6
CH2 OH
O
H
OH
CH
2
4
OH
1
OH
H2C
HO
OH
OH
OH
CH2
5
H
4
OH
OH
OH
OH
OH
HO
O
O
OH
H
6
H2C
5
OH
36
6
H2C
HO
6
H2C
HO
OH
H
OH
H
4 OH
3
H
HO
6
CH 2
H 1
2
OH
1
H2C
OH
5
H
OH
OH
OH
rafinoza
6
HO CH2
H
CH2
O
H
4
OH
O H
H
H
OH
OH
OH
OH
OH
H2C
HO
OH
CH
2
OH
OH
genianoza
3) Tetraglucide
Aceti compui exist mai rar n natur n form liber, fiind produi
de hidroliz parial a poliglucidelor. Cele mai cunoscute sunt stahioza i
maltotetroza.
6
H2C
6
H2C
HO
OH
4
OH
OH
4 OH
OH
H
3
6
H2C
OH
3
H
6
CH 2
O
O
2
OH
1
HO
H
H
H
4 OH
1
H2C
2
OH
5
H
4
OH
OH
OH
stahioza
6
CH 2
H
CH 2
H
4
OH
OH
3
OH
CH 2
OH
O
OH
OH
3
CH 2
OH
H
2
OH
maltotetroza
37
OH
O
OH
OH
OH
3
H
2
OH
OH
38
UNITATEA DE NVARE 5
Poliholozide
39
CH2
OH
O
OH
OH
CH2
OH
O
OH
CH2
OH
O
OH
OH
OH
OH
OH
O
H
OH
H
4
CH2
OH
OH
b) Fructani
Fructanii sunt poliglucide rezultate n urma condensrii -D-Fruf,
compusul reprezentativ fiind inulina.
c) Manani
Mananii sunt poliglucide de tip glucanic care conin n molecul resturi de
D-manopiranoz, legate 1-4. Aceti compui au fost izolai din semine ale
plantelor, nveliul smburilor de fructe, lemnul coniferelor.
d) Galactani
Aceti compui sunt rspndii preponderent n regnul vegetal. Din
punct de vedere structural sunt poliglucide care conin resturi de -D-Galp,
legate 1-4. Galactanii sunt substane de rezerv, fiind constitueni ai pereilor
celulelor vegetale, fiind de asemenea, alturi de pectine substane de
rezerv.
2) Pentozani
Pentozanii se obin n urma policondensrii pentozelor. Cele mai
rspndite homopoliglucide sunt derivaii de aldopentoze: arabanii i xilanii.
B) Heteropoliglucide
Heteropoliglucidele sunt compui macromoleculari neomogeni
constituii din macromolecule de neomogeni, constituii din diferite molecule
de monozaharide.
Din aceast categorie fac parte: heteropoliglucide cu coninut de
monoglucide (derivai de pentoze i hexoze) i heteropoliglucide cu coninut
de acizi uronici
Compuii reprezentativi din fiecare clas sunt prezentai succint n
continuare.
1) Heteropoliglucide cu coninut de monoglucide
Din aceast categorie fac parte hemicelulozele, materiile pectice,
gumele, mucilagiile, etc.
a) Hemicelulozele se gsesc alturi de celuloz n esuturile vegetale,
iar separarea de aceasta se realizeaz prin dizolvare n soluii alcaline.
Hemicelulozele au rol de susinere, fiind i substane de rezerv.
Datorit structurii chimice complexe, la hidroliza total se obin
pentoze (L-arabinoza), hexoze (D-manoza, D-galactoza, D-glucoza) i
metilpentoze (L-ramnoza). n funcie de masa molecular, hemicelulozele pot
fi uor hidrolizabile (avnd rol de rezerv n celule) i greu hidrolizabile, (cu
rol de susinere).
n natur, aceti compui intr n structura pereilor celulari la plante,
iar n industrie sunt folosii n industria hrtiei, i n cea de obinere a drojdiilor
furajere.
b)Agar - agar este o heteropoliglucid izolat din membrana celular a
unor specii de alge roii. Molecula de agar agar este format din agaroz i
agaropectin. Agaroza are n compoziie resturi de D-galactopiranoz, iar
agaropectina mai conine pe lng acestea i resturi de acid uronic.
Gelul obinut din agaroz este folosit pentru electroforez, sau pentru
cromatografia pe coloan, n industria alimentar la prepararea ngheatei,a
jeleurilor, n industria berii i la obinerea hrtiei.
2) Heteroglucide cu coninut de acizi uronici
Din aceast clas de compui fac parte: pectinele, gumele,
mucilagiile, acidul alginic, carragenina.
42
COOH
O
4
H
H
3
4 OH
OH
OH
O
1
H
H
O
6
OH
CO-CH3
COOH
O
4
H
1
OH
OH
OH
OH 1
H
H
O
6
COOH
CH2
HO3S
OH
CH2
H HO3S O
H
4
H
3
O
H
OH
OH
H
3
OH
44
HO - H 2C
H2C
O
H
4
H
OH
H
1
H
OH
NH
CO
NH
CH 3
CO
CH 3
Chitinele sunt pulberi albe, insolubile n ap, acizi sau baze slabe.
Chitina este un polimer natural care se decompune sub aciunea unor
enzime numite chitinaze secretate de bacterii i fungi. n natur se gsete n
carapacea crustaceelor, n exoscheletul artropodelor, i la unele ciuperci.
Acidul sialic este constituit din resturi de acid neuraminic-N-acetilat,
legate prin legturi 2-4. Sub aciunea enzimei neuraminidaz are loc
scindarea resturilor de acid N acetilneuraminic.
OC H
H3C
HN
H
H3C
O
CH
CH
CH
2
H
H
7
8
OH
CH
OH
8CH
OH
9
CH
OH
H
H
OC
HN
O
7
COOH
OH
OH
H
3
COOH
1) Glicozaminoglicani heparinici
2) Glicozaminoglicani non-heparinici
3) Imunopoliglucide
4) Glicozaminoglicani cu specificitate pentru grupele sanguine
Principalele caracteristici ale acestor grupe de compui sunt
prezentate n continuare.
1) Glicozaminoglicani heparinici
Din aceast clas face parte heparina i heparan sufatul.
a) Heparina este un glicozaminoglican care are n molecul acid
glucuronic sulfonat la atomul de carbon C2 i glucozamin sulfatat la C6 i
C2.Unitile diglucidice din compoziia heparinei nu realizeaz ns o
alternan perfect, legturile ntre fragmentele diglucidice putnd fi 1-6 sau
1-3.
CH2
COOH
O H
H
4
H
OH
H
4 OH
O
GlcUA
SO3H
SO3H
(1-4)
NH
CO
CH3
GlcNAC
H
H
4
OH
OH
CH2
COOH
H
O
4
OH
OH
H
H
3
GlcUA
(1-3)
NH
CO
CH3
GlcNAC
CH2
HO 3S
COOH 1
OH H
OH
2 H structural
H 3formula
2 H
Dermatan
sulfat
OH
IdUA
NH
CO
CH3
(1-3) GalNAC
HO
HO 3S
CH2
OH
4
CH2
O
H
H
OH
3
H
2
OH
Gal
47
(1-4)
NH
CO
GlcNAC
CH3
3) Imunopoliglucide
Aceti compui prezint imunospecificitate, fiind reprezentate de
glicozaminoglicani care au n molecul hexoze, acizi uronici, aminohexoze,
i mai rar pentoze i metilpentoze. n organism acestea se afl legate de
lipide i protide, constituindu-se sub form de complexe cu caracter specific
antigenic. Specificitatea imunopoliglucidelor este condiionat de tipul de
bacterii (gram-pozitive sau gram-negative).
Astfel, n cazul bacteriilor gram-negative, poliglucidul specific este
acidul celobiuronic format din resturi de acid-D-glucuronic i D-glucoz.
n cazul bacteriilor gram-negative poliglucidele prezint structuri
diferite de la o bacterie la alta. Sub aciunea lizozimului decelat din albu de
ou, saliv, mucus nazal, are loc scindarea poliglucidelor bacteriene.
HOOC
H
O
H
4
OH
OH
H
H
OH
H
H
HO
OH
CH2
S-glicozid
mirozinaza
R-C
N-OSO3-
+H2O
(I)
n natur aceti compui au fost izolai din semine i rdcini ale unor
plante din familia Crucifere, Liliaceae i Leguminosae.
Senevolii care rezult n urma hidrolizei sunt compui aromatici,
saturai sau nesaturai.
Compusul reprezentativ al acestei clase de heterozide este sinigrina,
izolat din seminele de mutar negru (Sinapis nigra).
1.
2.
3.
4.
50
UNITATEA DE NVARE 6
Simple
Gliceride
Ceride
Steride
Etolide
LIPIDE
Glicerofosfolipide
Complexe
Sfingolipide
4. PRECURSORI STRUCTURALI AI LIPIDELOR
Din categoria precursorilor structurali lipidici fac parte: acizii grai i
compui hidroxilici, i acidul fosforic.
a) Acizii grai sunt compui cu numr par de atomi de carbon, care
se pot clasifica n funcie de mai multe criterii:
- forma catenei: linear, ramificat, ciclic
- tipul de legturi: simple, duble, duble conjugate
- dup natura gruprilor funcionale existente n caten: hidroxiacizi, cetoacizi, epoxiacizi.
51
Denumire
uzual
Denumire chimic
Formula structural
Acid butiric
Acid n-butanoic
Acid capronic
Acid n-hexanoic
Acid caprilic
Acid n-octanoic
10
Acid caprinic
Acid n-decanoic
12
Acid lauric
Acid n-dodecanoic
14
Acid miristic
Acid n-tetradecanoic
16
Acid palmitic
Acid n-hexadecanoic
18
Acid stearic
Acid n-octadecanoic
20
Acid arahic
Acid n-eicosanoic
10
Denumire uzual
Acid izobutiric
Acid izovalerianic
14
Acid izomiristic
19
Acid
tuberculostearic
Denumire
chimic
Acid 2 metil propanoic
Acid 3-metil
butanoic
Acid 12-metiltridecanoic
Acid 10-metiloctadecanoic
Formula structural
H3C CH(CH3)
(CH2)10 COOH
Denumire
uzual
Denumire
chimic
18
Acid oleic
18.1
H3C (CH2) CH
7
18
Acid linoleic
18.2
9,12
18
Acid linolenic
18.3
9,12,15
20
Acid arahidonic
20.4
Formula structural
H3C
(CH2) COOH
7
CH
CH
CH2 CH
CH
(CH 2)
COOH
5,8,11,14
Denumire uzual
Denumire chimic
19
Acid lactobacilic
11,12-metilen
Formula structural
H3C
(CH2) CH CH
5
(CH2) COOH
9
CH2
21
Acid
tuberculostearic
9,10metileicosanoic
Acid malvalic
8,9-metilen- octadecenoic
18
H3C
(CH2)9 CH CH
(CH2) COOH
7
CH2
H3C (CH2)7 C
(CH2) COOH
6
CH2
9
19
Acid sterculic
9,10-metilen- octadecenoic
H3C (CH2)7 C
C (CH2)7 COOH
CH2
Nr. de
atomi
de C
Denumire uzual
Denumire chimic
Formula structural
12
Acid sabinic
12-hidroxilauric
21
Acid -hidroxipalmitic
2hidroxitetradecanoic
24
Acid -hidroxinervonic
2-hidroxi- tetracosenoic
10
15
OH
H3C (CH2)5 CH
CH
CH (CH2)7 COOH
OH
CH2
HO CH
CH2 COO -
OH
OH H
OH
H2C OH
2
HC
OH
OH
OH
H2C OH
glicerol
inozitol
Denumire
uzual
Denumire chimic
Formula structural
16
Alcool ntetradecanoic
Alcoool cetilic
Alcool n-hexadecanoic
H3C (CH2) OH
14
18
Alcool arahic
Acid n-oeicodanoic
H3C (CH2) OH
19
14
54
H3C (CH2) OH
13
C
A
steran
Sterolii reprezentativi sunt colesterolul, i colestanolul, care sunt
derivai de la colestan (sterol cu 27 de atomi de carbon n molecul).
C
3
HO
colesterol
Colesterolul este prezent n celulele i lichidele din organism: n creier,
glbenu de ou, snge,grsime subcutan, fiind un compus extrem de
important pentru reglarea permeabilitii membranelor celulare pentru lichide.
Perturbarea homeostaziei colesterolului induce apariia fenomenelor de
ateroscleroz, ca urmare a hipercolesterolemiei. De asememenea,
colesterolul este precursorul altor compui steroizi, acizi biliari, sau vitaminei
D.
C
H
HO
colestanol
Colestanolul se formeaz prin hidrogenarea colesterolului.
4. Aminoalcoolii sunt reprezentai de sfingozina i derivai i de
colamina i derivai.
Sfingozina este un compus chimic cu denumirea 4
sfingogenina, sau 1,3-dihidroxi-2-amino-4-octadecen, fiind un
aminoalcool izolat din lipidele complexe numite sfingolipide.
55
H3C
(CH2) CH
12
CH
CH
CH
OH
NH 2
CH2 OH
sfingozina
Colamina sau etanolamina (1-amino-2-hidroxietan) este un
compus care a fost izolat din glicerofosfolipidele din esuturi
(cefaline). Dintre derivaii colaminei putem aminti: colina
derivat trimetilat i serina hidroxiaminoacid.
+
H2C CH2
OH
NH 2
colamina
H2C CH COOH
OH
HO
CH2 CH2
NH 2
+
N
CH3
CH3
CH3
HO
colina
serina
O
HO
P OH
OH
Acid fosforic
56
UNITATEA DE NVARE 7
H2C OH
2
HC
OH
H2C OH
glicerol
Este un lichid incolor, siropos i higroscopic, cu gust dulce.
Dup numrul gruprilor OH esterificate se disting: mono-, di-, i
triacilgliceroli. Esterificarea se poate realiza cu acelai acid gras, rezultnd
acilgliceroli simpli, sau cu acizi grai diferii formndu-se acilgliceroli micti.
H2C O CO
HC
R1
H2C OH
HC
OH
H2C OH
- acilglicerol
CO
R1
H2C OH
-acilglicerol
57
H2C
CO
(CH2)14 CH3
HC
CO
(CH2 )
16
H2C
CO
CH3
(CH2)14 CH3
C
3
H3C (CH2) C O
16
O
sterarat de colesteril
n structura steridelor distingem: zoosteroli (colesterol, coprosterol),
fitosteroli (stigmasterol, sitosterol) i micosteroli ergosterol.
3. CERIDE
Ceridele sunt esteri naturali ai acizilor grai cu monoalcooli superiori,
deci ele nu conin n molecul glicerol. Ceridele se gsesc predominant n
regnul vegetal dar i n cel animal. n regnul vegetal ele se gsesc pe
suprafaa fructelor, frunzelor, constituind un nveli protector mpotriva
evaporrii apei, a cldurii i luminii excesive i ca un strat protector mecanic.
Cerurile reprezint un amestec de mai multe substane, formate n
principal din ceride, aldehide, cetone, acizi superiori, esteri, alcooli, terpene,
flavonoide, etc. n ceruri se mai gsesc steride, etolide i alte substane.
58
H3C
(CH2)
16
H3C (CH2)
29
CO
cerotat de miricil
Exemple de deruri animale: ceara de aline, lanolina izolat de pe firul
lnii de oaie.
4. ETOLIDE
Etolidele sunt lipide simple, formate din hidroxiacizi superiori,
esterificai intermolecular. Astfel, gruparea carboxilic a unui hidroxiacid,
reacioneaz cu gruparea hidroxilic a celuilalt acid:
H
H
R C R' COOH
R
C
R' CO
- 2 H2O
OH
O
O
OH
CO R' C R
HOOC R' C R
H
H
hidroxiacizi
etolida
59
UNITATEA DE NVARE 8
Rezumat
n acest capitol sunt noiunile legate de lipidele complexe, clasificarea,
structura chimic, activitatea biologic io scurt prezentare a caracteristicilor
generale ale fiecrei clase de lipide complexe n parte. De asemenea sunt
prezentate noiuni legate de lipoproteine i aplicaiile acestora n biochimie i
industria alimentar.
Durata medie de parcurgere a unitii de studiu este de 2 ore.
LIPIDE COMPLEXE
Lipidele complexe sunt compui care conin n molecul atomi de C,
O, H, dar i atomi de N i S, fiind constitueni ai celulelor, esuturilor i
lichidelor biologice, fiind prezente n mitocondrii i membrana celular.
Clasificarea lipidelor complexe este redat mai jos.
OH
O
H2 C
OC
OH
OC
R1
R1
OH
HC
OC
H2C
OC
H2 C
HC
H2 C
OH
R2
Acid fosfatidic
R2
Acid fosfatid ic
H2 C
CH
COOH
- CO 2
H2 C
CH2
Colamina
Serina
O
H2N
CH 2
CH2
H2C
OC
R1
HC
OC
R2
CH2
OH
cefalina
H2 C
O
H2 N
CH 2
CH 2
P
OH
R1
OC
HC
CH 2
OC
R2
cefalina
H3C
(CH2) CO
16
CH2
H 3C
(CH2) CO
16
CH
H2C
O
O
CH2
CH2 NH 2
OH
stearilcolaminfosfolipida
H 3C
(CH2) CO
16
CH
H3C
(CH2) CO
16
CH2
O
H 2C
CH2
CH2 NH 2
OH
stearilcolaminfosfolipida
Iniial, colaminfosfolipidele au fost izolate din creier (de unde i
denumirea de cefaline) iar apoi au fost isolate i n regnul vegetal i animal.
c) Colinfosfolipidele (lecitinele)
Sunt compui care au n molecul glycerol, rest de acid fosforic, rest
de acid gras i colin.
+
CH
3
+
HO CH2 CH2 N CH3
HO
CH3
colina
Lecitinele au fost iolate din regnul animal: glbenu de ou, organe, dar
i din regnul vegetal, fiind prezente n cantiti mari n soia.
Colina, ca i precursor structural al lipidelor prezint importan pentru
siteza acetilcolinei, mediator chimic implicat n transmiterea impulsurilor
nervoase.
H3 C
CO
O CH2 CH2
acetilcolina
62
+
N
CH3
CH3
CH3
HO
H3 C
(CH2) CO
16
CH2
H3 C
(CH2) CO
16
CH
H 2C
CH2 CH2
CH3
CH3
CH3
+
N
OH
HO
stearilcolinfosfolipida
H3 C
(CH2) CO
16
CH2
O
CH
H3 C
(CH2) CO
16
CH2 CH2
OH
H2 C
+
+
N
CH3
CH3
CH3
HO
stearilcolinfosfolipida
(CH2)14 CO
CH2
H3C
(CH2) CO
14
CH
H2C
P
OH
CH2
CH
COOH
NH 2
fosfatidilserina
H3C
(CH2)14 CO
CH2 O
CH
H3C
(CH2) CO
14
H2C
P
OH
fosfatidilserina
63
O CH2 CH
NH 2
COOH
CH2
R2
H 2C
CO
R1
CH
OC
OH
OH
OH
OH
OH
OH
H
monofosfatidilinozitida
CH2
R2
OC
H2C
CH
R1
CH
CH
CH2
CH2
NH 2
OH
H3C
(CH2) CH
12
CH
CH
CH
OH
NH 2
CH2 OH
sfingozina
Sfingolipidele cuprind trei clase: ceramide, sfingolipide i
sfingozidolipide.
64
H3C
(CH2) CH
12
CH
rest sfingozinic
rest de acid gras
CH
CH CH2 OH
OH
NH
H3C (CH2)n CO
ceramida
Ceramidele pot fi izolate din regnul animal (organe) i din regnul
vegetal de la unele specii de ciuperci. Ceramidele sunt prezente n constituia
tuturor sfingolipidelor.
b) Sfingofosfolipidele sunt compui care au n molecul o ceramid
care la C1 este esterificat cu rest de fosforilcolamin sau fosforilcolin,
rezultnd sfingomielina, care se regsete n encefalul uman i n organe de
animale.
H3C
(CH2) CH
12
CH
rest sfingozinic
rest de acid gras
CH
CH CH2
OH
NH
H3C (CH2)n CO
ceramida
O
H 3C
H 3C
H3C
+
N
CH2
CH2
P
OH
65
H 3C
(CH2) CH
12
CH
rest sfingozinic
rest de acid gras
CH
CH CH2
OH
NH
H3C (CH2) CO
n
ceramida
HO
CH2
OH
OH
OH
OH
glucocerebrozida
H3C
(CH2)
rest ceramidic
12
CH
CH
H3C
CH
CH
OH
NH
CH2
(CH2) CO
n
HO
OH
CH2
OH
SO 3-
OH
galactosulfatida
67
UNITATEA DE NVARE 9
Peptide
Polipeptide
Proteide
Holoproteide
Heteroproteide
3. AMINOACIZII
Sunt compui organici care au n molecul o grupare NH2 i o
grupare COOH. Unii aminoacizi mai conin n molecul i grupri tiolice
SH, i grupri hidroxil OH.
68
H2N CH
COOH
R
formula general a unui aminoacid
n natur aminoacizii
aminoacizi).
existeni
sunt
aminoacizi
proteinogeni
(-
Aminoacizi
Monoaminomonocarboxilici
Aciclici Monoaminodicarboxilici
Diaminomonocarboxilici
Diaminodicarboxilixi
Hidroxiaminoacizi
Tioaminoacizi
Ciclici
Homociclici
Heterociclici
69
H2N CH
H2C
COOH
COOH
H2N CH2
Alanina
CH3
Alanina
CH3
CH3
H *C
H
*
C
CH2
*
OH
H C
NH 2
COOH
*
C
OH
NH 2
COOH
Treonina
Izoleucina
c) stereoizomeria R-S
Acest tip de izomerie a aprut ca o necesitate datorat dificultilor de
clasificare a diferitelor tipuri de substitueni ai atomului de carbon
asimetric. Astfel abrevierile se refer la terminologia latin de R
rectus dreapta i L sinister stnga.
70
COOH
H C
COOH
NH 2
H2N C
CH3
CH3
L-Alanina
D-Alanina
COOH
H
C
H 2N
CH3
COOH
H
C
H 3C
NH 2
R-alanina
S-alanina
d) izomeria static
Aceasta se refer la trei aspecte: izomeria de caten, izomeria de
poziie i izomeria de compensaie funcional.
- izomeria de caten este specific aminoacizilor alifatici i se refer la
catena lateral, fiind specific moleculelor cu 5 i 6 atomi de carbon.
CH3
H2N CH COOH
CH2
CH2
*
H C OH
CH
*
H C NH 2
H3C CH3
Leucina (Leu)
COOH
Izoleucina (Ile)
- izomeria de poziie se refer la gruprile funcionale din molecula
aminoacizilor (ex: gruparea amino- este n cele mai multe structuri n
poziia .
H2C COOH
H2N CH COOH
CH3
H2N CH2
Alanina
Alanina
71
CHO
H C
OH
H2C
OH
H2C OH
H
H2C
Aldehida glicerica
O
OH
Dihidroxiacetona
e) tautomeria
Se datoreaz mobilizii unui atom de hidrogen din molecul care
poate duce la existena a dou forme tautomere care se afl n
echilicru, formnd un amestea alelotropic.
Ex. Forma amino forma imino
HN CH COOH
H2N CH COOH
R
iminoacid
R
aminoacid
PROPRIETI FIZICE
H2N CH
+
H3N CH
COOH
R
formula general a unui aminoacid
COO -
R
amfiion
Astfel, n mediu acid aminoacizii se comport ca baze transformnduse n cationi, iar n mediu bazic amfiionul interacioneaz cu gruparea OH i
va dona un proton, rezultnd un anion.
b) Constanta de aciditate
Conform teoriei lui Brnsted i Lowry amfionul unui aminoacid poate
funciona ca acid sau ca baz.
72
+
H3N
CH
COO
R
sau
+
H 3N
COO
CHR
+
H3N CHR COO
H2N CHR
K2
- +
COO + H
1
(p K1 + p K2)
2
Valoarea punctului electric variaz pentru fiecare aminoacid n parte,
fiind determinat de structura chimic.
d) Activitatea opticic este determinat de izomeria optic i se refer
la rotirea planului luminii polarizate n funcie de valorile rotaiei specifice [D]
la 20C.
pH i = -
R
aminoacid
H2N CH COONa + H2O
R
sarea sodic a aminoacidului
-
73
H2N CH COOH + HO R
R
aminoacid
+HCl
-H2O
+KOH
-KCl
-H2O
H3N
alcool
,
CH
CO
R Cl
R
clorhidrat de aminoacid
,
H2N CH CO O R
R
ester
OH +2H2O
R
aminoalcool
-
Protid
Baza Schiff
reacia de alchilare
reacia cu cloruri acide cu formarea de N-acil derivai.
74
COOH + H2N CH
R
1
aminoacid
H2N CH
COOH
H2N CH
-H2O
R
2
aminoacid
CO
NH
R
1
H2N CH
R1
CO
R
2
R
3
aminoacid
CH
CH
R
2
dipeptida
COOH + H2N CH
NH
NH
R
1
CH
dipeptida
CO
CO
NH
COOH
-2H2O
CH
COOH
R
2
tripeptida
COOH
CH
H2N
COOH
CH
H2N
COOH
CH
H3C
Alanina (Ala)
Glicina (Gly)
COOH
CH2
CH
CH3
H2N CH
COOH
CH3
CH
H3C CH3
Valina (Val)
Leucina (Leu)
COOH
H2N CH
CH2
COOH
H2N CH
CH2
H2N CH
CH2
CH2
CH2
CH2
COOH
Acid aspartic
COOH
CO NH 2
COOH
COOH
Asparagina
CO NH 2
Acid glutamic
Glutamina
COOH
H2N CH
COOH
H2N CH
COOH
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH OH
CH2 NH C
CH2 NH 2
CH2 NH 2
Lisina
NH 2
Hidroxilisina
NH
Arginina
COOH
CH2 OH
H2N CH
COOH
CH OH
CH3
serina
treonina
76
H2N CH
COOH
CH2
CH2
OH
homoserina
CH
CH2
COOH
H2N CH
SH
COOH
CH2 S
CH2
CH2
CH2
H2N
cisteina
H2N CH
CH
COOH
COOH
S CH3
cistina
metionina
CH
H2N
COOH
CH
COOH
CH2
CH2
OH
tirosina
fenilalanina
H2N CH
COOH
COOH
H2N CH
CH2
CH2
NH
OH
N
N
H
L- triptofan
L-histidina
COOH
Prolina
COOH
OH
Hidroxiprolina
Aminoacizii eseniali sunt indispensabili proceselor de cretere i
dezvoltare a organismului, i deoarece nu pot fi sintetizai de ctre organism
aportul lor este exogen, din alimentaie. Implicaiile aminoacizilor eseniali n
procesele de metabolizare a protidelor, precum i n bsorbia i digestia
acestora sunt extrem de importante. Din categoria aminoacizilor eseniali fac
parte: fenilalanina, histidina, izoleucina, leucina, lisina, metionina, treonina,
triptofanul i valina.
Conceptul de aminoacizi neproteinogeni a aprut ca urmare a
investigaiilor care au relevat c o parte dina minoacizi nu sunt bioconstitueni
ai materiei vii ci sunt produi ai proceselor metabolice intermediare
(metabolii).
H2N CH COOH
CH2
CH2
CH2 NH
Ornitina
Din aceast categorie face parte i ornitina, citrulina i acidul aminobutiric.
79
UNITATEA DE NVARE 10
1. PREZENTARE GENERAL
Peptidele sunt compui naturali sau sintetici formai din dou sau mai
multe resturi de aminoacizi n urma unei reacii de condensare, cu formarea
unei legturi peptidice CO-NH (covalente) ca urmare a eliminrii unei
molecule de ap la nivel intermolecular.
Denumirea de peptide deriv de la titulatura de peptone sub care au
fost cunoscute produsele hidrolizei pariale a protidelor naturale. Peptidele de
sintez au fost obinute iniial experimental, iar ulterior cu scopul producerii
unor substane cu variate aplicaii (medicale, alimentare, biotehnologice).
Peptidele se pot clasifica n funcie de numrul resturilor de aminoacizi
Oligopeptidele conin un numr de 2-10 resturi de aminoacizi, avnd
masa molecular de ordinul 102 103 Da.
Polipeptidele sunt formate din 10-100 resturi de aminoacizi, masa
molecular ajungnd la 104 Da.
Clasificarea peptidelor
n regnul vegetal i animal, precum i n organismul uman exist
peptide naturale, a cror existen a servit la elucidarea proprietilor
peptidelor, precum i a implicaiilor acestora n procesele metabolice. De
asemenea au fost obinute peptide de sintez care au servit la elucidarea
succesiunii aminoacizilor ntr-o caten polipeptidic, precum i la
evidenierea structurii aminoacizilor din aceste molecule.
Peptidele obinute prin sintez prezint sunt importante din punct de
vedere al aplicaiilor medicale i biotehnologice.
80
A) OLIGOPEPTIDE
Aceti compui au n molecul 2-10 resturi de aminoacizi i o mas
molecular care poate ajunge la 5000 Da. Din aceast clas de compui se
remarc prin aplicaiile n diverse domenii, di-, tri- i pentapeptide precum i
unele oligopeptide superioare: octa-, nona i decapeptide.
1) Dipeptidele sunt reprezentate de carnosina i anserina, decelate
din muchi la om i animale.
Carnosina este un dipeptid cu proprieti hipotensive izolat din muchii
mamiferelor, iar anserina este un analog al carnosinei izolat din muchii
psrilor (prelevai de la gsc Anser anser).
Alte dipeptide izolate din mazre, fasole, soia i alte leguminoase sunt
glutamilleucina i glutamilmetionina.
H2N
CH2
CH2
CO
CH
NH
COOH
CH2
NH
N
rest histidin
rest alanin
carnosina
H2N
CH2
CH2
CO
NH
CH
COOH
CH2
N
CH3
N
rest histidin
rest alanin
anserina
81
H2N
CH
COOH
CH2
CH2
CO
NH
CH
CH2
rest
acid glutamic
NH
CO
CH2
COOH
SH
rest glicin
rest cistein
B) POLIPEPTIDE
Acestea sunt compui care au n molecul un numr mai mare de 10
aminoacizi i o greutate care depete 5000 Da.
Polipeptidele au o structur complex, fiind n general compui cu
aciune hormonal, enzimatic i neurotransmitoare.
Insulina este un polipeptid secretat de celulele Langerhans din
pancreas. Structura este reprezentat de 51 de aminoacizi dispui pe dou
catene: Catena A format din 21 de resturi de aminoacizi avnd restul Nterminal reprezentat de glicin i restul C-terminal reprezentat de asparagin
i catena B reprezentat de 30 de resturi de aminoacizi avnd restul Nterminal reprezentat de fenilalanin i restul C-terminal reprezentat de
alanin.
Structura insulinei este helicoidal, fiind susinut de dou puni
disultidice intercatenare, realizate ntre resturi ale aminoacidului cistina din
poziiile 7 i 19 ale catenelor A i B. Datorit variaiei tipurilor de aminoacizi
din catena A la poziiile 7-9 molecula de insulin prezint specio-specificitate,
datorit diferenelor taxonomice. Insulina de la alte specii prezint similitudini
cu insulina uman (iepuri, suine).
Insulina acioneaz la nivelul glicemiei sanguine, avnd rol
hipoglicemiant.
S
Lan A (21 aa)
Gly
Cys
H2N
Phe
S
Cys
Cys
11
Cys
Cys
Cys
19
Asn
COOH
21
12
Thr
30
Insulina
84
UNITATEA DE NVARE 11
Holoproteide
Proteide
Heteroproteide
Holoproteidele sunt compui macromoleculari a cror structur este
reprezentat exclusiv de aminoacizi.
Heteroproteidele sunt macromolecule cu structur complex care sunt
constituite dintr-o component prostetic de natur neproteidic reprezentat
de glucide, lipide, metale, acizi nucleici, etc., i o component proteidic
reprezentat de aminoacizi.
n vederea clarificrii structurii macromoleculare complexe a
proteidelor este important de evideniat cteva aspecte referitoare la
organizarea structural a proteidelor, mai prcis la nivelurile de organizare
caracteristice acestora. Astfel, se prezint succint aspecte legate de structura
primar, secundar, teriar i cuaternar a macromoleculelor proteice.
Structura primar se definete prin succesiunea aminoacizilor
n catena macromolecular. La realizarea lanului polipeptidic se afl
n principal legturile peptidice, dar i legturile de hidrogen i cele
disulfidice. Pentru definirea structurii primare trebuie cunoscut
secvena de aminoacizi, numrul i speciile moleculare, avnd n
vedere c fiecare lan polipeptidic prezint specificitate structural.
Structura secundar se refer la forma spaial a catenei i
natura legturilor care apar n caten.
Studii efectuate asupra unor proteine au stabilit c n cadrul
polipeptidelor i al proteinelor, modelele structurale cele mai ntlnite
sunt cele de tip i - structurale.
Structura teriar reprezint un nivel superior i un stadiu de
organizare mult mai avansat, aceast structur fiind caracterizat de
replierea catenelor macromoleculare helicoidale ntr-un mod
neordonat n spaiu, forma fiind stabil termodinamic.
Structura cuaternar este rezultatul interaciunilor catenelor
polipeptidice independente care au structurile primar, secundar i
85
86
Protamine
Histone
Albumine
Globuline
Calmodulina
Metaltioneine
Prolamine
Gluteline
Globulare
Holoproteide
Holoproteide sanguine
Solubile
Fibrilare
Insolubile
Holoproteide musculare
Colagenul
Elastina
Fibrolina
Keratinele
2. HOLOPROTEIDE FIBRILARE
Aceti compui sunt foarte importani pentru organismul uman
deoarece confer susinere, rezisten mecanic, protecie.
Din punct de vedere al solubilitii, acestea se pot clasa n
holoproteide fibrilare solubile i insolubile, vezi fig.1.
a) Holoproteidele fibrilare solubile
Acestea au fost izolate n esutul sanguin i n cel muscular.
Holoproteide sanguine
Fibrinogenul este format din dou pri identice, fiecare parte fiind
format din trei lanuri diferite: , , , care au structur helical sau
superhelical, i conin cistein n cantiti mari. Legarea lanurilor
polipeptidice se face prin puni disulfidice , cu masa molecular total de
680.000 Da. Sub aciunea unei enzime trombin, se transform n fibrin i
patru derivai numii fibrinopeptide, dup cum urmeaz: dou fibrinopeptide A
provenite din lanurile i dou fibrinopeptide B provenite din lanurile .
Molecula activ de fibrinogen este implicat n procesul de
hemostaz, realizat n dou etape: coagulare i fibrinoliza.
Holoproteidele musculare sunt reprezentate de miosin, actin,
tropomiosin i troponin.
Miosina este o holoproteid specific filamentelor musculare groase,
fiind constituit dintr-o parte alungit i o parte globular (fig.2). Sub aciunea
tripsinei, miosina poate fi descompus n: meromiosina H care este
reprezentat de partea globular i un fragment din partea fibrilar, i
meromiosina L care este reprezentat de restul prii fibrilare.
B) HETEROPROTEIDE
Heteroproteidele sunt constituite dintr-o component proteidic
reprezentat de resturi de aminoacizi, i o component prostetic de natur
neproteidic.
Sub acest aspect structural, heteroproteidele se clasific astfel:
Glicoproteide
Lipoproteide
Metaloproteide
Heteroroteide
Fosfoproteide
Cromoproteide
Nucleoproteide
1. GLICOPROTEIDE
Aceti compui sunt heteroproteide care au n molecul o component
prostetic reprezentat de compui glucidici (glicani) i o component
proteic cu structur de poliheteroaminoacizi. Legtura chimic dintre cele
dou componente n cadrul moleculei de glicoproteide este de tip covalent.
Componenta prostetic este reprezentat de compui glucidici: oze
(D-Glc, D-Gal, D-Man), de derivai ai acestora (deoxiglucide, aminoglucide i
derivai N-acetilai ai aminoglucidelor) care au fost prezentai pe larg la
capitolul Glucide.
n molecula glicoproteidelor se evideniaz dou tipuri de legturi:
- Legtura N-glicozidic n care gruparea NH2 a unui aminoacid
din componenta proteic se leag la un rest glucidic
- Legtura O-glicozidic n care gruparea OH a unui
hidroxiaminoacid din componenta proteic se leag la un rest
glucidic
Aceti compui au o larg rspndire n regnul vegetal i animal,
ndeplinind numeroase funcii: bioconstitueni celulari, efectori biochimici,
transportori ai principiilor active, a substanelor medicamentoase. Cei mai
importani compui din clasa glicoproteidelor sunt prezentai succint n
continuare:
Glicoproteidele cu activitate de grup sanguin sunt implicate n
definirea celor patru grupe sanguine: O-I, A-II, B-III, AB-IV;
Glicoproteidele sanguine sunt prezente n plasm i ser i sunt
reprezentate de: haptoglobine, macroglobulinele 2, transferinele
(care pot fi izolate din snge i secreii dar i din produse alimentare
de origine animal, i n compoziia crora intr fierul, care sub
aceast form este transportat de la surs spre esuturi unde este
implicat n diverse procese metabolice), ceruloplasmina (compus cu
proprieti catalitice implicat n legarea ireversibil a cuprului).
Glicoproteide cu activitate hormonal reprezentate de hormonii
hipofizei anterioare (hormonul tiroidostimulent TSH, hormonul
foliculostimulent FSH, hormonul luteinizant LH, hormonul de
stimulare a celulelor interstiiale) i hormonul coriogonadotrop
HCG.
90
CO
CH
NH
CH
COO
rest Asp
92
Cu functie respiratorie
Porfirinice
Fr functie respiratorie
Cromoproteide
Cu functie respiratorie
Non-porfirinice
Fr functie respiratorie
CH=CH2
H3C
+2 N
Fe
N
N
CH=CH2
CH3
H3C
_
CH3
_
CH2CH2COO
OOCCH2CH2
H3C
H
N 2+ N
Mg
N
N
CH3
H
ROOCCH2CH2
CH CO
COOCH3
CH3
Fig.4 Clorofila a i b
b) Legoglobinele sunt cromoproteide de culoare roie izolate de pe
rdcinile leguminoaselor. Din punct de vedere structural prezint
similitudini cu mioglobina.
C. Cromoproteidele non-porfirinice cu funcie respiratorie
Compuii reprezentativi sunt:
a) flavoproteidele care au gruparea prostetic reprezentat de
aloxazin, un ciclu condensat de tip benzopteridinic. Aceti compui
sunt de culoare galben i au fluoresce verde. Roll lor biochimic
este evideniat prin participarea la reaciile redox din cadrul
proceselor metabolice.
b) cromoproteidele specifice nevertebratelor sunt reprezentate de
pigmenii hemocianin i clorocruorin.
94
96
UNITATEA DE NVARE 12
CH2
CH2
OH
OH
OH
OH
OH
-D riboza
-2'- deoxiriboza
N
N
N
H
N
Pirimidina
Purina
NH
NH
NH
N
Guanina
N
Adenina
97
NH2
NH2
N
NH
H3C
NH
O
NH
Citozina
NH
NH
Uracil
Timin
5`
HO CH2
4`
NNNN
O
H
H
3`
2`
OH
OH
1`
citidin-N3-C1-ribofuranozid
98
NH2
NH2
HC
CH
N
CH
HC
OH
C
N
HOCH2 O
H C
C H
H C
N
C
HOCH2 O
H C
C H
CH
H C
OH
OH
adenin-N9-C1--ribozilfuranozid
CH
2`
Dezoxiadenozina
Ribonucleozide
Nume
S/3L
Nume
S/3L
Baze
Pirimidinice
Pyr
nuclozide
Pirimidinice
Pyd
Citozin
Cyt
Citidin
Cyd
Uracil
Ura
Uridin
Urd
Dezoxiribonucleozide
S/1L Nume
Y
S/3L
S/1L
2dezoxiribonucleozide
pirimidinice
dPyd
dY/Yd
2.dezoxicitidina
dCyd
dC/Cd
2-dezoxiuridina
dUrd
dU/Ud
Timin
Thy
Ribozil-timin
Thd
(2-dezoxi)timina
dThd
dT/Td
Baze Purinice
Pur
nucleozide
Purinice
Puo
2dezoxiribonucleozide
purinice
dPuo
dR/Rd
Adenina
Ade
Adenozina
Ado
2-dezoxiadenozina
dAdo
dA/Ad
Guanina
Gua
Guanozina
Guo
2-dezoxiguanozina
dGuo
dG/Gd
Xantina
Xan
Xantozina
Xao
2-dezoxixantozina
dXao
dX/Xd
Hipoxantina
Hyp
Inozina
Ino
99
OH
HO
OH
HO
CH2
H
CH2
H
H
O
H
OH
baz
baz
OH
HO
OH
ACIZII NUCLEICI
1. ACIDUL DEOXIRIBONUCLEIC
Macromolecula de DNA este un compus format din mononucleotide
care conin deoxiriboz.
a) Structura primar
Structura primar a macromoleculei de DNA este constituit din
secvena deoxirobonucleotidelor care conin cele patru nucleobaze
caracteristice: adenina, timina, citozina i guanina.
100
102
2. ACIDUL RIBONUCLEIC
Din punct de vedere al compoziiei i structurii, acizii ribonucleici sunt,
spre deosebire de acidul deoxiribonucleic de obicei, monocatenari i au, n
componena nucleotidelor lor, riboza i bazele azotate adenin, guanin,
citozin i uracil.
Din punct de vedere structural i funcional putem distinge: RNA viral,
care este substratul ereditar al ribovirusurilor, RNA celular care este implicat
n transferul informaiei genetice. RNA celular, la rndul lui poate fi: mRNA
RNA mesajer, tRNA RNA de transfer i r-RNA RNA ribosomal.
i n cazul macromoleculei de RNA exist niveluri de organizare: primar,
secundar i teriar.
a) Structura primar este reprezentat similar cu cea de la
macromolecula de DNA, cu precizarea c nucleobaza tipic
macromoleculei de DNA, timina este nlocuit de uracil.
b) Structura secundar a fost mai puin studiat, dar cercetrile au
condus la ideea unei structuri rigide, care are imaginea unei frunze de
trifoi, aa numita structur de trefl.
c) Structura teriar a fost determinat prin metoda difraciei cu raze X,
i s-a evideniat c aceasta are litera formei L
NH2
N
N
O
O
Adenin
NH2
O-
OH
Citozin
O
O
O
H
OH
Guanin
H
O
O
NH
H
N
OH
O
O-
NH
OH
NH2
Uracil
O-
OH
O-
O-
103
105
UNITATEA DE NVARE 13
106
107
108
UNITATEA DE NVARE 14
112
113