COMPUI ORGANICI AI AZOTULUI

AMINE NITRODERIVAI NITROZODERIVAI COMPUI DIAZOICI COMPUI AZOICI R NH2 R NO2 R NO Ar N = N OH Ar N = N Ar AMINE Definiie Aminele sunt deri !"i !i !m#ni!$ului %n $!re unul s!u m!i mul"i !t#mi de &idr#'en sunt %nl#$ui"i $u r!di$!li #r'!ni$i( Clasificare I( )n *un$"ie de 'r!dul de su+stituire !l !t#mului de !,#t. /rim!re- RNH2 . se$und!re- R2NH . ter"i!re- R0N II( )n *un$"ie de n!tur! r!di$!lil#r le'!"i de !,#t. Ali*!ti$e 1!l$&il.2 $i$l#!l$&il!mine3 . Ar#m!ti$e 1!ril!mine3 . Mi4te Nomenclatur Numele !minel#r se *#rme!,5 !d5u'6nd su*i4ul !min5 l! numele r!di$!lului &idr#$!r+#n!t $#res/un,5t#r( Pentru denumire! !minel#r $u stru$tur5 m!i $#m/li$!t5 se *#l#se7te /re*i4ul !min# 1N. metil!min#3 %n!inte! numelui &idr#$!r+urii de +!,5( Denumire Metil!min5 Dimetil!min5 Trimetil!min5 Etil!min5 1et!n!min53 Etilmetil!min5 Etilmetil/r#/il!min5 Structur CH0NH2 1CH032NH 1CH030N CH0CH2NH2 C2H8NHCH0 CH0 N CH2 CH2CH0 9enil!min5 1!nilin53 9enilmetil!min5 1N.metil!nilin53 9enildimetil!min5 1N2N.dimetil!nilin53 C:H8NH2 C:H8NHCH0 C:H8 N CH0 CH0

CH2

CH0

/.Nitr#!nilin5

NH2

NO2 2.Metil!nilin5 1#.T#luidin53 NH2 CH0 22:.Dimetil!nilin5 122:.<ilidin53 H0C ;22.Di!min#et!n 1etilendi!min53 ;22.di!min#+en,en 1#.9enilendi!min53 CH2 NH2 NH2 NH2 Etilenimin5 H2C N H Tetr!metilenimin5 1/ir#lidin53 H2C H2C N H Pent!metilenimin5 1/i/eridin53 H2C H2C N H M#r*#lin5 H2C H2C N H O CH2 CH2 H2 C CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 NH2 NH2 CH0

=5rurile !minel#r sunt s5ruri de !m#niu su+stituite $u r!di$!li #r'!ni$i> 2

 =5rurile tetr!su+stituite se numes$ s5ruri $u!tern!re de !m#niu( Pentru s5rurile !minel#r $u &idr!$i,i se m!i utili,e!,5 denumirile e$&i de $l#r&idr!"i2 +r#m&idr!"i2 i#d#&idr!"i( CH0 NH0?Cl $l#rur! de metil!m#niu 1$l#r&idr!tul metil!minei3 +r#mur! de trimetil*enil!m#niu i#dur! de tetr!+util!m#niu

C:H8

N1CH030?@r

1n.CAHB3AN?I Structur

)n !mine2 $! 7i %n !m#ni!$2 !t#mul de !,#t utili,e!,5 #r+it!li &i+ridi,!"i s/0 /entru *#rm!re! ! trei le'5turi C( Al /!trule! #r+it!l !l !,#tului2 &i+ridi,!t t#t s/02 $#n"ine # /ere$&e de ele$tr#ni / ne/!rti$i/!n"i( Aminle !u stru$tur! unei /ir!mide turtite2 $u +!,! triun'&iul!r52 %n 6r*ul $5rei! se !*l5 !t#mul de !,#t( Bazicitatea aminelor D!t#rit5 ele$tr#nil#r ne/!rti$i/!n"i !i !,#tului2 !minele !u $!r!$ter +!,i$2 $! 7i !m#ni!$ul( )n s#lu"ie !/#!s5 !re l#$ # re!$"ie de e$&ili+ru ele$tr#liti$R NH2 D H2O FR NH0? FHO ? FR NH2? R NH0 D HO

E+ =

Cu $6t !l#!re! E+ este m!i m!re $u !t6t +!,! este m!i t!re( @!,i$it!te! !minel#r !li*!ti$e !ri!,5 %n #rdine!- NH0 G R NH2 G R0N G R2NH( A$e!st5 !ri!"ie se d!t#re!,5 e*e$tului res/in'5t#r de ele$tr#ni 1DI3 !l 'ru/el#r !l$&il2 $!re $re7te densit!te! de ele$tr#ni l! !,#t2 $res$6nd !st*el $!/!$it!te! de ! !$$e/t! /r#t#ni s!u de ! $ed! ele$tr#ni( Aminele ter"i!re sunt m!i sl!+ +!,i$e de$6t $ele se$und!re d!t#rit5 un#r e*e$te steri$e !/5rute d!t#rit5 tensiunii e4er$it!te de 'ru/ele !l$&il2 de inter*eren"ele l#r steri$e( H N R RH H R N R

Aminele !r#m!ti$e sunt +!,e m!i sl!+e de$6t $ele !li*!ti$e d!t#rit5 e*e$tului de $#nIu'!re /J dintre ele$tr#nii / !i !,#tului 7i ele$tr#nii J !i nu$leului !r#m!ti$( NH2 NH2 NH2 NH2

@!,i$it!te! !minel#r !r#m!ti$e este in*luen"!t5 de n!tur! su+stituen"il#r de /e nu$leul +en,eni$( =u+stituen"ii res/in'5t#ri de ele$tr#ni 1e*e$t DI3 m5res$ +!,i$it!te! 1t#luidinele sunt m!i +!,i$e de$6t !nilin!3> 0

 =u+stituen"ii !tr5'5t#ri 1e*e$t I3 s$!d +!,i$it!te! 1C90> NO23( NH2 NH2 K K

NH2

NO2

NO2 Di*eren"! dintre met! 7i /!r! /r# ine din *!/tul $5 l! met!.nitr#!nilin5 nu inter ine e*e$tul E !l 'ru/ei NO2( L! /!r!.nitr#!nilin5 !t#mul de #4i'en du+lu le'!t /ermite del#$!li,!re! ele$tr#nil#r $i$lului $5tre !t#mul de !,#t( Metode de obinere 1. Alchilarea Hofmann a amoniacului !3 $u $#m/u7i m#n#&!l#'en!"i !li*!ti$i se *#rme!,5 monoamine NH0 DR < . H< R NH2 !min! /rim!r! DR < . H< R2NH DR < . H< R0N DR < RAN?< s!re $u!tern!r! de !m#niu

!min! se$und!r!

!min! terti!r!

+3 $u $#m/u7i di&!l#'en!"i !li*!ti$i se *#rme!,5 diamine CH2 < CH2 D 2 NH0 < . 2 H< CH2 NH2 CH2 NH2

$3 $u $#m/u7i &!l#'en!"i !r#m!ti$i re!$"i! nu !re l#$ de$6t %n /re,en"! unui $!t!li,!t#r de Cu *in di i,!t2 l! tem/er!tur5 %n!lt52 1&!l#'enul este nere!$ti 3( Ni 1C:H830N D HI C:H8 NH C:H8 D C:H8 I 1C:H8 @r3 Cl#rul din $l#r#+en,en se su+stituie mult m!i 'reu( 2. eacii de reducere !3 redu$ere! nitr#deri !"il#r se *#rme!,5 amine primare R NO2 9e2 Zn> =n M HCl> H2=OA> H2 M Ni2 Pt2 Pd R NH2

nitr#deri !t !li*!ti$ D :FH?> $!t( Ar NO2 nitr#deri !t !r#m!ti$ . 2 H2O Ar NH2

+3 redu$ere! nitrilil#r se *#rme!,5 amine primare A

R CN

LiAlHA> H2 M Ni2 Pd

R CH2

NH2

$3 redu$ere! !midel#r O R C NH2 O R C NH RH O R C NRH2 LiAlHA M eter NHO 2 LiAlHA M eter NHO 2 LiAlHA M eter NHO 2 R CH2 NH2 !min! /rim!r!

R CH2

NH R

!min! se$und!r!

R CH2

NRH2

!min! teri!r!

d3 redu$ere! #4imel#r se *#rme!,5 amine primare R CH=O D H2N OH !lde&id! R R $et#n! &idr#4il!min! &idr#4il!min! R CH=N OH !ld#4im! R C O D H2N OH NHO 2 C=N R $et#4im! OH LiAlHA> H2 M Ni2 Pt2 Pd R R CH NH2 LiAlHA> H2 M Ni2 Pt2 Pd R CH2 NH2

N H2O

e3 redu$ere! iminel#r se *#rme!,5 amine primare R CH=O D NH0 !lde&id! R R $et#n! R CH=NH !ldimin! R C O D NH0 NHO 2 R $etimin! D H2 M Ni R R CH NH2 D H2 M Ni R CH2 NH2

N HO 2

C NH

!.De"radarea Hofmann a amidelor # se formeaz amine $rimare. N!OH RCONH2 D N!@rO %ro$rieti fizice =t!re de !'re'!re Aminele in*eri#!re sunt '!,e $u mir#s de !m#ni!$( Aminele miIl#$ii sunt li$&ide $u mir#s ne/l5$ut de /e7te( 8 RNH2 D N!@r D CO2

Aminele su/eri#!re sunt s#lide( Au tem/er!turi de *ier+ere m!i s$5,ute de$6t !l$##lii( =#lu+ilit!te Aminele in*eri#!re sunt s#lu+ile %n !/5> s#lu+ilit!te! s$!de $u $re7tere! m!sei m#le$ul!re( =#lu+ilit!te! se d!t#re!,5 *!/tului $5 !minele /rim!re 7i se$und!re *#rme!,5 le'5turi de &idr#'en m!i sl!+e de$6t %n !l$##li- N(((((((HN(((( Aminele !r#m!ti$e sunt /u"in s#lu+ile %n !/5( %ro$rieti chimice 1. eacia cu acizi minerali &HCl' H2S()* # se formeaz sruri de amoniu solubile +n a$. ,ransformarea aminelor +n srurile lor solubile ser-e.te la se$ararea aminelor din amestecuri cu a/utorul substanelor neutre. R NH2 D H< R2NH D H< R0N D H< C:H8 NH2 D HCl R NH0? < R2NH2? < R0NH? < C:H8 NH0? Cl s!u C:H8 NH2 HCl

$l#r&idr!t de !nilin! C:H8 NH2 D H2=OA C:H8 NH0? H=OA s!u C:H8 NH2 H2=OA

sul*!t de !nilin! 2. eacia de acilare &$rote/eaz "ru$ele amino +n reaciile de o0idare1 nitrare1 halo"enare*. Aminele $rimare .i aminele secundare formeaz amine substituite. Aminele teriare formeaz sruri de amoniu. !3 $u !$i,i $!r+#4ili$i RNH2 D ROCOOH P RNHCORO D H2O R2NH D ROCOOH P R2NCORO D H2O +3 $u $l#ruri !$ide RNH2 D ROCOCl P RNHCORO D HCl R2NH D ROCOCl P R2NCORO D HCl R0N
D

RH COCl

R0NCORH?Cl

$l#rur! de !$il!m#niu

$3 $u !n&idride !$ide R NH2 D 1RH CO32O H R NHCORH D RH COOH

R2NH D 1RH CO32O d3 $u esteri R NH2 D RH COORQ

R2NCORH D R COOH

R NHCORH D RQ

OH

!. eacia cu acidul azotos &HN(2* A( !minele /rim!re !3 !li*!ti$e se *#rme!,5 a!coo!i R . 8RC R NH2 D HONO R OH D N2 D H2O +3 !r#m!ti$e se *#rme!,5 "ruri de dia#oniu Ar NH2 D HONO D HCl R . 8RC . 2 H2O Ar N N?Cl
R D H2O> t C

Ar

OH D N2 D HCl

$( !minele se$und!re !li*!ti$e 7i !r#m!ti$e se *#rme!,5 nitro#amine 1li$&ide ulei#!se de $ul#!re '!l+en52 ins#lu+ile %n !/52 e4trem de t#4i$e3( R2NH D HONO P R2NNO D H2O 1CH032NH D HONO P 1CH032NNO D H2O dimetilnitr#,!min5 C( !minele ter"i!re !3 !li*!ti$e l! e$&ili+ru2 re,ult5 un !meste$ de !mine ter"i!re2 s5rurile l#r 7i un $#m/us nitr#,!m#niu $!re se des$#m/une l! %n$5l,ire $u un !$id dilu!t +3 !r#m!ti$e se *#rme!,5 nitro#amine aromatice( N1CH032 N1CH032 D HONO N HO
2

/.nitr#,#dimetil!nilin!

NO ). eacii de condensare cu com$u.i carbonilici # se formeaz imine. R CH O D H2N RH N H2O R R R CH N !ldimine C N RH RH

R R

C O D H2N

RH N H2O

$etimine 2. eacii $e nucleul aromatic. Sru/! NH2 este su+stituent de #rdinul I 7i #riente!,5 su+stitu"i! ele$tr#*il5 %n /#,i"iile #rt# 7i /!r!( !3 Re!$"i! de &!l#'en!re T

NH2 D 0 @r2 @r . 0H@r

NH2 @r 22A2:.tri+r#m#!nilin!

@r +3 Re!$"i! de sul*#n!re se *#rme!,5 !$id /.!nilinsul*#ni$ 1!$id sul*!nili$3( NH2 NH2 D H2=OA N HO
2

=O0H $3 Re!$"i! de nitr!re( Nu !re l#$ dire$t de#!re$e este %ns#"it5 de #4id!re( NH2 D CH0COCl . HCl NHCOCH0 D 2 HNO0 . 2 H2O NHCOCH0 NO2 D NO2 D H2O N CH0COOH NH2 NHCOCH0

D H2O N CH COOH 0 NH2 NO2

#.nitr#!nilin! NO2 /.nitr#!nilin! e$rezentani Meti!amina% C&'(N&)2 este un '!, $u mir#s de !m#ni!$( =e '5se7te %n $!ntit5"i mi$i %n unele /l!nte( Este *#l#sit5 $! s#l ent %n sinte,! #r'!ni$52 l! sinte,! medi$!mentului !dren!lin52 $#l#r!n"il#r 7i inse$ti$idel#r( Eti!amina% C&'(C&)(N&)2 se utili,e!,5 $! s#l ent %n industri! /etr#lului 7i %n sinte,! #r'!ni$5( Dimeti!amina% *C&'+)N&2 se '5se7te %m/reun5 $u trimetil!min! %n de7eurile de /e7te $!re i!u n!7tere2 %n 'ener!l2 /rin des$#m/unere! /r#teinel#r( Dimetil!min! este *#l#sit5 l! #+"inere! !$$eler!t#ril#r de ul$!ni,!re 7i ! un#r medi$!mente( Dieti!amina% *C)&,+)N& este *#l#sit5 l! sinte,! un#r medi$!mente 1n# #$!in52 !ntim!l!ri$e3( Ani!ina% -eni!amina% C.&,(N&)2 # *#st /us5 %n e iden"5 /entru /rim! d!t5 %n ;U2:2 l! distil!re! us$!t5 ! indi'#ului 1%n /#rtu'&e,5 numit ani!3 7i !/#i %n 'udr#!nele re,ult!te l! distil!re! us$!t5 ! $5r+unil#r 1;U0A3( Anilin! este un li$&id in$#l#r 1t(*( = ;UARC3 $!re se $#l#re!,5 %n '!l+en %n $#nt!$t $u !erul 7i !/#i %n +run2 d!t#rit5 #4id5rii( Este mis$i+il5 $u !$et#n!2 et!n#lul2 +en,enul2 eterul etili$( Este ins#lu+il5 %n mul"i s#l en"i #r'!ni$i( U

Cu &i/#$l#rit de $!l$iu se $#l#re!,5 %n i#let 1re!$"ie de identi*i$!re3 Cu EMnOA M H2=OA se $#l#re!,5 %n erde2 !/#i %n !l+!stru.ne'ru2 *#rm6nd un $#l#r!nt numit ne/ru de ani!in Cu HCl 7i H2=OA *#rme!,5 s5ruri $!re $#l#re!,5 lemnul %n '!l+en Cu !lde&idele !r#m!ti$e *#rme!,5 +!,e =$&i**( Deri !"ii !$et!nilidei2 /.et#4i!$et!nilid! 1*en!$etin!3 7i /.&idr#4i!$et!nilid! 1/!r!$et!m#l3 sunt su+st!n"e !$ti e $!re intr5 %n *#rmul! un#r medi$!mente $u !$"iune !n!l'e,i$5 7i !nti/ireti$5( C2H8O NHCOCH0 HO NHCOCH0

/.&idr#4i!$et!nilid! /.et#4i!$et!nilid! 1/!r!$et!m#l3 1*en!$etin!3 In&!l!t5 este t#4i$5V Anilin! este *#l#sit5 l! sinte,! intermedi!ril#r2 ! $#l#r!n"il#r2 ! !$$eler!t#ril#r de ul$!ni,!re2 ! un#r m!se /l!sti$e 7i ! un#r medi$!mente( Deri !tul s5u !$etil!t2 !$et!nilid!2 numit5 !nti*e+rin52 !re /r#/riet5"i !nti/ireti$e( #. 7i /.T#luidin52 CH0C:HANH22 sunt *#l#site l! *!+ri$!re! $#l#r!n"il#r( Amfetamina &Benzedrina*1 23amino313fenil$ro$an CH2 CH NH2 CH0

Metamfetamina &Metedrina*1 23metilamino313fenil$ro$an CH2 CH NH CH0 CH0 =unt !mine sinteti$e2 stimul!nte !le =NC( Redu$ #+#se!l! 7i *#!me! /rin $re7tere! ni elului de 'lu$#,5 din s6n'e( De !$ee! sunt *#l#site %n $#m+!tere! de/resiil#r u7#!re 7i l! redu$ere! &i/er!$ti it5"ii l! $#/ii( Putre"ceina% &)N(*C&)+0(N&)% *tetrameti!endiamina+% este un $#m/us $rist!lin2 re,ult!t l! des$#m/unere! /r#teinel#r( Cada1erina% &)N(*C&)+,(N&)% *pentameti!endiamina+% este un $#m/us li$&id2 /r#dus l! des$#m/unere! +!$teri!n5 ! lisinei> este t#4i$5( To!uendiamine!e sunt t#4i$e( 22A.T#luendi!min! este $!n$eri'en5 /entru !nim!lele de l!+#r!t#r( COMPUI DIAZOICI AROMATICI *S2RURI DE ARENDIAZONIU+ Ar(N3N(O& *C!4% NO'4% &SO'4+ Nomenclatur C#m/u7ii di!,#i$i sunt denumi"i $! &idr#$!r+uri $! &idr#4i,i s!u s5ruri !le unui $!ti#n numit diazoniu( Numele &idr#$!r+urii $#res/un,5t#!re r!di$!lului aren 1Ar3 este /re$ed!t de numele !ni#nului 7i urm!t de su*i4ul di!,#niu( B

C:H8N=NOH C:H8N=NCl C:H8N=NO=O0H Structur

&idr#4id de +en,endi!,#niu $l#rur5 de +en,endi!,#niu sul*!t de +en,endi!,#niu

Pentru re/re,ent!re! $#m/u7il#r di!,#i$i se *#l#ses$ d#u5 *#rmule Ar N N? < I#ni$5 C# !lent5 ArN=N< Metode de obinere Di!,#t!re! !minel#r !r#m!ti$e R.8RC Ar NH2 D HONO D HCl Ar R.8RC

N N? Cl

D 2 H2O

C:H8

NH2 D N!NO2 D HCl

C:H8

N N? Cl D N!OH D H2O

%ro$rieti fizice C#m/u7ii di!,#i$i sunt s#li,i2 in$#l#ri2 s#lu+ili %n !/52 m!i /u"in s#lu+ili %n s#l en"i #r'!ni$i( )n st!re !n&idr5 sunt *#!rte inst!+ili 7i e4/l#de!,5 l! 7#$2 $u e4$e/"i! +#r#*lu#ruril#r de di!,#niu( )n s#lu"ie !/#!s5 se des$#m/un l! tem/er!tur! $!merei( %ro$rieti chimice 1. eacia de cu$lare !3 $u *en#li se *#rme!,5 azoderi-ai N N? < OH
. D RRC> C:H8O N!

D /!r!

. H<

N N

OH

/.&idr#4i!,#+en,en 1$ul#!re #r!nI3

+3 $u !mine ter"i!re !r#m!ti$e se *#rme!,5 aminoazoderi-ai

CH0COO.N!D> RRC . H<

N N? <

D /!r!

N1CH032

N N

N1CH032

/.dimetil!min#!,#+en,en 1$ul#!re '!l+en!3

2. eacia de hidroliz # se formeaz fenoli D H2O M H

Ar

N N? <

Ar

OH D N2 D H<

!. eacia cu cianur cu$roas # se formeaz nitrili aromatici ;R

Ar

N N? <

D CuCN

Ar

CN D N2 D Cu<

). eacia de formare a deri-ailor halo"enai aromatici CuCl Ar N N? < D Cu@r EI tRC> TH9 Ar Ar Ar Cl D N2 D Cu< @r D N2 D Cu< I D N2 D E<

Ar

N N? @9A

Ar

D N2 D @90

ARIL&IDRAZINE =unt $#m/u7i de su+stitu"ie !i &idr!,inei $u r!di$!li !ril( !3 Monoari!5idra#ine- Ar NH NH2 6+ Diari!5idra#ine Nesimetri$e- Ar2NNH2 =imetri$e- ArNHNHAr $3 Tetraari!5idra#ine- 1Ar32NN1Ar32 e$rezentani 7eni!5idra#ina% C.&,(N&(N&)( Este un li$&id in$#l#r2 $!re se des$#m/une l! tem/er!tur! de *ier+ere( Pr#!s/5t distil!t5 l! id este sl!+ '!l+en5> /rin e4/unere l! !er se $#l#re!,5 r!/id %n r#7u.+run( Este *#!rte t#4i$5V )n *un$"ie de n!tur! re!$t!n"il#r $u $!re ine %n $#nt!$t /#!te ! e! $!r!$ter !$id2 +!,i$2 redu$5t#r s!u #4id!nt( Cu !lde&idele 7i $et#nele2 /rin %n$5l,ire2 *#rme!,5 *enil&idr!,#ne *rum#s $rist!li,!te( Cu &idr!"ii de $!r+#n *#rme!,5 #s!,#ne( =u+ *#rm5 de 22A.dinitr#*enil&idr!,in52 $#m/us $rist!lin de $ul#!re r#7ie2 este *#l#sit5 l! identi*i$!re! 7i d#,!re! $#m/u7il#r $!r+#nili$i( Tetra-eni!5idra#ina% *C.&,+)N(N*C.&,+2 este un $#m/us $rist!lin2 in$#l#r2 $!re /rin di,#l !re %n t#luen 7i %n$5l,ire de ine erde.+run( O8IME =unt $#nsider!te deri !"i *un$"i#n!li !i !lde&idel#r 7i $et#nel#r2 re,ult!"i /rin $#ndens!re! !$est#r! $u &idr#4il!min5( RCH=NOH !ld#4im5

R R

C N OH $et#4im!

;;

C:H8 C:H8 CH0

NH OH N OH

N.*enil&idr#4il!min! N.*enil.N.metil&idr#4il!min!

COMPUI AZOICI A AROMATICI ArN=NAr !,#deri !"i Ar N N Ar !,#4ideri !ti

O ArNHNHAr E4( N N

&idr!,#deri !"i

CH0

+en,en!,#./.t#luen

N N

N1CH032

+en,en!,#./.dimetil!min#+en,en

C:H8 C:H8

C:H8

!,#+en,en !,#4i+en,en

N N C:H8 O

C:H8

NH

NH

C:H8 &idr!,#+en,en

Metode de obinere 1. educerea nitroderi-ailor aromatici +n mediu alcalin1 urmat de o0idare. 2 C:H8 NO2 FH? M Zn D N!OH . 2 H2O C:H8 NH NH C:H8 N H2O &idr!,#+en,en O2 C:H8 N N C:H8

!,#+en,en

2. Condensarea nitrozoderi-ailor aromatici cu amine aromatice $rimare. N O D H2N N N

NH O 2 ;2

!. Cu$larea com$u.ilor diazoici cu fenoli. RRC M C:H8O.N!D N C H OH : 8 N N!< N N /.&idr#4i!,#+en,en 1$ul#!re #r!nI3 OH

N N?<

OH

). Cu$larea com$u.ilor diazoici cu amine aromatice. N N?< D NH2 . H< N N /.!min#!,#+en,en 1$ul#!re r#sie3 %ro$rieti fizice A,#deri !"ii !r#m!ti$i sunt $#m/u7i s#li,i2 $#l#r!"i2 /u"in s#lu+ili %n !/5( %ro$rieti chimice 1. educerea # se formeaz com$u.i hidrazoici &incolori*. C:H8 N N C:H8 D H2 Zn D N!OH> LiAlHA C:H8 NH NH C:H8 NH2

!,#+en,en 1r#su3 2. (0idarea !3 $u #4id!n"i sl!+i C:H8 N N C:H8 D H2O 2> CrO 0 C:H8 N O +3 $u #4id!n"i /uterni$i C:H8 N N C:H8 EMnOA 2 C:H8 NH2 N

&idr!,#+en,en 1in$#l#r3

C:H8

!,#4i+en,en

$ ALI7ATICI A#oderi1a9i &idra#oderi1a9i Nu se /#t #+"ine /rin redu$ere! nitr#deri !"il#r !li*!ti$i %n mediu +!,i$ =e /#t #+"ine /rin #4id!re! &idr!,inei2 urm!t5 de !l$&il!re(

;0

H2N NH2 D 2 HCOOH

NH CH=O NH CH=O

D 2 CH0I . 2HI

CH0 CH0

N N

CH=O CH=O

H0C NH

NH CH0

NH

H0C N

N CH0

A,#deri !"ii !li*!ti$i in*eri#ri sunt $#m/u7i '!,#7i2 inst!+ili termi$( NITRODERI:A;I

Nitr#deri !"ii $#n"in %n m#le$ul! l#r un! s!u m!i multe 'ru/e nitr# NO22 !t#mul de !,#t *iind le'!t de un !t#m de $!r+#n( Clasificare Du/5 n!tur! r!di$!lului &idr#$!r+#n!t2 %n Ali*!ti$i /rim!ri- RCH2NO2 se$und!ri R2CHNO2 ter"i!ri R0CNO2 Ar#m!ti$i- ArNO2 Nomenclatur Denumire! unui nitr#deri !t se #+tine /rin !d5u'!re! /re*i4ului nitr# l! numele &idr#$!r+urii de l! $!re deri 5( E4( CH0NO2 nitr#met!n NO2 Structur O R N O R N O O R N O .;M2 .;M2 O nitr#$i$l#&e4!n

Prin di*r!$"i! r!,el#r < s.! !r5t!t $5 %n 'ru/! nitr# nu e4ist5 le'5turi du+le 7i sim/le2 ele$tr#nii *iind l#$!li,!"i %ntre $ei 0 !t#mi( E4ist5 # $#nIu'!re i,# !lent5 $!re *!$e $! le'5turile s5 *ie e'!le 7i e$&i !lente %ntre ele( Sru/! NO2 este /#l!r5( Sru/! NO2 !re e*e$t !$idi*i!nt !su/r! !t#mil#r de &idr#'en din /#,i"i! W din nitr#!l$!ni( O R CH2 N O O R CH2 N O ;A

Metode de obinere A"enii de nitrare sunt4 ;3 Cationu! nitroniu2 NO2 D2 %n $!,ul nitr5rii %n *!,5 li$&id52 l! tem/er!tur5 I#!s5( 23 Mo!ecu!a de dio<id de a#ot2 %n $!,ul nitr5rii %n *!,5 li$&id52 l! tem/er!tur5 %n!lt5( A'entul de nitr!re ele$tr#*il re,ult5 dintr.un !meste$ de !$id !,#ti$ 7i !$id sul*uri$( HNO0 D 2 H2=OA NO2 D H0O D 2 H=OA

1.Nitrarea hidrocarburilor saturate. ARRRC R H D HONO2 $#n$( ;RRRC

R NO2 D H2O

R H D HONO2 dil(

R NO2 D H2O

Ar

CH0 D HONO2 dil(

tRC

Ar

CH2

NO2 D H2O

!ril!l$!n 2. Nitrarea hidrocarburilor aromatice. Re/re,int5 un! din re!$"iile $ele m!i im/#rt!nte !le $&imiei $#m/u7il#r #r'!ni$i !r#m!ti$i de#!re$e nitr#deri !"ii $#nstituie m!teri!l de +!,5 /entru sinte,e de !l"i $#m/u7i !r#m!ti$i $u !,#t( Prin intermediul !minel#r 7i s5ruril#r de di!,#niu se intr#du$ di*erite 'ru/e *un$"i#n!le /e inelul !r#m!ti$( H2=OA Ar H D HONO2 Ar NO2 D H2O Sru/! NO2 este un su+stituent de #rdinul II $!re de,!$ti e!,5 nu$leul !r#m!ti$ 7i #riente!,5 $eil!l"i su+stituen"i %n /#,i"i! met!( NO 2 D HNO 0 nitr#+en,en NO2 2 D 2 HNO0 . nitr#n!*t!lin! D 2 H2=OA . 2 H2O NO2 ;28.dinitr#n!*t!lin! ;2U.dinitr#n!*t!lin! H2=O A N HO 2 NO 2 m.dinitr#+en,en NO2 D NO2 NO2 NO 2

;8

CH0 2 D 2 HNO0 D 2 H2=OA . 2 H2O

CH0 NO2 D

CH0 HNO0 O 2N

CH0 NO2

NO2 %ro$rieti fizice

NO2 T(N(T(

Nitr#deri !"ii !li*!ti$i sunt li$&ide $u /(*( ridi$!te2 s!u s#lide *rum#s $rist!li,!te( Nitr#deri !"ii !r#m!ti$i !u mir#s s/e$i*i$ de mi'd!le !m!re2 sunt $#l#r!"i sl!+ %n '!l+en( Tem/er!turile de *ier+ere 7i de t#/ire $res$ $u $re7tere! num5rului de 'ru/e nitr# %n m#le$ul5( =unt ins#lu+ili %n !/52 u7#r s#lu+ili %n !l$##l2 eter2 +en,en( =unt su+st!n"e t#4i$e> l! %n$5l,ire l! tem/er!turi %n!lte 1m!i !les /#linitr#deri !"ii3 se des$#m/un i#lent2 e4/l#,i (

%ro$rieti chimice 1. eacia de reducere R NO2 D FH?2 19e2 Zn M HCl3> H2 M $!t( R NH2 N HO 2 Ar D Ar NH2 !min! /rim!r!

Ar

NO2 D 29e D :HCl

NH2 D 2 9eCl0 D 2 H2O

Ar

NO2

Ar

NO

Ar

N N Ar

Ar NH

NH Ar

nitr#deri !t

nitr#,#deri !t 9e2 Zn M H

!,#deri !t

&idr!,#deri !t

Ar

NO2

Ar

NH2

e$rezentani Nitrometanu!% C&'(NO)2 este un li$&id $u utili,5ri reduse( =e *#l#se7te $! s#l ent /entru unele r57ini sinteti$e( Nitro6en#enu!% C.&,(NO)2 este un li$&id '5l+ui2 $u mir#s de mi'd!le !m!re2 t#4i$2 m!i !les %n st!re de !/#ri( =e *#l#se7te $! m!terie /rim5 /entru #+"inere! !nilinei 7i +en,idinei2 i!r $! su+st!n"5 #d#r!nt52 su+ numele de esen"5 de mir+!n( m.Dinitr#+en,enul2 C:HA1NO2322 este *#l#sit l! #+"inere! m.*enilendi!minei 7i ! m.nitr#!nilinei( )%0%.4Trinitroto!uenu! *Troti!u!+% C.&)*NO)+'C&' este un $#m/us $rist!lin '5l+ui( Este *#!rte st!+il2 se /5stre!,5 indi*erent de $#ndi"iile de tem/er!tur5 7i umidit!te2 *5r5 ! se de'r!d!( Este e4/l#,i 2 d!r num!i du/5 !m#rs!re( =e *#l#se7te %n /r#ie$tilele de !rtilerie s!u +#m+ele de ! i#n( )%0%,4Trinitro-eno!u! *Acid picric+% C.&)*NO)+'O& este un s#lid de $ul#!re '!l+en52 e4/l#,i ( =e *#l#se7te l! identi*i$!re! &idr#$!r+uril#r !r#m!ti$e $u $!re *#rme!,5 $#m/le$7i $u tr!ns*er de s!r$in52 numi"i picra9i( NITROZODERI:A;I ;:

C#n"in %n m#le$ul5 'ru/! *un$"i#n!l5 nitr#,# NO( =unt i,#l!+ili d#!r nitr#,#deri !"ii !li*!ti$i ter"i!ri 1R0CNO3 7i $ei !r#m!ti$i ter"i!ri( Nitr#,#deri !"ii /rim!ri 7i se$und!ri sunt inst!+ili 7i tre$ %n *#rmele t!ut#mere m!i st!+ile2 i,#nitr#deri !"i(

Metode de obinere 1. Nitrozarea hidrocarburilor alifatice. RH D NOCl P RNO D HCl $l#rur! de nitr#,il 2. Nitrozarea hidroacrburilor aromatice. N1CH032 D HNO2 N O erde %ro$rieti fizice Nitr#,#deri !"i !li*!ti$i sunt $#l#r!"i %n !l+!stru intens( Nitr#,#deri !"ii !r#m!ti$i sunt $#l#r!"i %n erde( Nitr#+en,enul %n t#/itur52 s#lu"ie s!u !/#ri este un m#n#mer $#l#r!t %n erde( Au mir#s %n"e/5t#r2 ne/l5$ut( %ro$rieti chimice Nitr#,#deri !"ii sunt m!i re!$ti i de$6t nitr#deri !"ii 7i de !$ee! nu se /#t $#nser ! tim/ %ndelun'!t( 1. (0idarea cu a"eni o0idani &HN(!1 H2(21 5Mn()* # se formeaz nitroderi-ai. RNO D FO? P RNO2 2. educerea cu hidro"en +n stare nsc6nd # se formeaz amine. R NO D AFH? Me D HCl R NH2 D H2O N O N1CH032 N1CH032 DH N1CH032

N OH '!l+en./#rt#$!liu

!. eacia de condensare. !3 $u !nilin5 se *#rme!,5 a#o6en#en C:H8 N O D H2N C:H8 N H2O C:H8 N N C:H8

+3 $u *enil&id#4il!min5 se *#rme!,5 a#o<i6en#en ;T

C:H8

N O D HN C:H8 OH

H2O

C:H8

N N C:H8 O

COMPUI ORGANICI CU SUL7 =ul*ul2 situ!t %n 'ru/! ! VI! /rin$i/!l5 ! sistemului /eri#di$2 !r tre+ui s5 *#rme,e $#m/u7i #r'!ni$i !sem5n5t#ri $el#r $u #4i'en( Unii $#m/u7i #r'!ni$i $u sul* !u $#res/#nden"5 $el#r $u #4i'en2 !l"ii nu( A$e!st! se d!t#re!,5 $!r!$terului ele$tr#ne'!ti m!i sl!+ !l sul*ului $#m/!r!ti $u #4i'enul( Le'5tur! C= este m!i sl!+ /#l!r5 de$6t le'5tur! CO( =ul*ul !re # tendin"5 m!i s$5,ut5 de$6t #4i'enul de ! *#rm! le'5turi st!+ile( Clasificare M#n#su+stitui"i 1Ti#li3 Disu+stitui"i 1Ti#eteri s!u sul*uri3 M#n##4i'en!"i 1=ul*#4i,i3 Di#4i'en!"i 1=ul*#ne3 DENUMIRE Ti#!l$##l 1!l$&ilmer$!/t!n3 Ti#*en#l 1Arilmer$!/t!n3 Ti#!lde&id5 Ti#$et#n5 Ti#eter 1sul*ur53 P#lisul*ur5 =ul*#4id =ul*#n5 7ORMUL2 STRUCTURAL2 R=H Ar=H R C = H C = R R=R R 1=3n R R = O R R R =!re de sul*#niu A$id sul*eni$ A$id sul*ini$ A$id sul*#ni$ =ul*#n!mid5 =ul*#$l#rur5 1Cl#rur! !$idului sul*#ni$3 A$id ti#i$ A$id diti#i$ R C A$id sul*ur#s H2=O0 A$id sul*uri$ H2=OA ;U O = O R

R0= ? < R=OH R=O2H R=O0H R=O2NH2 R=O2Cl O R C = H = =H

E4(

CH0=Hmet!nti#l C2H8=H et!nti#l C0HA=H ;./r#/!nti#l CH0 CH CH0 2./r#/!nti#l =H TIOLI *MERCAPTANI+% R(S&% Ar(S& =unt deri !"i !i &idr#'enului sul*ur!t2 H2=2 !7! $um !l$##lii sunt deri !"i !i !/ei2 H2O( C#n"in %n m#le$ul5 'ru/! $!r!$teristi$5 =H( Ti#lii se '5ses$ %n "i"ei 1$6te ! /r#$ente32 !l5turi de !l"i $#m/u7i $u sul* 7i sunt ned#ri"i d!t#rit5 !$"iunii l#r $#r#,i e( CH0CH2=H C:H8 H= =H CH2 CH0 CH0 C CH2CH0 =H Metode de obinere 2.metil.2.ti#+ut!n

E4et!nti#l 1etilmer$!/t!n3 +en,enti#l 1ti#*en#l3 COOH !$id mer$!/t#!$eti$

1. ,ratarea alcoolilor cu $entaclorur de fosfor. 8RCH2OH D P2=8 P 8RCH2OH D P2O8 2. ,ratarea alcoolilor cu hidro"en sulfurat. R OH D H2= $!t!li,! eter#'en!> ARRRC R =H D H2O

!. eacia com$u.ilor or"ano3ma"nezieni cu sulf. R M'@r D =U R = M'@r H2O M H R =H D M'@rOH

C:H;;M'@r D =U

C:H;;

= M'@r

H2O M H

C:H;;

=H

). eacia com$u.ilor halo"enai alifatici cu tiouree. R < D = C NH2 NH2 H2N H2N C = R?< D H2O . H< H2N H2N C O D R =H

ti#uree

s!re de =.!l$&ili,#ti#ur#niu ;B

uree

%ro$rieti fizice Ti#lii sunt su+st!n"e li$&ide $u t(*( m!i mi$i de$6t !le !l$##lil#r $#res/un,5t#ri de#!re$e nu *#rme!,5 de$6t le'5turi de &idr#'en *#!rte sl!+e $u !t#mii de sul*( Termenii in*eri#ri !u # s#lu+ilit!te mi$5 %n !/5( Termenii su/eri#ri !u # s#lu+ilit!te m!re %n s#l en"i #r'!ni$i( Au mir#s s/e$i*i$ ne/l5$ut *#!rte /ersistent( =e utili,e!,5 /entru #d#r!re! un#r &idr#$!r+uri s!tur!te in*eri#!re( %ro$rieti chimice 1. Caracterul acid. eacia cu baze. Se formeaz merca$tide &sruri solubile +n a$ ale tioalcoolilor*. Ti#lii !u $!r!$ter !$id m!i /r#nun"!t de$6t !l$##lii 1H2= este un !$id m!i t!re de$6t H2O3( R=H D N!OH P R=. N!D D H2O !$id t!re +!,5 t!re +!,5 sl!+5 !$id sl!+ 2 R=H D H'O P 1R=32H' D H2O Denumire! de mercaptide /r# ine din l!tines$ul Xmercurium captansY 1re"ine mer$urul3 7i se +!,e!,5 /e /r#/riet!te! ti#!l$##lil#r de ! *#rm! $u mer$urul $#m/u7i ins#lu+ili( 2. eacia de o0idare !3 $u O22 I2 se *#rme!,5 di"u!-uri 2R=H D O2 P R==R D H2O2 2 R =H D I2 P R = = R D 2HI +3 $u HNO0> EMnOA> H2O2 se *#rme!,5 aci#i "u!-onici O R = = R R = = R R disul*ur! R =H R = OH R O sul*#n! O = OH !$id sul*eni$ 1R =O2H3 !$id sul*ini$ O O = = R O O disul*#n! R =O0H

!$id sul*#ni$

!. eacia cu com$u.i carbonilici &adiie* R =H HCl R = O CH R NH O R =H 2 R = !lde&id!

CH R

mer$!/t!l 1ti#!$et!l3

R R

=H =H

O C

RH $et#n!

HCl NH O
2

R R

= =

R C RH mer$!/t#l 1ti#$et!l3

2R

TIOETERI Ti#eterii 1sul*urile3 /#t *i $#nsider!te $! deri !"i !i ti#lil#r> $#n"in d#i r!di$!li #r'!ni$i le'!"i de !$el!7i !t#m de sul*( Nomenclatur =ul*urile se /#t denumi $u un /re*i4 !l$&ilti# s!u !$ilti# 1%n l#$ de alchilo0i s!u acilo0i de l! eteri3( Clasificare !$i$li$e $i$li$e

TIOETERI ACICLICI CH0=CH0 dimetilti#eter 1dimetilsul*ur53 CH0=CH2CH2CH0 metil./r#/il.sul*ur5 CH0 CH CH2 CH0 2.1metilti#3+ut!n = CH2 CH2 = CH0 CH0 .!min#. .1metilti#3+ut!n#i$ H2N CH COOH !$id

Metode de obinere 1. Condensarea com$u.ilor halo"enai alifatici sau a sulfailor de alchil cu sulfuri alcaline 2 R< D N!2= P R=R D 2N!< sul*ur5 simetri$5 2 RO=O0 D N!2= P R=R D N!2=OA 2. Condensarea com$u.ilor halo"enai saturai cu merca$tide R< D RO=. N!D P R=RO D N!< 1< = I2 @r3 R< D Ar=. N!D P R=Ar D N!< R =.N!D D 1CH0O32=O2 P R=CH0 D CH0O=O0N! CH0@r D C2H8=.N!D P CH0= C2H8 D N!@r

E4(

!. eacia eterilor cu $entasulfur de fosfor 8 ROR D P2=8 P 8 R=R D P2O8 ). Adiia tioalcoolilor la alchene RCH=CH2 D RO=H P ROCH2CH2=RO 2. Adiia hidro"enului sulfurat la e$o0izi

2;

H2C 2 O

CH2

D H2=

CH2 CH2

CH2 CH2

OH OH

CH2 D 2HCl N2H O = 2 CH2

CH2 CH2

Cl Cl

ti#di'li$#l

iperita 1Z2 ZO.di$l#r#dietilsul*ur52 sul*ur5 de etil di$l#r!t53

Iperita este un $#m/us ulei#s2 $u !$"iune e,i$!nt5 !su/r! /ielii2 *#l#sit $! '!, de lu/t5 %n /rimul r5,+#i m#ndi!l( Hi/#$l#ritul de s#diu 1N!OCl3 tr!ns*#rm5 i/erit! %ntr.un sul*#4id net#4i$(

TIOETERI CICLICI

= tiir!n 1etilensul*ur!3 %ro$rieti fizice

= tiet!n

= ti#l!n

= ti!n

O #4ir!n

Ti#eterii sunt $#m/u7i li$&i,i2 ins#lu+ili %n !/52 s#lu+ili %n s#l en"i #r'!ni$i( Au tem/er!turile de *ier+ere m!i m!ri de$6t !le eteril#r $#res/un,5t#ri( Au mir#s eter!t( %ro$rieti chimice 1. eacia de desulfurare $rin reducere cu H2 7 Ni ane8 # se formeaz hidrocarburi. Ni RH D RHH R = RH D H2 2. eacia de alchilare cu com$u.i halo"enai alifatici # se formeaz sruri .i baze de sulfoniu R = R D RH < R = R?< A'OH . A'< R = RH +!,! de sul*#niu 1&idr#4id de tri!l$&ilsul*#niu3 R?OH

RH s!re de sul*#niu

!. eacia de o0idare &H2(2 7 Ac(H' 5Mn()' HN(!' H2S()* H2O2 M !$et#n! H2O M CH0COOH O R = R O sul*#n!

O sul*#4id DISUL7URI POLISUL7URI 22

Disul*urile2 trisul*urile((((/#lisul*urile se denumes$ *#l#sind /re*i4ele diti#2 triti#((((/#liti#( Disul*urile /#t *i $#nsider!te $! esteri !i !$idului sul*eni$2 R=OH2 $u ti#lii 1R=H3( E4( CH0===CH2CH2CH0 ;.1metiltriti#3/r#/!n CH0==CH0 dimetil.disul*ur5 1DMD=3 CH0==C2H8 etil.metil.disul*ur5 C:H8==C:H8 di*enil.disul*ur5 CH0 CH CH2 CH2 CH0 2.1metilditi#3/ent!n = = CH0 Disul*urile de !l$&il in*eri#!re sunt li$&ide $u mir#s de ustur#i( Di"u!-ura de a!i!% *C&)3C&(C&)+)S2 se '5se7te %n ustur#i 1XAllium sativumY3( Mono"u!-o<idu! di"u!-urii de a!i!2 A!icina2 este un !nti+i#ti$ $!re se '5se7te t#t %n ustur#i( CH2 CH CH2 = O SUL7O8IZI SUL7ONE O R = O E4( CH0=OCH0 dimetil.sul*#4id C:H8=O2C: H8 dimetilsul*#n5 Structur R R = O sul*#4id O R = O R R O = O sul*#n! 1!$ti it!te !ntimi$r#+i!n!3 Metode de obinere 20 R R O = O R R R = O R R = O R = CH2 CH CH2

1. (0idarea tioeterilor &sulfurilor* R = R H2O2 M !$et#n!2 N!IOA2 l! re$e R = O sul*#4id R H2O2 M A$OH> EMnOA CrO0> HNO0 R O = R O sul*#n!

sul*ur!

2. Din arilsulfocloruri sau acizi sulfonici1 $rin +nclzire +ndelun"at cu hidrocarburi aromatice1 +n $rezena AlCl!. tRC Ar =O2Cl D Ar H Ar =O2 Ar D HCl sul*#$l#rur! Ar =O0H D Ar H tRC Ar =O2 Ar D H2O

!$id sul*#ni$ e$rezentani Dimeti!"u!-o<idu!% DMSO% *C&'+)SO2 este un li$&id in$#l#r 1t(*(=;UBRC32 mis$i+il $u !/! 7i t#t!l s#lu+il %n eter 7i s#l en"i #r'!ni$i 1$u e4$e/"i! &idr#$!r+uril#r s!tur!te3( Este in#d#r( Tre$e u7#r /rin /iele2 /ut6nd !ntren! !lte m#le$ule #r'!ni$e( C#nstituie # $!le /#si+il5 /entru ! eli+er! medi$!mentele $!re $#n"in $#m/u7i $e /#t *i distru7i %n sistemul di'esti 2 %n s6n'e( A$e!st5 $!le nu /#!te *i 'ener!li,!t5 %ns5 d!t#rit5 e*e$tel#r t#4i$e !le s#l entului( Pe de !lt5 /!rte2 DM=O este redus %n #r'!nism l! dimetilsul*ur52 $u mir#s *#!rte ur6t( ACIZI SUL7INICI R(SO)& A$i,ii sul*ini$i !li*!ti$i sunt inst!+ili2 se !ut##4ide!,5 7i se redu$ $u u7urin"52 de !$ee! nu se /#t i,#l!( =unt $#m/u7i s#li,i2 in$#l#ri s!u '5l+ui2 s#lu+ili %n !/5> !u mir#s de,!'re!+il 7i sunt *#!rte t#4i$i( ACIZI SUL7ONICI R(SO'& Ar(SO'& Nomenclatur Denumire! !$i,il#r sul*#ni$i se #+"in /rin !d5u'!re! su*i4ului sulfonic l! numele &idr#$!r+urii /e $!re se 're*e!,5 'ru/! sul*#ni$52 /re$ed!t de $u 6ntul acid( Este ne$es!r5 de#se+ire! !$i,il#r sul*#ni$i 1sul*ul este le'!t dire$t de $!r+#n3 de esterii !$idului sul*uri$ 1sul*ul este le'!t de #4i'en3( Ar1R3=O0H !$id RO=O0H ester

A ACIZII SUL7ONICI ALI7ATICI R(SO'& DENUMIRE A$id /r#/!nsul*#ni$ A$id met!nsul*#ni$ A$id et!nsul*#ni$ Metode de obinere 1. (0idarea ener"ic a tiolilor 2A STRUCTUR2 CH0CH2CH2=O0H CH0=O0H CH0CH2=O0H

=H D 0FO?

EMnOA> N!OCl

=O0H

2. Sulfoclorurarea hidrocarburilor & R R H D =O2Cl2 N HCl !. Sulfo0idarea hidrocarburilor & R H D =O2 D Cl2

D H2O =O2Cl N R HCl

=O0H

=O0H D 2HCl

$ ACIZII SUL7ONICI AROMATICI Ar(SO'& Au # im/#rt!n"5 m!i m!re de$6t $ei !li*!ti$i d!t#rit5 utili,5ril#r l#r numer#!se( Metode de obinere 1. Sulfonarea direct a hidrocarburilor aromatice ArH D H2=OA 1$#n$(3 P Ar=O0H D H2O E4(
=O 0H D H2=O A> 2R C NHO 2
R

=O 0H D H2=O A> 2RR C N H2O

R

=O0H H2=O A> 0RR C =O 0H N HO 2 HO 0= =O 0H

R

!$id +en,ensul*#ni$

!$id +en,entrisul*#ni$

CH0 0 t#luen D 2 H2=OA . 2 H2O

CH0 =O0H D

CH0 D

CH0

=O0H

;0[

=O0H U[ TB[ !$i,i #rt#.2 met! si /!r!.t#luensul*#ni$i

28

=O0H t G ;RRRC N H2O D H2=O A t K ;RRRC N HO

2

=O 0H D H2=O A NH O
2

!$id ;28.n!*t!len.disul*#ni$ =O 0H

!$id . n!*t!len sul*#ni$

=O 0H D H2=O A NH O
2

=O0H HO 0= !$id 22:.n!*t!len.disul*#ni$

!$id .n!*t!len sul*#ni$

%ro$rieti fizice A$i,ii sul*#ni$i !r#m!ti$i sunt su+st!n"e s#lide2 *rum#s $rist!li,!te2 &i'r#s$#/i$e2 s#lu+ile %n !/52 ins#lu+ile %n s#l en"i #r'!ni$i u,u!li( =unt !$i,i t!ri2 $u # t5rie $#m/!r!+il5 $u ! !$idului sul*uri$ 7i !$idului /eri#di$ Nu /#t *i distil!"i de#!re$e se des$#m/un( =5rurile l#r sunt s#lu+ile %n !/5( %ro$rieti chimice 1.Desulfonarea # se formeaz hidrocarburi aromatice Ar =O0H D H2O H2=OA dil(> ;8R.28RRC C:H: D H2=OA

2.,o$irea alcalin # se formeaz fenoli Ar 0RRRC Ar =O0H D N!OH N HO

2

N!OH> 0RRRC =O0N! Ar N N! =O

2 0

OH

!.,o$irea cu cianuri alcaline # se formeaz nitrili Ar CN D E2=O0 Ar =O0H D N!CN ). eacia cu $entaclorura de fosfor # se formeaz sulfocloruri Ar =O0N! D PCl8 Ar =O2Cl D POCl0 D N!Cl

+en,ensul*#$l#rur! 1+en,ensul*#nil$l#rur!3 Su!-oc!oruri!e aromatice sunt intermedi!ri %n multe sinte,e #r'!ni$e(

2:

C:H8=O2Cl

D H2O

. HCl

C:H8=O0H

!$id sul*#ni$

D R OH

. HCl

C:H8=O0R

ester sul*#ni$

D 2 NH0 N

NHACl

C:H8=O2NH2

+en,ensul*#n!mid! 1sul*!mid!3

D CH0

NH2

. HCl

C:H8=O2NHCH0

N.metil.+en,ensul*#n!mid!

D C:H:

AlCl0 . HCl

C:H8=O2C:H8

di*enilsul*#n!

Su!-onamide!e *"u!-amide!e+2 !mide !le !$i,il#r sul*#ni$i2 sunt su+st!n"e s#lide2 *rum#s $rist!li,!te2 $u tem/er!turi de t#/ire nete( )n ;BRU ! *#st sinteti,!t un $#m/us n#u2 /.!min#+en,ensul*#n!mid52 $!re ! tre$ut %ns5 ne#+ser !t( )n ;B0U2 S( D#m!'\ ! /rimit /remiul N#+el /entru des$#/erire! !$"iunii !nti+!$teriene ! unei n#i sul*!mide- X/r#nt#,ilul r#7uY( NH2 NH2 NH2 H2N N N =O2NH =O2NH2 sul*!nil!mid! 1!'ent !ntistre/t#$#$i$3 Su!-ani!amida ! *#st intr#dus5 %n ter!/euti$5 su+ numele de X/r#nt#,ilul !l+Y( Un num5r im/#rt!nt de medi$!mente +!$teri#st!ti$e sunt $#m/u7i deri !"i de l! sul*#n!mide2 $u *#rmul! 'ener!l5NH2 NH2 NH2
CH0 N =O2NH R =O 2NH N sul*!metin 12.sul*#n!mid#.8.met#4i/irimidin!3 O CH0 =O2NH O N

D NH2

NH2

;222A.tri!min#+en,en 1in!$ti 3

CH0

sul*!*ur!,#l 18.sul*!mid#.02A.dimetili,#4!,#l3

Dintre !rilsul*#$l#ruri2 t#luensul*#$l#rurile 1#rt#. 7i /!r!.3 !u im/#rt!n"5 /r!$ti$5 de#se+it5( o4To!uen"u!-oni!c!orura este un /r#dus li$&id2 *#l#sit l! sinte,! ,!&!rinei 1# sul*imid5 +en,#i$53(

2T

CH0 H2=O0Cl 1e4$es3 N HO 2 O NH =O2

CH0 =O2Cl D NH0 . HCl

CH0 =O 2NH2 EMnOA NHO

2

COOH =O2NH2

C NH O 2

#a5arina

=!re! de s#diu ! ,!&!rinei este s#lu+il5 %n !/52 de !$ee! ,!&!rin! se $#mer$i!li,e!,5 /entru 'ustul ei dul$e( Este de 8RR de #ri m!i dul$e de$6t ,!&!r#,!( A *#st des$#/erit5 %n ;UTB de Ir! Remsen 7i *#l#sit5 $! edul$#r!nt de $5tre di!+eti$i 7i su/r!/#nder!li( Din ;B:R ! *#st sus/e$t!t5 de !$"iune $!n$eri'en5( Test5rile /e 7#!re$i !u !r5t!t $5 nu indu$e $!n$erul2 d!r $52 %n $!ntit5"i m!ri2 !$$elere!,5 di i,iune! $elulel#r( /.T#luensul*#nil$l#rur! este un /r#dus s#lid2 *#l#sit l! sinte,! /.t#luen$l#r#sul*#n!midei s#d!te2 numit5 $l#r!min! T( CH0 CH0 CH0 D NH0 . HCl =O2Cl D N!OCl NHO
2

=O2NH2

=O2N

Cl N!

Cl#r!min! T !re !$"iune de,in*e$t!nt5 d!t#rit5 /unerii %n li+ert!te ! !$idului &i/#$l#r#s 1HClO3( Este *#l#sit5 l! de,in*e$t!re! r5nil#r 7i l! sterili,!re! !/ei de +5ut( p4To!uen"u!-oni!c!orura se nume7te s$urt to"i!c!orur 1/.t#luensul*#nilul se nume7te /rup to"i!3(

AMINOACIZI
Definiie Amin#!$i,ii /#t *i $#nsider!"i deri !"i *un$"i#n!li !i !$i,il#r m#n#. 7i /#li$!r+#4ili$i %n $!re unul s!u m!i mul"i !t#mi de &idr#'en sunt %nl#$ui"i $u 'ru/e NH2( Nomenclatur Denumire! !min#!$i,il#r se #+"ine /rin !d5u'!re! /re*i4ului !min# l! numele !$idului2 /re$i,6nd /#,i"i! 'ru/el#r !min# *!"5 de 'ru/! $!r+#4il /rin $i*re s!u litere 're$e7ti( Clasificare Denumire aminoacid Structur aminoacid Acizi monoamino3monocarbo0ilici &caracter neutru* A$id W.!min#!$eti$2 'li$#$#l2 'li$in5 CH2 COOH NH2 A$id W.!min#/r#/i#ni$2 W.!l!nin5 CH0 CH COOH NH2 2U

A$id W.!min#.0.metil+ut!n#i$2 A$id W.!min#i,# !leri!ni$2 !lin5] A$id W.!min#i,#$!/r#ni$2 leu$in5] A$id W.!min#.Z.metil !leri!ni$2 i,#leu$in5] A$id Z.*enil.W.!min#/r#/i#ni$2 *enil!l!nin5]

CH0 CH0 CH0 CH2

CH CH COOH CH0 NH2 CH CH2 CH0 CH2 CH COOH NH2 CH CH COOH CH0 NH2 CH COOH

C:H8 NH2 Acizi monoamino3dicarbo0ilici &caracter acid* A$id !min#su$$ini$2 !$id !s/!r!'i$2 !$id !s/!rti$ HOOC CH2 CH COOH NH2 A$id W.!min#'lut!ri$2 !$id 'lut!mi$ HOOC CH2 CH2 CH COOH NH2 Acizi diamino3monocarbo0ilici &caracter bazic* A$id W2 ^.di!min# !leri!ni$2 #rnitin5 CH2 CH2 CH2 CH COOH NH2 A$id W2 _.di!min#$!/r#ni$2 lisin5] A$id .W.!min#.^.'u!nidin# !leri!ni$2 !r'inin5] CH2 NH2 H2N CH NH CH2 NH2 A$id W.!min#.Z.&idr#4i/r#/i#ni$2 serin5 A$id Z.&idr#4i.W.!min#+utiri$2 tre#nin5] /.Hidr#4i*enil!l!nin52 tir#sin5 Hidro0iaminoacizi CH2 CH COOH OH CH0 NH2 CH CH COOH OH NH2 HO CH2 CH COOH NH2 A$id W.!min#.Z.ti#/r#/i#ni$2 $istein5 A$id di1W.!min#.Z.ti#/r#/i#ni$32 $istin5 = = A$id W.!min#.`.=.metil.ti#+utiri$32 meti#nin5] CH2 CH2 = ,ioaminoacizi CH2 CH COOH =H NH2 NH2 CH COOH CH COOH NH2 CH0 CH2 CH2 CH COOH NH2 Aminoacizi heterociclici 2B CH2 CH2 NH2 CH2 CH COOH NH2 CH2 CH2 CH COOH NH2

A$id /ir#lidin.W.$!r+#4ili$2 /r#lin5 N H A$id A.&idr#4i/ir#lidin.2.$!r+#4ili$2 &idr#4i/r#lin5 HO N H Imid!,#lil!l!nin52 &istidin5] N Z.Ind#lil!l!nin52 tri/t#*!n] N H Amin#!$i,ii *#rmul!"i m!i sus re/re,int5 /rin$i/!lii !min#!$i,i $!re intr5 %n $#nstitu"i! /r#teinel#r( P6n5 %n /re,ent s.!u i,#l!t $ir$! 8R de !min#!$i,i n!tur!li( Amin#!$i,ii /#t *i sinteti,!"i de #r'!nismele ii2 /l!nte s!u !nim!le( Amin#!$i,ii $!re nu sunt sinteti,!"i de #r'!nismul !nim!l 7i tre+uie intr#du7i /rin &r!n5 se numes$ esen"i!li( Amin#!$i,ii sinteti,!"i de #r'!nism se numes$ neesen"i!li( Pentru #mul !dult sunt ne$es!ri urm5t#rii ;R !min#!$i,i esen"i!li- !lin52 leu$in52 i,#leu$in52 *enil!l!nin52 tri/t#*!n2 tre#nin52 lisin52 meti#nin52 !r'inin52 &istidin52 *urni,!"i ,ilni$ /rin &r!n5( =/re de#se+ire de li/ide 7i 'lu$ide2 %n #r'!nism nu se *!$ re,er e de !min#!$i,i( Amin#!$i,ii esen"i!li nu se /#t %nl#$ui unii /e !l"ii( Structur Amin#!$i,ii !u %n m#le$ul! l#r # 'ru/5 *un$"i#n!l5 !$id5 1'ru/! COOH3 7i # *un$"iune +!,i$5 1'ru/! NH23( Cele d#u5 'ru/e se neutr!li,e!,5 re$i/r#$2 intr!m#le$ul!r( Amin#!$i,ii !u stru$tur5 di/#l!r52 de !m*i#n( H2N R COOH H0N R COO CH2 NH COOH CH COOH NH2 CH2 CH COOH NH2 COOH

D!t#rit5 stru$turii di/#l!re2 !min#!$i,ii !u $!r!$ter !m*#ter( )n mediu !$id se $#m/#rt5 $! +!,e> $!/te!,5 /r#t#ni 7i tre$ %n $!ti#ni( )n mediu +!,i$ se $#m/#rt5 $! !$i,i> $ede!,5 /r#t#ni 7i tre$ %n !ni#ni( )n !m+ele $!,uri /H.ul nu se s$&im+5( =#lu"iile /#!se !le !min#!$i,il#r !u r#l de s#lu"ii t!m/#n 1/5stre!,5 $#nst!nt /H.ul s#lu"iei3( H0N H0N H2N R COOH R COO R COO $!ti#n 1in mediu !$id3 !m*i#n 1in mediu neutru3 !ni#n 1in mediu +!,i$3

Metode de obinere 0R

1. Hidroliza acid &H2S()' HCl*1 bazic sau enzimatic a $roteinelor # se formeaz 29322 aminoacizi 2. Aminarea acizilor halo"enai D NH0 R CH COOH . H< < D NH0 . H<

R CH COOH NH2

CH2 Cl

COOH

CH2 NH2

COOH

!$id m#n#$l#r#!$eti$ !. Sinteza :abriel CO NE CO *t!limid! /#t!si$! D 2 H2O D Cl

'li$#$#l 1'li$in!3

CO CH2 COOR . ECl N CH2 CO COOR

esterul unui !$id &!l#'en!t COOH D COOH CH2 NH2 'li$#$#l COOH

R OH !l$##l

!$id #.*t!li$

). eacia cianhidrinelor aldehidelor .i cetonelor cu amoniac # se formeaz ;3aminoacizi R CH O D HCN R CH CN OH $i!n&idrin! CH2 OH 2. educerea o0imelor acizilor cetonici R C O !$id COOH D H2N OH NH O 2 .$et#ni$ R C D H2 COOH N H2O N OH R CH COOH NH2 CN D NH0 NH O
2

D2 H2O D NH0 R CH CN N NH O NH0 2 NH0 !min#nitril CH2 NH2 CN

R CH COOH NH0 !min#!$id

CH2

O D HCN

D2 H2O CH2 COOH N NH0 NH2 'li$#$#l

#4im!

<. Adiia amoniacului la dubla le"tur a acizilor dicarbo0ilici nesaturai HOOC CH2 CH COOH HOOC CH CH COOH D NH0 !$id *um!ri$ =. Sinteza de >3aminoacizi 0; NH2 !$id !s/!r!'i$

!3 Z.!l!nin! este sin'urul Z.!min#!$id $un#s$ut CH2 CH D NH0 CN !$ril#nitril CH2 NH2 CH CN D2 H2O N NH0 CH2 NH2 . !l!nin! CH2 COOH

!min#!$ril#nitril

+3 De'r!d!re! H#*m!nn ! m#n#!midel#r !$i,il#r di$!r+#4ili$i H2C H2C CO O D NH0 CO !n&idrid! su$$ini$! CO O D NH0 CO !n&idrid! *t!li$! %ro$rieti fizice Amin#!$i,ii sunt su+st!n"e s#lide2 $rist!line2 $u /(t( mult m!i ridi$!te de$6t !le !$i,il#r $#res/un,5t#ri d!t#rit5 stru$turii l#r !m*i#ni$e( Nu /#t *i distil!"i de#!re$e se des$#m/un l! /un$tul de t#/ire( =unt s#lu+ili %n !/52 /u"in s#lu+ili s!u ins#lu+ili %n s#l en"i #r'!ni$i( Unii !min#!$i,i !u 'ust dul$e( T#"i !min#!$i,ii n!tur!li sunt #/ti$ !$ti i2 $u e4$e/"i! 'li$#$#lului 7i *!$ /!rte din seri! L2 !di$5 !u 'ru/! NH2 %n st6n'! $!tenei2 %n re/re,ent!re! /rin *#rmulele /l!ne( E4ist5 7i !min#!$i,i $u $#n*i'ur!"i! D( %ro$rieti chimice A Caracteru! am-oter Amin#!$i,ii !u /r#/riet5"i $&imi$e determin!te de /re,en"! $el#r d#u5 'ru/e *un$"i#n!le COOH 7i NH2( )n st!re s#lid52 !min#!$i,ii se !*l5 su+ *#rm5 de !m*i#ni( Ast*el2 %n s#lu"ie !/#!s5 e4ist5 l! e$&ili+ru $ei 0 i#ni !i !min#!$idului2 din $!re *#rm! !m*i#ni$5 %n e4$es( E4isten"! !$est#r i#ni e4/li$5 s#lu+ilit!te! %n !/5 7i ne #l!tilit!te! !min#!$i,il#r( )n mediu /uterni$ !$id t#"i !min#!$i,ii se '5ses$ su+ *#rm5 de $!ti#ni( H0N R COOH CH2 CH2 CONH2 COOH D N!O@r CH2 CH2 NH2 COOH . !l!nin! NH2 COOH !$id #.!min#+en,#i$ 1!$id !ntr!nili$3

N N!@r N CO2 m#n#!mid! su$$ini$! CONH2 COOH D N!O@r N N!@r N CO2

m#n#!mid! #.*t!li$!

H N R COO )n mediu /uterni$ +!,i$ t#"i !min#!$i,ii se '5ses$ su+ *#rm5 de !ni#ni( 2 )n mediu neutru e4ist5 su+ *#rm5 de s!ruri interne2 numite ,aitteri#ni 1!m*i#ni3 s!u i#ni di/#l!ri( R COO

H0N

Amin#!$i,ii /#t d! s5ruri !t6t $u !$i,ii2 $6t 7i $u +!,ele2 ei sunt !m*#teri( E4ist5 # !l#!re intermedi!r5 de /H2 numit /un$t i,#ele$tri$ 1/I32 l! $!re $#n$entr!"i! de !ni#ni 7i $!ti#ni este e'!l5 7i /red#min5 *#rm! !m*i#ni$5 s!u di/#l!r5( V!l#!re! /un$tului i,#ele$tri$ de/inde de 02

stru$tur! !min#!$idului2 !di$! de /re,en"! unei 'ru/e NH2 s!u i,#ele$tri$ s#lu+ilit!te! !min#!$i,il#r %n !/5 este minim5( $ Reac9ii datorate /rupei car6o<i!

COOH su/liment!re( L! /un$tul

1. eacia cu $entaclorur de fosfor # se formeaz cloruri acide R CH COCl D POCl0 D HCl R CH COOH D PCl8 NH2 2. eacia de esterificare R CH COOH D R OH NH2 !. Decarbo0ilarea # se formeaz amine $rimare tRC R CH COOH N R CH2 NH2 CO2 NH2 ). educerea # se formeaz aminoalcooli N! M EtOH R CH COOH D A FH? NH2 C Reac9ii datorate /rupei amino 1. Acilarea # se formeaz N3acilaminoacizi. !3 $u $l#ruri !$ide 1CH0COCl = $l#rur! de !$etil2 C:H8COCl = $l#rur! de +en,#il3( R CH COOH D RH NH2 +3 $u !n&idride !$ide R CH COOH D 1RH NH2 2. N3alchilarea cu sulfat de metil R CH COOH D 1CH032=OA NH2 N H =O 2 A R CH COOH N1CH032 CO32O N RH COOH R CH COOH NHCORH COCl HO . HCl R CH COOH NHCORH HCl R CH COOR NH0?Cl NH2

R CH CH2 NH2 OH

!. Desaminarea cu acid azotos # se formeaz hidro0iacizi &Metoda -an Sl8?e*. R CH COOH D HNO2 NH2 H R CH COOH D N2 D H2O OH 00

). eacia cu clorura &bromura* de nitrozil # se formeaz ;3cloro&bromo*acizi D NOCl R CH COOH R CH COOH N N2 NH2 N HO Cl
2

2. @nclzirea cu acid iodhidric # se formeaz acizi carbo0ilici HI> 2RRRC R CH COOH R CH2 COOH N NH 0 NH2 <.Condensarea cu aldehide # se formeaz imine. R CH COOH D H2C=O R CH COOH . H2O NH2 N=CH2 D Reac9ii datorate am6e!or /rupe -unc9iona!e 1. eacia cu metale "rele # se formeaz sruri com$le0e interne &sruri chelatice* D CuO> tRC CH2 NH2 H2N CH2 2 CH2 COOH Cu O C O O C O NH2 1 se /re,int! su+ *#rm! un#r !$e +leu3 2. ,rialchilarea # se formeaz betaine &trialchilderi-ai ai aminoacizilor* D 0N!OH R CH COOH D 0 CH0I R CH COO D 0 N!I D 0 H2O NH2 N1CH030 !. Com$ortarea termic # de$inde de $oziia "ru$ei amino fa de "ru$a carbo0il. a+ =4amioaci#ii ( "u-er reac9ii de conden"are Prin elimin!re! unei m#le$ule de !/5 interm#le$ul!r re,ult5 # dipeptid %n $!re se '5se7te # le'5tur5 !midi$52 CONH22 numit5 !e/tur peptidic R CH CO NH CH COOH NH2 R

R CH COOH D H2N CH COOH NHO 2 NH2 R

Prin elimin!re! ! d#u5 m#le$ule de !/5 interm#le$ul!r se *#rme!,5 compu>i cic!ici deri1a9i de !a pipera#in O R NH HN O 0A R di$et#/i/er!,in!

R CH COOH D H2N CH R N 2H2O NH2 COOH

6+ ?4aminoaci#ii Prin elimin!re! intr!m#le$ul!r5 ! !m#ni!$ului se *#rme!,5 aci#i =% ?4ne"atura9i tRC R CH CH2 COOH N R CH CH COOH NH0 NH2 CH2 CH2 NH2 COOH N NH0 tRC CH2 CH COOH !$id !$rili$

. !l!nin! c+ @ >i A4aminoaci#i Prin elimin!re! intr!m#le$ul!r5 ! !/ei !re l#$ # $i$li,!re se *#rme!,5 !actame tRC CH2 CH2 CH2 COOH N . +utir#l!$t!m! H2O NH2 N O H tRC

CH2 NH2

CH2

CH2 CH2

COOH N H2O

. !ler#l!$t!m! N H O

). eacia cu ninhidrina &o triceton* # reacie de identificare .i dozare. Aste caracteristic ;3 aminoacizilor # a$are o coloratie albastru3-iolet1 cu e0ce$ia $rolinei care formeaz o coloraie "alben. e$rezentani G!icoco!% /!icin *acid aminoacetic+ ! *#st denumit !st*el d!t#rit5 'ustului s5u dul$e 1'lb$#s = dul$e> $#lt! = $lei3( =4a!anina *acid =4aminopropionic+ = $#m/#nent5 n#rm!l5 ! tutur#r /r#teinel#r( ?4a!anina *acid ?4aminopropionic+ se #+"ine num!i /rin sinte,5> este *#l#sit $! !nt!'#nist !l +u*euril#r de $5ldur5 l! men#/!u,5( Acidu! a"para/ic >i acidu! /!utamic sunt $#m/#nente *#!rte r5s/6ndite !le /r#teinel#r( Acidu! antrani!ic *acid o4amino6en#oic+ se '5se7te su+ *#rm5 de ester metili$ 1!ntr!nili!t de metil3 %n uleiul din *l#ri de i!s#mie2 /#rt#$!le 7i tu+er#,5( Pre/!r!t sinteti$2 se *#l#se7te %n /!r*umerie( Acidu! mec!o-enic *acid N4*)%.4dic!oro4m4to!i!+antrani!ic+ este un !ntiin*l!m!t#r nester#idi!n( El in&i+5 sinte,! de /r#st!'l!ndine /rin +l#$!re! $i$l##4i'en!,ei( Cl CH0 COOH NH Cl Acidu! m4amino6en#oic se *#l#se7te l! #+"inere! un#r $#l#r!n"i !,#i$i( Acidu! p4amino6en#oic *PA$+ este *!$t#r de $re7tere /entru numer#!se mi$r##r'!nisme( 9!$e /!rte din 'ru/! it!minel#r H( Intr5 %n $#nstitu"i! !$idului *#li$( Esterii s5i !u /r#/riet5"i !neste,i$e( Esterul etili$ se nume7te !neste,in5 1+en,#$!in53 = !neste,i$ l#$!l2 li/#s#lu+il( 08

COOC2H8

NH2 Esterul !$idului /.!min#+en,#i$ $u dietil!min#et!n#lul se nume7te n# #$!in5 1/r#$!in53 7i se *#l#se7te su+ *#rm5 de $l#r&idr!t( O C O CH2 CH2 N1C2H832

NH2

AMINOALCOOLI
Amin#!l$##lii $#n"in %n m#le$ul! l#r2 /e l6n'5 'ru/e NH22 7i 'ru/e OH( Nomenclatur =e denumes$ /rin !d5u'!re! su*i4ului #l l! numele &idr#$!r+urii2 urm!t de su*i4ul !min5( Metode de obinere 1. ,ratarea o0idului de etilen cu soluie a$oas de amoniac NH0 D H2C O NH0 D 2 H2C O H2C O CH2 CH2 HN CH2 CH2 OH CH2 NH2 CH2 CH2 CH2 HN CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 et!n#l!min! 1 . &idr#4ietil!min!2 . !min#et!n#l3 OH OH OH OH OH triet!n#l!min! diet!n#l!min!

NH0 D 0

2. Hidro"enarea catalitic a aminoesterilor R CH COOR D FH? NH2 Ni . R!neb s!u LiAlHA R CH CH2 N R OH NH2 OH

0:

%ro$rieti fizice Termenii in*eri#ri sunt li$&ide 6s$#!se2 &i'r#s$#/i$e2 s#lu+ile %n !/52 $u /(*( ridi$!te d!t#rit5 !s#$ieril#r m#le$ul!re /rin le'5turi de &idr#'en( %ro$rieti chimice 1. eacia de N3acilare R CH NH2 D CH0COCl OH AlCl0 . HCl R CH NHCOCH0 OH

2. eacia cu sodiu metalic # se formeaz alco0izi R CH NH2 D N! OH R CH NH2 D ;M2 H2 ON!

!. eacia cu clorur de tionil # se formeaz cloroalchilamine N1CH2CH2OH30 D 0 =OCl2 P N1CH2CH2Cl30 222O22Y.tri$l#r#.trietil!min5 ).,ratarea cu acid sulfuric # se formeaz imine D H2=OA CH2 CH2 CH2 CH2 NH O 2 NH2 OH NH2 O=O0H et!n#l!min! e$rezentani Etano!amina2 *)4aminoetano!% co!amina+ este # $#m/#nent5 ! *#s*!tidel#r> re,ult5 /rin de$!r+#4il!re! en,im!ti$5 ! serinei( HO CH2 CH2 N1CH030OH sul*!t !$id D N!OH N N! =O 2 A

H2C N H

CH2

!,iridin! 1etilenimin!3

Co!ina este un! din it!minele 'ru/ei @( Deri !tul !$etil!t !l $#linei2 aceti!co!ina2 este un medi!t#r $&imi$ !l sistemului ner #s /!r!sim/!ti$( CH2 CH2 N1CH030OH

OCOCH0 Dietano!amina2 /rin des&idr!t!re intr!m#le$ul!r52 $#ndu$e l! mor-o!in 1un $#m/us &eter#$i$li$3( HO CH2 CH2 NH HO CH2 CH2 NHO 2 O N H 0T

Trietano!amina *#rme!,5 s5/unuri neutre $u !$i,ii 'r!7i su/eri#ri( =5/unurile sunt *#l#site $! emul'!t#ri %n industri! te4til52 ! /iel5riei 7i %n $#smeti$5( Proprano!o!u!% *B4*i#opropi!amino+4'4*B4na-ti!o<i+4)4propano!+2 !re !$"iune !nti&i/ertensi 5( O CH2 CH CH2 OH NH CH1CH032

AMINO7ENOLI
Metode de obinere 1. (binerea o3 .i $3aminofenolilor $rin reducerea o3 .i $3nitrofenolilor &sau nitrozofenolilor*. OH OH NO2 D : FH? Zn D HCl NH2 D 2 H2O

2. (binerea m3aminofenolilor OH D NH0 OH re,#r$in! %ro$rieti fizice =unt su+st!n"e s#lide2 /u"in s#lu+ile %n !/52 s#lu+ile %n mediu !$id s!u +!,i$( %ro$rieti chimice 1. Datorit $ro$rietilor slab bazice formeaz sruri cu acizii tari 2. Datorit $ro$rietilor slab acide formeaz feno0izi cu hidro0izii alcalini !. N3Alchilarea ). N3Acilarea 2. (0idarea izomerilor orto .i $ara # se formeaz chinone <. Datorit $ro$rietilor lor reductoare1 se folosesc ca re-elatori foto"rafici e$rezentani m4Amino-eno!u! este *#l#sit l! sinte,! acidului $3aminosalicilic 1PA=32 tu+er$ul#st!ti$( p4Amino-eno!u! este *#l#sit $! re el!t#r *#t#'r!*i$2 l! $#l#r!re! +l5nuril#r( 0U 2RRRC NHO 2 NH2 OH

Eterul etili$ !l /.!min#*en#lului 1/.et#4i!nilin!32 7enetidina2 /rin !$etil!re tre$e %n 7enacetin2 $u !$"iune !n!l'e,i$5 7i !nti/ireti$5( OC2H8 OC2H8

NH2 9enetidin!

NHCOCH0 9en!$etin!

Prin !$etil!re! /.!min#*en#lului se *#rme!,5 N.1/.&idr#4i*enil3!$et!mid!2 paracetamo!u!% $u !$"iune !n!l'e,i$5 7i !nti/ireti$5( NH CH0 C HO O

Adrena!ina% *epine-rina+% este un &#rm#n se$ret!t de medul#su/r!ren!l5> re'le!,5 tensiune! !rteri!l5 7i met!+#lismul 'lu$idi$ !$"i#n6nd !nt!'#nist $u insulin!( OH OH

CH CH2 OH

NHCH0

&IDRA;I DE CAR$ON
Hidr!"ii de $!r+#n s!u ,!&!ridele re/re,int5 # $l!s5 !st5 de de /r#du7i n!tur!li $!re intr5 %n $#m/#,i"i! #ri$5rei $elule ii2 *iind un element stru$tur!l !l !$i,il#r nu$lei$i( Hidr!"ii de $!r+#n2 !l5turi de 'r5simi2 /r#teine2 it!mine 7i unele s5ruri miner!le2 sunt $#m/#nente esen"i!le !le &r!nei( =/re de#se+ire de /r#teine2 $!re tre+uie resinteti,!te $#ntinuu2 &idr!"ii de $!r+#n /#t *i de/#,it!"i %n #r'!nismele ii su+ *#rm5 de /#li,!&!ride de re,er 5 1'li$#'en %n re'nul !nim!l 7i !mid#n %n re'nul e'et!l3( Clasificare . )n *un$"ie de $#m/#rt!re! l#r l! &idr#li,5A( M#n#,!&!ride 1O,e3 @( Oli'#,!&!ride C( P#li,!&!ride 1O,ide3 A( M#n#,!&!ridele nu se &idr#li,e!,5( Ele se /#t $l!si*i$!;( Du/5 num5rul !t#mil#r de $!r+#n. tri#,e . tetr#,e . /ent#,e . &e4#,e2 et$ 2( Du/5 ti/ul 'ru/ei *un$"i#n!le $!r+#nil0B

. !ld#,e . $et#,e @( Oli'#,!&!ridele sunt *#rm!te din 2.;R resturi de m#n#,!&!ride unite /rin le'5turi eteri$e l! &idr#4ilul semi!$et!li$( Du/5 num5rul de m#n#,!&!ride re,ult!te l! &idr#li,52 e4ist5. Di,!&!ride . Tri,!&!ride . Tetr!,!&!ride2 et$ C( P#li,!&!ridele sunt $#m/u7i m!$r#m#le$ul!ri *#rm!"i din m!i mult de ;R unit5"i de m#n#,!&!ride2 unite /rin le'5turi eteri$e( Prin &idr#li,! /#li,!&!ridel#r %n $!t!li,5 !$id5 s!u en,im!ti$52 se #+"in m#n#,!&!ride( MONOZA&ARIDE *MONOZE+ =unt !l$##li /#li&idr#4ili$i $u 0.U !t#mi de $!r+#n2 $!re $#n"in # 'ru/5 $!r+#nil( =unt de d#u5 ti/uri P#li&idr#4i!lde&ide = !ld#,e P#li&idr#4i$et#ne = $et#,e CH=O CH OH CH2OH CH2OH C=O CH2OH $et#tri#,! CH=O CHOH CHOH CHOH CHOH CH2OH !ld#/ent#,! !ld#&e4#,! CH=O CHOH CHOH CH2OH !ld#tri#,! CH=O CHOH CHOH CHOH CH2OH !ld#tetr#,! CH2OH C=O CHOH CHOH CHOH CH2OH $et#&e4#,!

M!I#rit!te! ,!&!ruril#r !u denumiri $#mune2 ins/ir!te din numele /r#du7il#r n!tur!li din $!re !u *#st i,#l!te ini"i!l( CH=O CH=O CH=O H C OH CH2OH H C OH H C OH CH2OH 'li$erin!lde&id! eritr#,! HO C H

H C OH CH2OH tre#,!

AR

CH=O H C OH H C OH H C OH CH2OH

CH=O HO C H

CH=O H C OH HO C H

CH=O HO C HO C H H

CH=O H C OH HO C HO C H H

H C OH H C OH CH2OH

H C OH H C OH CH2OH

H C OH H C OH CH2OH m!n#,!

H C OH CH2OH '!l!$t#,!

ri+#,!

!r!+in#,!

'lu$#,!

M#n#,!&!ridele2 $u e4$e/"i! di&idr#4i!$et#nei2 sunt $#m+in!"ii #/ti$ !$ti e( Ce! m!i sim/l5 m#n#,!&!rid52 /!icerina!de5ida2 !re un sin'ur !t#m de $!r+#n !simetri$( E! e4ist5 su+ *#rm! ! d#i en!nti#meri2 $u $#n*i'ur!"iile de m!i I#s( CH=O H C OH CH2OH D 1D3 'li$erin!lde&id! CH=O HO C H

CH2OH L 1.3 'li$erin!lde&id!

M#n#,!&!ridele $!re !u %n *#rmulele 9is&er2 l! !t#mul de $!r+#n $&ir!l e$in $u 'ru/! CH2OH2 # $#n*i'ur!"ie identi$5 $u ! D'li$erin!lde&idei2 se %n$!dre!,5 %n seri! D( Ele se $#nsider5 %nrudite $#n*i'ur!ti $u D.'li$erin!lde&id!( M#n#,!&!ridele $!re !u $#n*i'ur!"i! identi$5 $u $e! din L.'li$erin!lde&id5 se %n$!dre!,5 %n seri! L( )ntre $#n*i'ur!"iile D L 7i sensul de r#t!"ie 1D3 s/re dre!/t! 7i s/re st6n'! ! luminii /#l!ri,!te nu e4ist5 ni$i # le'5tur5( T#!te $elel!lte m#n#,!&!ride $#n"in 'ru/ele de !l$##l se$und!r le'!te de un !t#m de $!r+#n $&ir!l( N = 2n > N = num5rul de stere#i,#meri n = num5rul de !t#mi de $!r+#n $&ir!li 1!simetri$i3 ; N = 2 = 2 1!ld#tri#,e3 N = 22 = A 1!ld#tetr#,e3 N = 20 = U 1!ld#/ent#,e3 N = 2A = ;: 1!ld#&e4#,e3 Numer#t!re! !t#mil#r de $!r+#n din m#n#,!&!ride %n$e/e l! !t#mul de $!r+#n !lde&idi$ /entru !ld#,e 7i l! !t#mul de $!r+#n m!r'in!l $el m!i !/r#/i!t de 'ru/! $!r+#nil /entru $et#,e( Cet#,ele $!re !u un !t#m de $!r+#n $&ir!l %n minus *!"5 de !ld#,ele i,#mere2 !u un num5r de stere#i,#meri mi$7#r!t $#res/un,5t#r( N#t!"iile D 7i L nu !u ni$i # le'5tur5 $u r#t!"iile #/ti$e( M#n#,!&!ridele $!re !u 'ru/! !l$##l se$und!r $e! m!i de/5rt!t5 de 'ru/! $!r+#nil #rient!t5 s/re dre!/t!2 *!$ /!rte din seri! D( M#n#,!&!ridele %n $!re 'ru/! OH se$und!r5 $e! m!i de/5rt!t5 de 'ru/! $!r+#nil este #rient!t5 s/re st6n'!2 *!$ /!rte din seri! L( A$imeri Di!stere#i,#meri $!re di*er5 %ntre ei d#!r /rin $#n*i'ur!"i! unui sin'ur !t#m de $!r+#n $&ir!l se numes$ e/imeri( A;

E4- Slu$#,! este e/imer $u $u m!n#,! l! C2( ;CH=O 2 HO C & HO C H ; CH=O 2 & C OH HO C H

H C OH H C OH CH2OH m!n#,! Slu$#,! este e/imer $u '!l!$t#,! l! CA( CH=O H C OH HO C &O C H H

H C OH H C OH CH2OH 'lu$#,!

CH=O H C OH HO C H

H C O& H C OH CH2OH 'lu$#,!

H C OH CH2OH '!l!$t#,! Structura ciclic &semiacetalic* a monozaharidelor

Tri#,ele 7i tetr#,ele !u stru$tur5 !$i$li$5( Pent#,ele2 &e4#,ele 7i m#n#,!&!ridele $u m!i mul"i !t#mi de $!r+#n se '5ses$ su+ *#rm5 de semi!$et!li $i$li$i2 m!i st!+ili de$6t *#rmele !$i$li$e( 9#rm!re! $i$luril#r $u 8 7i2 m!i !les2 : !t#mi de $!r+#n2 este *! #ri,!t5 de tensiunile de $i$lu minime( Du/5 numele &eter#$i$luril#r $u #4i'en $u 8 7i : !t#mi de $!r+#n2 *#rm! $i$li$5 ! m#n#,!&!ridel#r este denumit5 *ur!n#,i$5 7i /ir!n#,i$5( H2 C HC CH HC CH HC O *ur!n CH HC O CH

. /ir!n

)n D'lu$#,52 'ru/! !lde&idi$5 se !*l5 %n !/r#/iere s/!"i!l5 $u 'ru/! &idr#4il de l! !t#mul de $!r+#n din /#,i"i! 8( )n /#,i"ie steri$5 *! #r!+il52 /ere$&e! de ele$tr#ni ne/!rti$i/!n"i de l! !t#mul de $!r+#n !l 'ru/ei OH din /#,i"i! 8 1s!u A3 !t!$5 !t#mul de $!r+#n $u densit!te mi$5 de ele$tr#ni !l 'ru/ei $!r+#nil2 $u /r#du$ere! unei n#i le'5turi CO( At#mul de $!r+#n !l !$elei!7i 'ru/e OH mi're!,5 l! !t#mul de #4i'en !l 'ru/ei $!r+#nil2 *#rm6ndu.se un semi!$et!l( A2

Sru/! &idr#4il $!re se *#rme!,5 l! !t#mul de $!r+#n !l 'ru/ei $!r+#nil se nume7te semi!$et!li$5 s!u 'li$#,idi$5 7i !re /r#/riet5"i di*erite de !le $el#rl!lte 'ru/e &idr#4il(
: CH2OH 8 O H & H OH OH 0 H H 2 OH : CH2OH 8 O H OH 0 H 'lu$#,! 1*#rm! $i$li$!'lu$#/ir!n#,i$!3 H 2 OH

;C

H O A

H OH

H ; O&

Sru/ele OH situ!te %n dre!/t! %n *#rmulele !$i$li$e /l!ne2 se s$riu dedesu+tul /l!nului $i$lului2 i!r $ele situ!te %n st6n'!2 de!su/r! /l!nului( )n s#lu"ie se st!+ile7te un e$&ili+ru l! $!re $#n$entr!"i! *#rmei $i$li$e2 *! #ri,!t5 ener'eti$2 este mult m!i m!re de$6t $#n$entr!"i! *#rmei !$i$li$e( )n st!re s#lid52 e$&ili+rul este t#t!l de/l!s!t %n *! #!re! *#rmei $i$li$e( Prin tr!ns*#rm!re! 'ru/ei $!r+#nil se *#rme!,5 2 stere#i,#meri numi"i !n#meri2 n#t!"i $u W 7i Z( =tere#i,#merul %n $!re 'ru/! OH 'li$#,id#$ !re !$ee!7i #rient!re 1 e$in5t!te s/!"i!l53 $u OH de l! C2 !l D'lu$#,ei2 se nume7te !n#mer W( =tere#i,#merul $u OH 'li$#,idi$ #rient!t %n dire$"i! #/us5 se nume7te !n#mer Z Slu$#,! este un /#li&idr#4isemi!$et!l $u $i$lu /ir!n#,i$ 1de 7!se !t#mi3( H C O& H C O& HO C H O H C=O H C OH HO C H &O C H O

H C O& HO C H

H C OH H C CH2OH W.'lu$#,5 1W.'lu$#/ir!n#,53 CH2OH H OH O H OH H H O& H O& H OH

H C OH H C OH CH2OH *#rm! !lde&idi$5

H C OH H C CH2OH Z.'lu$#,5 1Z.'lu$#/ir!n#,53

CH2OH OH H OH H H OH C H O H OH

CH2OH O H OH H O& H

!n#mer W

*#rm! !lde&idi$5

H O& !n#mer Z

Inelul /ir!n#,i$ /#!te e4ist!2 $! 7i $i$l#&e4!nul2 %n $#n*#rm!"ii *5r5 tensiune2 s$!un s!u +!ie( Cei d#i !n#meri !i 'lu$#,ei !u $#n*#rm!"iileA0

CH2OH HO HO !n#mer W

O H HO HO

CH2OH

O O&

O& O&

O& !n#mer Z

1D.'lu$#,53 Pent#,ele d!u de #+i$ei $i$luri de $in$i2 *ur!n#,i$e( 9ru$t#,! li+er5 !re $i$lu /ir!n#,i$( ; CH2OH C O HO C H CH2OH HO C HO C H O CH2OH H C HO C H O

H C OH H C OH : CH2OH D.*ru$t#,5 ;CH2OH O 2 H H 0 OH !n#mer W

H C OH H C CH2OH

H C OH H C OH CH2

D.*ru$t#*ur!n#,5 : CH2OH OH A H 8 O&

D.*ru$t#/ir!n#,5

;CH2OH O 2 H H 0 OH !n#mer Z

: OH OH A H 8 CH2OH

1D.*ru$t#*ur!n#,53 H H OH OH !n#mer W 1D.*ru$t#/ir!n#,53 %ro$rieti fizice M#n#,!&!ridele 1%n s/e$i!l /ent#,ele 7i &e4#,ele3 sunt $#m/u7i neutri2 $rist!lini2 in$#l#ri2 s#lu+ili %n !/52 /u"in s#lu+ili %n !l$##l 7i ins#lu+ili %n eter2 $l#r#*#rm2 &idr#$!r+uri( AA H O H H OH O& CH2OH H 8 OH

H : H H A OH !n#mer Z

O OH 0 H

O& 2 CH2OH ;

%ro$rieti chimice M#n#,!&!ridele /re,int5 /r#/riet5"i s/e$i*i$e $#m/u7il#r $!r+#nili$i 7i !l$##lil#r( 1. educerea # se formeaz alcooli $olihidro0ilici CH=O 1CHOH3n CH2OH !ld#,! H2MNi CH2OH 1CHOH3n CH2OH /#li#l CH2OH C=O 1CHOH3n.; CH2OH $et#,! 2. (0idarea !3 +l6nd52 $u !/5 de $l#r2 !/5 de +r#m s!u HNO0 dilu!t se *#rme!,5 aci#i a!donici 1*5r5 de'r!d!re! m#le$ulei3( O C CH=O 1CHOH3A CH2OH 'lu$#,! FO? COOH 1CHOH3A CH2OH NHO 2 H C OH HO C H C H C OH CH2OH .l!$t#n! +3 ener'i$52 $u HNO0 $#n$entr!t se *#rme!,5 aci#i a!darici 1!$i,i ,!&!ri$i2 !$i,i /#li&idr#4idi$!r+#4ili$i3( CH=O 1CHOH3n CH2OH !ld#,! CHO H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH D.'lu$#,! A8 HNO0 $#n$( FO?MHNO0 dil( COOH 1CHOH3n CH2OH !$id ,!&!ri$ COOH H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH !$id D.'lu$!ri$ H O

!$id D.'lu$#ni$

Prin #4id!re! !ld#,el#r l! 'ru/! &idr#4il /rim!r5 se #+"in !$i,i ur#ni$i( O4id!re! !re l#$ du/5 /r#teI!re! 'ru/ei $!r+#nil 7i ! 'ru/el#r OH se$und!re 1/rin esteri*i$!re3( =e tr!ns*#rm5 d#!r 'ru/! CH2OH li+er5( H C OH H C OH HO C H C CH2OH W.D.'lu$#,5 H H C OH O FO? H C OH H C OH HO C H C COOH !$id 'lu$ur#ni$ H H C OH O

A$idul 'lu$ur#ni$ !re r#l im/#rt!nt %n det#4i*iere! #r'!nismului( d3 #4id!re! $u re!$ti i T#llens 7i 9e&lin' !ld#,ele $#ndu$ l! !$i,i !ld#ni$i2 $et#,ele $#ndu$ l! $#m/u7i W. di$!r+#nili$i( e3 #4id!re! $u !$id /eri#di$ 1HIOA3 !re l#$ ru/ere! le'5turil#r dintre d#u5 'ru/e KCHOH e$ine( CH=O H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH D 8HIOA HCOOH HCOOH HCOOH HCOOH HCOOH D 8HIO0

Re!$"i! /ermite determin!re! n!turii /ir!n#,i$e s!u *ur!n#,i$e ! $i$luril#r de m#n#,!&!ride( A$idul /eri#di$ !re /r#/riet!te! de ! #4id! W.'li$#lii( D!$5 %n m#le$ul5 se '5ses$ m!i multe 'ru/e KCHOH e$ine2 !re l#$ ru/ere! le'5turii dintre ele( !. Aciunea bazelor . Hidr#4i,ii !l$!lini $#n$entr!"i distru' m#n#,!&!ridele( . @!,ele dilu!te /r# #!$5 # in ers!re ! $#n*i'ur!"iei !t#mului de $!r+#n C22 de l! C; 7i in ers2 numit5 W in ersiune 1e/imeri,!re3( Ex- D'lu$#,5 c Dm!n#,5 c D*ru$t#,5 E/imeri,!re! !re r#l im/#rt!nt %n re!$"i! de de'r!d!re ! m#n#,!&!ridel#r2 %n $ursul *erment!"iei !l$##li$e( ). Aciunea acizilor !3 A$i,ii dilu!"i nu /r#du$ m#di*i$5ri %n stru$tur! m#n#,!&!ridel#r +3 A$i,ii $#n$entr!"i2 l! $!ld2 des&idr!te!,5 /ent#,ele si &e4#,ele

A:

CH=O 1CHOH30 CH2OH /ent#,!

CH=O 1 CHOH3A CH2OH &e4#,! H . 0 H2O

H .0H2O O *ur*ur#l

CH=O

HOH2C

CHO

D 2 H2O M H

HCOOH D H0C

C O

CH2

CH2 COOH

&idr#4imetil*ur*ur#l

!$id le uli$

A$este re!$"ii /ermit identi*i$!re! /ent#,el#r 7i &e4#,el#r( 2. eacia de condensare cu fenilhidrazin # se formeaz fenilhidrazone B osazone
H C=O H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH 'lu$#,! D C:H8 NH NH2 H C N NH C:H8 H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH *enil&idr!,#n! 'lu$#,ei D 2 C:H8 N NH NH2 H C N NH C:H8 C N NH C:H8 HO C H H C OH H C OH CH2OH #s!,#n! 'lu$#,ei

N HO 2

NH0 N C H NH : 8 2 NHO
2

H C=O D 2 H2O M H . 2 C:H8 NH NH2 C O HO C H H C OH H C OH CH2OH #s#n! redu$ere

CH2OH C O HO C H H C OH H C OH CH2OH *ru$t#,!

Os!,#nele sunt su+st!n"e de $ul#!re '!l+en52 *rum#s $rist!li,!te2 'reu s#lu+ile %n !/52 $!re ser es$ l! $!r!$teri,!re! m#n#,!&!ridel#r 7i se des$#m/un l! %n$5l,ire( <. Aterificarea !3 Eteri*i$!re! &idr#4ilului 'li$#,idi$ se *#rme!,5 /!ico#ide 1&eter#,ide32 $!re sunt $#m+in!"ii $u $!r!$ter de !$et!l( Sli$#,idele 'lu$#,ei se numes$ /!uco#ide Sli$#,idele *ru$t#,ei se numes$ -ructo#ide Prin eteri*i$!re $u met!n#l %n /re,en"5 de HCl se *#rme!,5 =4meti!/!uco#id(

AT

H C=O H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH W.D.'lu$#,5 D CH0OH HCl

H C OCH0 H C OH HO C H C CH2OH W.D.metil'lu$#,id5 H H C OH O

M#le$ul! de !l$##l $!re /!rti$i/5 $u 'ru/! OH l! *#rm!re! 'li$#,idei se nume7te a/!icon(

+3 Eteri*i$!re! 'ru/el#r OH !l$##li$ Prin tr!t!re! metil'lu$#,ei $u !'en"i de metil!re m!i ener'i$i 1CH 0IMA'2O s!u 1CH032=OAMHO.3 se eteri*i$5 t#!te 'ru/ele OH 7i se *#rme!,5 pentameti!(D(/!uco#( CH2OH H H OH OH H OH O H OCH0 H D 8 CH0I2 A'2O . 8 HI H CH2OCH0 O H OCH0 H H OCH0 OCH0 H

OCH0

;22202A2:./ent!metil.D.'lu$#,5 =. Asterificarea "ru$elor hidro0il Prin tr!t!re! m#n#,!&!ridel#r $u !n&idrid5 !$eti$52 %n /re,en"5 de $!t!li,!t#ri +!,i$i2 sunt esteri*i$!te t#!te 'ru/ele OH li+ere2 $u e4$e/"i! OH im/li$!t %n $i$lul /ir!n#,i$( CH2OCOCH0 H 1CH0CO32O> CH0COON! CH2OH H H OH OH H OH 1CH0CO32O> ZnCl2> RRC H H0COC O O H OH CH2OCOCH0 O H H OCOCH0 H H OCOCH0 H H0COC O O H H OCOCH0 H OCOCH0 H

OCOCH0

. /ent!!$etil.D.'lu$#,!

OCOCH0

. /ent!!$etil.D.'lu$#,! C. eacii de identificare AU

 Cu re!$ti ul T#llens se *#rme!,5 #'lind! de !r'int( Cu re!$ti ul 9e&lin' se *#rme!,5 un /re$i/it!t $5r5mi,iu de #4id de $u/ru( Cu re!$ti ul @enedi$t se *#rme!,5 un /re$i/it!t r#7u( OLIGOZA&ARIDE Oli'#,!&!ridele sunt &idr!"i de $!r+#n $e $#n"in un num5r mi$ de resturi de m#n#,!&!ride unite /rin le'5turi 'li$#,idi$e( Cele m!i im/#rt!nte #li'#,!&!ride sunt di,!&!ridele &e4#,el#r2 re,ult!te /rin elimin!re! unei m#le$ule de !/5 %ntre d#u5 m#le$ule de m#n#,!&!rid5( 2C:H;2O: N H2O C;2H22O;;

Le'5tur! dintre resturile de m#n#,!&!ride se *#rme!,5 /rin eteri*i$!re! 'ru/el#r OH 'li$#,idi$e de l! *ie$!re rest de m#n#,!&!rid5( A$e!st5 le'5tur5 se nume7te le'5tur5 di$!r+#nili$5 1COC3( T#!te di,!&!ridele sunt2 de$i2 'li$#,ide2 unul din resturi /ut6nd *i $#nsider!t !'li$#n( Le'5tur! dintre m#n#,!&!ride re!li,!t5 /rin eteri*i$!re! &idr#4ilil#r 'li$#,idi$i de l! *ie$!re rest de m#n#,!&!rid5 se nume7te !e/tur dicar6oni!ic( Di,!&!ridele $u $u le'5tur5 di$!r+#nili$52 d!r $!re nu !u &idr#4il 'li$#,idi$ li+er2 se numes$ ,!&!ruri redu$5t#!re( Ele nu d!u re!$"iile $!r!$teristi$e m#n#,!&!ridel#r( E4- tre&!l#,!2 ,!&!r#,!( Le'5tur! dintre m#n#,!&!ride re!li,!t5 /rin eteri*i$!re! &idr#4ilului 'li$#,idi$ !l unei m#le$ule de m#n#,!&!rid5 $u unul din &idr#4ilii !l$##li$i !i $eleil!lte m#le$ule de m#n#,!&!rid5 se nume7te !e/tur monocar6oni!ic( Di,!&!ridele $u le'5tur5 m#n#$!r+#nili$5 !u un &idr#4il 'li$#,idi$ li+er 7i se numes$ ,!&!ruri neredu$5t#!re( Din !$e!st5 $!te'#rie *!$ /!rte. m!lt#,! 12 resturi 'lu$#,53 . $el#+i#,! 12 resturi 'lu$#,53 . l!$t#,! 1'lu$#,5 D '!l!$t#,53 Daharoza &Dahrul* Este di,!&!rid! $e! m!i r5s/6ndit5 %n n!tur5( Este un $#m/us s#lid2 $rist!lin2 s#lu+il %n !/52 ins#lu+il %n m!I#rit!te! s#l en"il#r #r'!ni$i( =e '5se7te %n $!ntit5"i mi$i %n t#!te /l!ntele %n $!re se /r#du$e *#t#sinte,52 %n ne$t!rul *l#ril#r 1!l5turi de 'lu$#,5 7i *ru$t#,53( Tresti! de ,!&5r 7i s*e$l! de ,!&5r re/re,int5 sursele industri!le de ,!&!r#,5( 1* %rin hidroliz +n mediu acid sau enzimatic rezult o molecul de ;3"lucoz E o molecul de >3 fructoz. Z!&!r#,! este # ,!&!rid5 neredu$5t#!re2 de$i le'5tur! %ntre $ele d#u5 m#le$ule se *#rme!,5 /rin /!rti$i/!re! OH 'li$#,idi$ de l! !m+ele m#le$ule ( se *#rme!,5 # le'5tur5 di$!r+#nili$5( :CH2OH 8 O H H OH 0 H 2 OH

H A OH

H ; O

; CH2OH O 2 H 0 OH

H OH 8 CH2OH A : H

AB

2* %rin metilare # se formeaz un octometilderi-at !* Fn-ertirea zahrului re/re,int5 s$&im+!re! sensului de r#t!"ie ! /l!nului luminii /#l!ri,!te %n urm! &idr#li,ei ,!&!r#,ei( Maltoza =e '5se7te %n m!l"ul din dr#Idi! de +ere> se #+"ine /rin &idr#li,! /!r"i!l5 1!$id5 s!u en,im!ti$53 ! !mid#nului( Este de trei #ri m!i dul$e de$6t ,!&!r#,!( =e $#m/une din 2 m#le$ule de D.'lu$#/ir!n#,5 unite /rintr.# le'5tur5 ;2A.m#n#$!r+#nili$5 1%ntre OH 'li$#,idi$ !l unei m#le$ule 7i OH de l! CA !l $eleil!lte m#le$ule3( CH2OH H OH O H OH H Celobioza Este un $#m/us $rist!lin2 in$#l#r2 s#lu+il %n !/5( =e #+"ine /rin &idr#li,! en,im!ti$5 1$el#+i!,!3 ! $elul#,ei( =e $#m/une din d#u5 m#le$ule de D.'lu$#,5( Nu se $un#!7te 'ru/! OH im/li$!t5 %n le'5tur! m#n#$!r+#nili$5(
CH2OH H OH O H OH H H OH O H H H OH H CH2OH OH H O OH H

CH2OH H O H O H OH H H OH H OH

H OH

Gactoza =e $#m/une din D.'lu$#,5 7i D.'!l!$t#,5 le'!te /rintr.# le'5tur5 Z.$!r+#nili$5( CH2OH OH H O H OH H H OH O H H H OH H CH2OH OH H O OH H

POLIZA&ARIDE

8R

P#li,!&!ridele sunt &idr!"i de $!r+#n $u stru$turi m!$r#m#le$ul!re2 *#rm!te din sute s!u mii de resturi de unit5"i de m#n#,!&!ride unite /rin le'5turi 'li$#,idi$e( Au *#rmul! m#le$ul!r5 1C:H;RO83n ( P#li,!&!ridele se '5ses$ m!i !les %n /l!nte2 $!re le sinteti,e!,5 7i %n $!re !u r#lul de ! !si'ur! re,isten"! me$!ni$5 1intr6nd %n /ere"ii $elul!ri32 r#l de su+st!n"e de re,er 5 1nutri"i#n!l32 r#l de !'ent s/e$i*i$ 1&e/!rin!3( P#li,!&!ridele2 numite de +i#$&imi7ti !'li$!ni2 d!u /rin &idr#li,5 $&imi$5 s!u en,im!ti$5 m#n#,!&!ride s!u deri !"i !i !$est#r!( Sli$!nii /#t *i. &#m#'li$!ni 1$elul#,52 !mid#n3 . &eter#'li$!ni 1mu$#/#li,!&!ride3 P#li,!&!ridele n!tur!le sunt *#rm!te din &e4#,e s!u /ent#,e( =unt su+st!n"e s#lide2 !m#r*e s!u $u stru$tur5 mi$r#$rist!lin52 ins#lu+ile s!u 'reu s#lu+ile %n !/5( CELULOZA (*C.&BCO,+n( Celul#,! este # /#li,!&!rid5 *#!rte r5s/6ndit5 %n n!tur5( Intr5 %n $#nstitu"i! /ere"il#r $elulel#r e'et!le2 !l5turi de !lte /#li,!&!ride( @um+!$ul $#n"ine $e! m!i m!re $!ntit!te de $elul#,5( Celul#,! este # /#li,!&!rid5 *#rm!t5 din resturi de Z.D.'lu$#/ir!n#,5 unite /rin le'5turi ;2A.Z. 'li$#,idi$e l! CA( =e *#rme!,5 m!$r#m#le$ule *ili*#rme( L! tr!t!re $u !n&idrid5 !$eti$52 1CH0CO32O2 7i $u H2=OA2 $elul#,! tre$e %n #$t!.O.!$etil$el#+i#,52 dem#nstr6nd $5 le'5turile 'li$#,idi$e din $elul#,5 se '5ses$ %n Z2 l! *el $! %n $el#+i#,5(
H OH H OH H CH2OH OH H O H O H CH2OH O H OH H H OH O H H H OH H O CH2OH OH H H O n H CH2OH O H OH H OH OH H

M!$r#m#le$ulele *ili*#rme sunt #rient!te *ie /!r!lel2 *#rm6nd re'iuni $u !s/e$t mi$r#$rist!lin2 *ie sunt %m/letite $u '#luri %ntre ele *#rm6nd re'iuni $u !s/e$t !m#r*( Orient!re! /!r!lel5 /ermite *#rm!re! unui num5r m!re de le'5turi de &idr#'en2 $ee! $e d5 re,isten"5 me$!ni$5 ridi$!t5 *i+rel#r de $elul#,5( %ro$rieti fizice Celul#,! este un $#m/us s#lid2 de $ul#!re !l+52 *5r5 'ust2 *5r5 mir#s2 ins#lu+il5 %n !/5 7i s#l en"i #r'!ni$i> in*u,i+il52 $u # +un5 re,isten"5 me$!ni$5( Pr#/riet5"ile *i,i$e de#se+ite de !le $el#+i#,ei se d!t#re!,5 m!sei m#le$ul!re m!ri 7i le'5turil#r de &idr#'en numer#!se $!re le!'5 str6ns m!$r#m#le$ulele %ntre ele( Ast*el2 /5trundere! s#l en"il#r %ntre m!$r#m#le$ule /entru ! le %nde/5rt! 7i %m+i+! este limit!t5( %ro$rieti chimice Sru/ele OH din $elul#,5 im/li$!te %n le'5turile de &idr#'en sunt m!i /u"in dis/#ni+ile /entru re!$"ii $&imi$e( 1.Hidroliza enzimatic !3 su+ !$"iune! en,imei $elul!,5 se *#rme!,5 $el#+i#,5( +3 su+ !$"iune! en,imei $el#+i!,5 se *#rme!,5 'lu$#,5(

8;

1C:H;RO83n $elul#,!

$elul!,! D nM2 H2O

nM2 C;2H22O;; $el#+i#,!

$el#+i!,! D nM2 H2O

nC:H;2O: 'lu$#,!

2. eacia de esterificare cu HN(!7H2S() # se formeaz nitrai de celuloz CH OH D HO NO2 ONO2 ONO2 n CH ONO2 D H2O ONO2 C:HTO2 ONO2 ONO2 n trinitr!t de $elul#,5

FC:HBOA

1ONO23?n

C:HUO0

m#n#nitr!t de $elul#,5

dinitr!t de $elul#,5

Num5rul de 'ru/e OH $!re se esteri*i$5 de/inde de $#n$entr!"i! 7i de r!/#rtul dintre $ei d#i !$i,i2 de tem/er!tur52 de /resiune 7i de tim/ul de re!$"ie( Nitr!re! unui num5r m!i mi$ de 'ru/e OH de$6t $el t#t!l e4istent %n $elul#,5 $#ndu$e l! esteri numi"i *ulmi$#t#n 1;2[ N3 s!u $#l#diu 1;R[ N3( 9ulmi$#t#nul este un $#m/us $u !s/e$t *i+r#s2 s#lu+il %n !$et#n5( E4/l#de!,5 l! l# ire s!u l! %n$5l,ire +rus$5( =er e7te l! *!+ri$!re! /ul+erii *5r5 *um %n industri! e4/l#,i il#r( C#l#diul2 %n !meste$ $u # s#lutie !l$##li$5 de $!m*#r2 *#rme!,5 # m!s5 term#/l!sti$5 numit5 $elul#id( )n s#lu"ie de !l$##l etili$.eter etili$ se *#l#se7te l! !$#/erire! r5nil#r( !. eacia de acetilare $u un !meste$ de !n&idrid5 !$eti$5 7i !$id !$eti$2 %n /re,en"5 de $!t!li,!t#ri 1H2=OA2 H0POA2 ZnCl23 se *#rme!,5 !$et!"i de $elul#,5( CH OH D 1CH0CO32O OCOCH0 OH OH CH OCOCH0 D CH0COOH OCOCH0 OCOCH0 OH n OCOCH0 OCOCH0 OCOCH0 n

C:HTO2

C:HTO2 n

C:HTO2

m#n#!$et!t de $elul#,5

di!$et!t de $elul#,5

tri!$et!t de $elul#,5

). eacia de esterificare $u dimetilsul*!t2 %n /re,en"5 de &idr#4id !l$!lin se *#rme!,5 meti!ce!u!o# 1/r#dus st!+il2 de $ul#!re !l+52 *5r5 'ust2 *5r5 mir#s2 sl!+ &i'r#s$#/i$2 $!re se /#!te $#nser ! tim/ %ndelun'!t3( Metil$elul#,!2 %n $#nt!$t $u di*eri"i re!$ti i2 este st!+il5( Este s#lu+il5 %n !/52 $u *#rm!re! unei s#lu"ii 6s$#!se2 $!re %n$5l,it5 l! /este 8RRC se $#!'ule!,52 i!r /rin r5$ire 'elul *#rm!t tre$e i!r %n s#lu"ie( Este st!+il5 +i#l#'i$( Este net#4i$5 7i inert5 *i,i#l#'i$( Pr#/riet5"ile metil$elul#,ei /ermit utili,!re! ei %n te&ni$! *!rm!$euti$5( A0- !'lutin!nt l! #+"inere! $#m/rim!tel#r( Este su/eri#!r5 !mid#nului 7i 'el!tinei2 /ut6ndu.se *#l#si %n $#n$entr!"ii mi$i( =e utili,e!,5 7i l! #+"inere! emulsiil#r d!t#rit5 /r#/riet5"il#r s!le tensi#!$ti e2 $! !'ent de %n'r#7!re ! sir#/uril#r *5r5 ,!&5r 7i $#l#id /r#te$t#r( 2. eactia cu sulfat de etil +n e0ces se *#rme!,5 etil$elul#,52 utili,!t5 l! *!+ri$!re! l!$uril#r2 /ielii sinteti$e2 ! !de,i il#r2 $! i,#l!t#r ele$tri$( <. eacia cu Na(H concentrat se *#rme!,5 !l$!li$elul#,5 1$#m+in!"ie s#d!t53(

82

OH C:HTO2 1C:H;RO83n d OH OH n

D n N!OH N nH O
2

OH C:HTO2 OH ON! n

Din !l$!li$elul#,52 /rin tr!t!re $u !/52 se re'enere!,5 $elul#,!2 $!re ! su*erit %ns5 unele m#d*i*i$5ri stru$tur!le re,ult5 $elul#,5 &idr!t( Tr!t!re! *i+rel#r de $elul#,5 $u N!OH se nume7te mer$eri,!re( =e *#rme!,5 *i+re lu$i#!se2 $!re *i4e!,5 m!i +ine !/! 7i $#l#r!n"ii( !3 Al$!li$elul#,! re!$"i#ne!,5 $u sul*ur! de $!r+#n 1C=23 7i *#rme!,5 4!nt#'en!t de $elul#,5 1 6s$#,532 $!re se *ile!,5 %ntr.# +!ie !$id5 1H2=OA3 re'ener6nd $elul#,! su+ *#rm5 de *i+re( =e #+"ine !st*el m5t!se! ti/ 6s$#,52 $u $#m/#,i"ie identi$5 $u ! $elul#,ei( nC=2 D n N!OH FC:HTO21OH32O.N!D?n 1C:H;RO83n = FC:HTO21OH30 . n H2O FC:HTO21OH321O C = 4!nt#'en!t de $elul#,! =N!?n D n H2=OA . n C=2 . n N!H=OA FC:HTO21OH30?n

Cel#*!nul se #+"ine din 4!nt#'en!tul de $elul#,5 /rin tr!'ere %n *ilm su+"ire 7i !d5u'!re de /l!sti*i!n"i %n +!i! de /re$i/it!re( +3 Al$!li$elul#,! re!$"i#ne!,5 $u m#n#$l#r#!$et!t de s#diu 1ClCH2COON!3 se *#rme!,5 $!r+#4imetil$elul#,!2 # /ul+ere !m#r*5 $!re se um*l5 %n !/52 d!r nu se di,#l 5( C!r+#4imetil$elul#,! nu este t#4i$5 7i de !$ee! este *#l#sit5 %n te&ni$! *!rm!$euti$5 $! !'lutin!t su/eri#r 'el!tinei2 !mid#nului 7i metil$elul#,ei l! re!li,!re! $#m/rim!tel#r( =e re$#m+in5 $! !'ent de st!+ili,!re ! sus/ensiil#r 7i l! re!li,!re! de un'uente 7i 'eluri( C!r+#4imetil$elul#,! se /re,int5 $! # /ul+ere !m#r*5 $!re se um*l5 %n !/52 d!r nu se di,#l 5( Ne*iind t#4i$52 se *#l#se7te %n te&ni$! *!rm!$euti$5 $! !'lutin!nt2 emul'!t#r2 %n /!r*umerie( AMIDONUL Re/re,int5 /#li,!&!rid! de re,er 5 ! /l!ntel#r> se '5se7te su+ *#rm5 de 'r!nule %n tu+er$uli s!u %n semin"ele un#r /l!nte 1$!rt#*i2 $ere!le2 et$3( =e *#rme!,5 %n *run,e din CO2 7i H2O2 /rin /r#$esul de *#t#sinte,52 unde este &idr#li,!t en,im!ti$ /6n5 l! 'lu$#,5 /entru ! /ute! *i tr!ns/#rt!t m!i de/!rte %n /l!nt5( Amid#nul se /re,int5 su+ *#rm5 de 'r!nule 12R;RR e3 de $ul#!re !l+52 !le $5r#r *#rme di*er5 de l! /l!nt5 l! /l!nt5 7i $!re *#rme!,5 # /ul+ere !m#r*52 ins#lu+il5 %n !/5 re$e( =/re de#se+ire de $elul#,52 !mid#nul nu este # su+st!n"5 unit!r5( El este *#rm!t din. ami!o# 1%n interi#rul 'r!nulei3 = stru$tur5 lini!r52 re/re,int5 ;R.2R [ . ami!opectin 1%n %n eli7ul 'r!nulei3 = stru$tur5 r!mi*i$!t52 re/re,int5 UR.BR [ Amil#,! se /#!te se/!r! de !mil#/e$tin5 /rin di,#l !re! !mid#nului %n !/5 $!ld5 7i /re$i/it!re! !mil#,ei /rin !d5u'!re! de !l$##li $u C8C:2 !$i,i 'r!7i s!u nitr#!l$!ni( =e *#rme!,5 s#lu"ii 6s$#!se $! ni7te 'eluri2 numite $#$5( Num!i !mil#/e$tin! *#rme!,5 $#$!( At6t !mil#,! $6t 7i !mil#/e$tin! sunt /#li,!&!ride *#rm!te din m#le$ule de W.D.'lu$#/ir!n#,5 unite /rin le'5turi W.'li$#,idi$e( Amiloza este *#rm!t5 din resturi de W.D.'lu$#,5 unite /rin le'5turi ;2A.W.'li$#,idi$e simil!re $el#r din m!lt#,5( Amilo$ectina este *#rm!t5 din resturi de W.D.'lu$#,5 unite /rin le'5turi ;2A.W.'li$#,idi$e2 d!r 7i ;2:. 'li$#,idi$e( %ro$rieti fizice

80

Amid#nul este # /ul+ere !l+52 !m#r*52 ins#lu+il5 %n !/5 re$e( )n !/5 $!ld5 1f BRRC3 'r!nulele de !mid#n se um*l5 d!t#rit5 %m+i+5rii 7i2 l! un m#ment d!t2 se s/!r'2 *#rm6nd # s#lu"ie li/i$i#!s5 7i 6s$#!s5( A$e!st!2 du/5 r5$ire l! # !numit5 tem/er!tur52 se tr!ns*#rm5 %ntr.un 'el numit coc %ro$rieti chimice 1. eacia cu iod Amid#nul d5 l! re$e # $#l#r!"ie !l+!str5 $!re dis/!re l! $!ld( A$e!st5 $#l#r!"ie se d!t#re!,5 !mil#,ei( Amil#,! d5 # $#l#r!"ie !l+!str5 Amil#/e$tin! d5 # $#l#r!"ie sl!+52 i#l!$eu./ur/urie 2. Hidroliza acid1 la +nclzire # se formeaz ;#D#"lucoz Hidr#li,! /#!te *i 7i /!r"i!l5 se *#rme!,5 de4trin5 7i m!lt#,5( De4trin! $u/rinde /#li,!&!ride $u m!se m#le$ul!re m!i mi$i de$6t ! !mid#nului( Ameste$ul de de4trin5 7i m!lt#,5 se nume7te mel!s5 !mid#n!t5 7i se *#l#se7te l! /re/!r!re! /r5Iituril#r( 0( Hidroliza enzimatic H zaharificare H se formeaz maltoz .i "lucoz. Re!$"i! !re im/#rt!n"5 %n di'estie(
1C:H;RO 83n !mid#n ,im!,! D nM2 H2O 1!mil!,!3 nM2 C;2H22O ;; m!lt#,! D nM2 H2O 1m!lt!,!3 n C:H;2O : 'lu$#,!

2n C2H8OH et!n#l Amid#nul este utili,!t %n te&ni$! *!rm!$euti$5 $! e4$i/ient dilu!nt2 !+s#r+!nt2 !'lutin!nt2 de,!'re'!nt 7i l! /re/!r!re! un#r /ul+eri( )n $!ntit5"i m!ri se *#l#se7te $! m!terie /rim5 /entru #+"inere! et!n#lului2 +ut!n#lului2 de4trinei 1utili,!t5 l! *inis!re! "es5turil#r2 l! /re/!r!re! $leiuril#r e'et!le3( . 2n CO2

GLICOGENUL Re/re,int5 /#li,!&!rid! de re,er 5 din re'nul !nim!l> se de/#,ite,5 %n *i$!t 7i "esut mus$ul!r( E"te a!ctuit din re"turi de D(/!ucopirano# unite prin !e/turi B%04monocar6oni!ice ( Din /un$t de edere stru$tur!l se!m5n5 $u !mil#/e$tin!2 de !$ee! se nume7te 7i !mid#n !nim!l( Este s#lu+il %n !/5 $!ld5( Nu di*u,e!,5 /rin mem+r!nele $elul!re( Sli$#'enul este sinteti,!t %n *i$!t( El se *#rme!,5 din 'lu$#,5 %n *ie$!re $elul5( L! sinte,! 'li$#'enului i! /!rte !$idul !den#,intri*#s*#ri$ 1ATP3(

COMPUI &ETEROCICLICI AROMATICI

C#m/u7ii %n $!re t#"i !t#mii din $i$lu sunt identi$i se numes$ !li$i$li$i s!u &#m#$i$li$i2 i!r $ei $!re $#n"in %n $i$lu $el /u"in d#u5 s/e$ii de !t#mi se numes$ &eter#$i$li( Cei m!i studi!"i sunt $#m/u7ii &eter#$i$li$i $!re $#n"in %n !*!r5 de $!r+#n !t#mi de !,#t2 #4i'en2 sul*2 $#m/!r!ti $u $ei %n $!re &eter#!t#mul este *#s*#r2 +#r2 st!niu2 sili$iu( Unii $#m/u7i &eter#$i$li$i s!tur!"i studi!"i %n $!/it#lul !nteri#!re 1#4id de eten52 l!$t#ne2 l!$t!me3 !u /r#/riet5"i !/r#/i!te de !le $#m/u7il#r !$i$li$i( C#m/u7ii &eter#$i$li$i s!tur!"i /re,int5 /r#/riet5"i le'!te de tensiune! de $i$lu 7i $#n*#rm!"i! l#r( )n $#ntinu!re #m studi! sisteme &eter#$i$li$e *und!ment!le $u inele de 8 7i de : !t#mi2 m#n#. 7i /#li&eter#!t#mi$e2 $u O2 N2 = 7i deri !"ii l#r( Nomenclatur

8A

M!I#rit!te! $#m/u7il#r &eter#$i$li$i !u denumiri s/e$i!le( Numele l#r se #+"ine 7i $#n*#rm re'ulil#r IUPAC2 $6nd $#m/u7ii &eter#$i$li$i se /#t de*ini /rin nume s$urte 7i sim/le2 $!re /re$i,e!,5 m5rime! $i$lului2 num5rul2 n!tur! 7i /#,i"i! &eter#!t#mil#r2 /re$um 7i 'r!dul de nes!tur!re !l $i$lului( ;3 Num5rul !t#mil#r din $i$lu 102A282:2T2U2B2;R3 este /re$i,!t de # r5d5$in5- ir2 et2 #l2 in2 e/2 #$2 #n2 e$( 23 9elul &eter#!t#mului este indi$!t de /re*i4ul o<a2 tia2 a#a /entru #4i'en2 sul*2 !,#t( . C6nd sunt d#i &eter#!t#mi se *#l#ses$ /re*i4ele di#4!2 diti#2 di!,!( . C6nd sunt d#i s!u m!i mul"i &eter#!t#mi di*eri"i2 ei sunt men"i#n!"i %n #rdine!- #4i'en2 sul*2 !,#t( Ex#4!,!2 ti!,!( 03Sr!dul de nes!tur!re este indi$!t /rin su*i4eNumr atomi din cic!u 0 A 8 : T U B ;R Rdcina ir et #l in e/ #$ #n e$ Cic!uri -r a#ot Ne"aturate Saturate iren5 ir!n et5 et!n #l #l!n in5 !n e/in5 e/!n #$in5 #$!n #nin5 #n!n e$in5 e$!n Cic!uri cu a#ot Ne"aturate Saturate irin5 iridin5 et5 etidin5 #l #lidin5 in5 ] e/in5 ] #$in5 ] #nin5 ] e$in5 ]

A3Numer#t!re! !t#mil#r din $i$lu se %n$e/e de l! un &eter#!t#m !st*el %n$6t !l d#ile! &eter#!t#m s5 !i+5 num5rul $el m!i mi$( C6nd sunt /re,en"i m!i mul"i &eter#!t#mi #rdine! /ri#rit5"ii este- O K = K N( L! $#m/u7ii &eter#$i$li$i $u un sin'ur &eter#!t#m2 /#,i"iile se n#te!,5 7i $u literele !l*!+etului 're$es$- W2 Z2 `( !3 Heter#$i$li $u 0 !t#mi %n $i$lu

O #4ir!n

O #4iren!

= tiir!n

= tiiren!

N H !,iridin!

N H !,irin!

+3 Heter#$i$li $u A !t#mi %n $i$lu

O #4et!n

O #4et!

= tiet!n

= tiet!

HN !,etidin!

HN !,et!

$3 Heter#$i$li $u 8 !t#mi %n $i$lu

O #4#l!n 1#4!$i$l#/ent!n3 1tetr!&idr#*ur!n3

O 02A.di&idr#/ir!n 102A.di&idr#4#l3

88

= ti#l!n 1ti!$i$l#/ent!n2 tetr!&idr#ti#*en3

= 02A.di&idr#/ir!n 102A.di&idr#4#l3

N H !,#lidin! 1!,!$i$l#/ent!n2 /ir#lidin!3

N H 220.di&idr#/ir#l 1220.di&idr!,#l3

d3 Heter#$i$li $u 8 !t#mi %n $i$lu 7i 2 &eter#!t#mi A 8 N0 N; H 2 A 8 N ; 0 N2

imid!,#l 1;20.di!,#l3 N0 O ; 2 O ;

0H./ir!,#l 10H.;22.di!,#l3 0 N2 = ;20.ti!,#l N

#4!,#l 1;20.#4!,#l3

i,#4!,#l 1;22.#4!,#l3

e3 Heter#$i$li $u : !t#mi %n $i$lu 7i ; &eter#!t#m /i/eridin! 1!,!$i$l#&e4!n2 /er&idr#!,in!3

N H

*3 Heter#$i$li $u : !t#mi %n $i$lu 7i 2 &eter#!t#mi H N N H /i/er!,in!

N N /irid!,in! 1;22.di!,in!3

'3 Heter#$i$li $u m!i mul"i !t#mi %n $i$lu 8:

N H !,e/in! Ionciunea a dou cicluri .

N H /er&idr#!,e/in!

L!turile &eter#$i$lului /rin$i/!l #r *i indi$!te /rin litere2 du/5 #rdine! numer#t5rii &eter#$i$lului lu!t i,#l!t . L!turile &eter#$i$lului su+stitu!nt #r *i indi$!te /rin d#u5 $i*re $#res/un,5t#!re numer#t5rii n#rm!le ! &eter#$i$lului lu!t i,#l!t( D!$5 su+stitu!ntul este $!r+#4ili$2 !$e!st5 /re$i,!re nu m!i este ne$es!r5( $ 0 A d + D 2 8 O e N ! O N H ; H /ir#l *ur!n $
D

*ur#F2(0(+?/ir#l 1;3 e N

+ N ! /iridin!

+en,#F+?/iridin! 1$&in#n!3

+en,en

123 N

+en,#F$?/iridin! 1i,#$&in#lin!3

COMPUI &ETEROCICLICI PENTAATOMICI CU UN &ETEROATOM =istemele &eter#$i$li$e *und!ment!le $u inel de 8 !t#mi ! 6nd un sin'ur &eter#!t#m %n $i$lu suntA 8 O ; *ur!n 0 2 N H /ir#l = ti#*en

P#,i"iile se n#te!,5 $u $i*re2 %n$e/6nd de l! &eter#!t#m( P#,i"iile 2 7i 8 se numes$ W2 i!r 0 7i A se numes$ Z( Structur. Caracter aromatic. 9ur!nul2 ti#*enul 7i /ir#lul2 $ele 0 sisteme &eter#$i$li$e *und!ment!le $u inel de 8 !t#mi2 $u ; &eter#!t#m %n $i$lu2 $#n"in un sistem de : ele$tr#ni $!re $#res/unde re'ulii !r#m!ti$it5"ii ! lui Hg$\el 1An D 23 h J( 8T

L! *#rm!re! se4tetului !r#m!ti$ /!rti$i/5 A h !/!r"in6nd $el#r d#u5 du+le le'5turi 7i /ere$&e! de ele$tr#ni ne/!rti$i/!n"i de l! &eter#!t#m( Cu !Iut#rul di*r!$"iei de r!,e < s.! !r5t!t $5 %n !$este m#le$ule t#"i !t#mii sunt $#/l!n!ri(

<

<

< = O2 =2 NH =istemul &eter#$i$li$ !re A !t#mi de $!r+#n &i+ridi,!"i s/2 uni"i /rin le'5turi C s/2.s/22 *ie$!re !t#m de $!r+#n *iind le'!t de un !t#m de &idr#'en /rin le'5turi C s/2.s( Or+it!lii / ne&i+ridi,!"i !i $el#r A !t#mi de de $!r+#n $#n"in $6te un ele$tr#n *ie$!re( Heter#!t#mul !re %n #r+it!lul / ne/!rti$i/!nt 2 ele$tr#ni( Prin %ntre/5trundere! #r+it!lului / !l &eter#!t#mului $u $ei A #r+it!li ne&i+ridi,!"i !i !t#mil#r de $!r+#n re,ult5 #r+it!li m#le$ul!ri e4tin7i %n $!re sunt del#$!li,!"i : ele$tr#ni( Prin !$e!st5 del#$!li,!re 1$#nIu'!re3 sistemul se st!+ili,e!,5( H H C H C C H C!r!$terul !r#m!ti$ este dem#nstr!t de /r#/riet5"ile $&imi$e !le &eter#$i$luril#r 7i de ener'i! l#r de $#nIu'!re( E $#nI( *ur!n = 22 \$!lMm#l E $#nI( /ir#l = 2A \$!lMm#l E $#nI( ti#*en = 2U \$!lMm#l =tru$tur! ele$tr#ni$5 ! sistemel#r &eter#$i$li$e $u 8 !t#mi /#!te *i re/re,ent!t5 /rin stru$turile limit5C N H

< I

< II !

< II +

< III!

< III+

Re/!rti"i! ele$tr#nil#r %n &eter#$i$lii $u 8 !t#mi este mult di*erit5 de $e! din &eter#$i$lii $u : !t#mi( Prin im/li$!re! unei /ere$&i de ele$tr#ni ne/!rti$i/!n"i !i &eter#!t#mil#r %n $#nIu'!re! !r#m!ti$52 &eter#!t#mul este s5r5$it %n ele$tr#ni2 %n tim/ $e !t#mii de $!r+#n se %m+#'5"es$ %n ele$tr#ni( Ast*el2 &eter#!t#mul ! ! e! # s!r$in5 /!r"i!l /#,iti 52 i!r !t#mii de $!r+#n #r ! e! s!r$ini /!r"i!l ne'!ti e( At#mii de $!r+#n e$ini $u &eter#!t#mul 1/#,i"i! W3 sunt m!i +#'!"i %n ele$tr#ni2 de$i m!i re!$ti i de$6t !t#mii m!i de/5rt!"i 1/#,i"i! Z3( A$e!st! e4/li$5 #rient!re! /re*eren"i!l5 $5tre /#,i"i! W2 #+ser !t5 %n re!$"iile de su+stitu"ie ele$tr#*il5 1/red#min5 stru$turile limit5 II3( C#n*#rm stru$turil#r /re,ent!te2 &eter#$i$lii de ti/ul *ur!nului2 ti#*enului 7i /ir#lului sunt *#!rte sensi+ili *!"5 de re!$t!n"ii ele$tr#*ili 1m!i re!$ti i de$6t +en,enul3 7i iner"i *!"5 de re!$t!n"ii nu$le#*ili( Fnfluena heteroatomului O4i'enul este m!i ele$tr#ne'!ti de$6t !,#tul 7i !$est! este m!i ele$tr#ne'!ti de$6t sul*ul( Ast*el2 %n *ur!n2 ele$tr#nii ne/!rti$i/!n"i sunt m!i /u"in im/li$!"i %n $#nIu'!re! !r#m!ti$5 *!"5 de /ir#l( De$i *ur!nul !re un $!r!$ter !r#m!ti$ m!i sl!+ de$6t /ir#lul 7i !$est! m!i sl!+ de$6t ti#*enul( C!r!$terul !r#m!ti$ de#se+it de /r#nun"!t !l ti#*enului se d!t#re!,5 ele$tr#ne'!ti it5"ii sl!+e ! sul*ului $#m/!r!ti $u !,#tul 7i #4i'enul( 8U

Fnfluena substituentului =u+stituen"ii /#t m5ri s!u mi$7#r! densit!te! de ele$tr#ni din nu$leu /rin e*e$te indu$ti e 1.I3 s!u ele$tr#mere2 de $#nIu'!re 1.E3( =u+stituen"ii !tr5'5t#ri 1!$$e/t#ri3 de ele$tr#ni $u e*e$t I 7i E mi$7#re!,5 densit!te! de ele$tr#ni din nu$leu 7i st!+ili,e!,5 sistemul *!"5 de re!$t!n"ii ele$tr#*ili( E4- .COOH> .CHO> .COR> .NO2( GRUPA 7URANULUI

O Ci$lurile *ur!ni$e se %nt6lnes$ l! &idr!"ii de $!r+#n( 9ur!nul se '5se7te %n $!ntit5"i mi$i %n *r!$"iunile #l!tile !le 'udr#!nel#r re,ult!te l! distil!re! us$!t5 ! lemnului( Metode de obinere 1.Decarbonilarea catalitic a furfurolului ZnO Cr2O0> A8RRC 1$r#mit de ,in$3 O

CHO

D CO

2.(0idarea catalitic a furfurolului CuOMH2O COOH O !$id /ir#mu$i$ 1!$id 2.*ur#i$3 Cu> 22RRC N CO2

O *ur*ur!l

CHO

O *ur!n

!.@nclzirea 11)3dicetonelor. Sinteza %aal # 5nor. H2C R C O CH2 C O R HC R C OH t!ut#merie $et#.en#li$! ).Din esteri >3cetonici .i ;3cloroceton. CH C OH R ZnCl2 s!u P2O8 M tRC NH O 2 R O R

deri !t !l$&il!t

8B

ROOC CH0

CH2 C O

Cl

CH R R . HCl

ROOC

CH CH C O R R

O C

R C O

ROOC

C C

R R NH O 2

ROOC

R C

OH OH

2.%rin tratarea materialelor care conin $entozani &coceni1 co/i de semine de floarea3soarelui .i de orez1 tr6e* cu H2S() diluat1 la +nclzire1 urmat de hidroliz $6n la $entoze .i deshidratare1 rezult furfurol. Denumire! %n l!tin5 ! *ur*ur#lului este *ur*ur = t5r6"e> de !i$i /r# ine numele %ntre'ii $l!se( %ro$rieti fizice 9ur!nul este un li$&id in$#l#r 1t(*( 0;RC32 $u mir#s sl!+ de $l#r#*#rm( Este ins#lu+il %n !/52 s#lu+il %n s#l en"i #r'!ni$i( @!,ele nu !u ni$i # !$"iune !su/r! *ur!nului( A$i,ii %l /#limeri,e!,5( 9ur!nul 7i deri !"ii s5i $#l#re!,5 %n erde # sur$e! de +r!d %nmui!t5 %n HCl 1re!$"i! li'ninei3( %ro$rieti chimice 9ur!nul d5 re!$"ii de su+stitu"ie ele$tr#*il5 1$!r!$teristi$e st5rii !r#m!ti$e3 7i re!$"ii de !di"ie ;2A 1$!r!$teristi$e sistemului dieni$3( 9ur!nul2 $u ener'i! de $#nIu'!re 22\$!lMm#l2 !re $!r!$ter nes!tur!t /r#nun"!t( El este inst!+il *!"5 de !$i,i2 d5 re!$"ii %n /#,i"iile 2 7i 82 urm!te de des$&idere de $i$lu( 9ur!nul d5 re!$"ii de =E2 d!r2 d!t#rit5 inst!+ilit5"ii *!"5 de !$i,i2 re!$"iile !u l#$ d#!r %n $#ndi"ii s/e$i!le( I Caracter acido46a#ic !3 9ur!nul nu !re $!r!$ter !$id de#!re$e nu re!$"i#ne!,5 $u +!,ele #+i7nuite( . Cu $#m/u7i $u $!r!$ter +!,i$ 1e4( 9enils#diu3 *#rme!,5 s5ruri(
. D D C:H8 N!

N! D C:H: O

+3 C!r!$terul +!,i$ nu /#!te *i !/re$i!t de#!re$e %n s#lu"ii !$ide /#limeri,e!,52 tre$6nd %ntr.un /#limer !m#r*( D H@r O O H @r

@!,i$it!te! este t#tu7i redus5 d!t#rit5 +l#$5rii ele$tr#nil#r ne/!rti$i/!n"i !i #4i'enului /rintr.un e*e$t de $#nIu'!re( II Reac9ii de "u6"titu9ie e!ectro-i!

:R

9ur!nul !re # re!$ti it!te ridi$!t5 *!"5 de re!$t!n"ii ele$tr#*ili( =u+stitu"i! ele$tr#*il5 !re l#$ %n /#,i"iile 2 7i 8 1W32 s!u %n /#,i"i! 0 $6nd 2 este #$u/!t5( 1.Halo"enarea &cu clor .i brom*. CH2Cl2 1.ARRC3 . HCl H O Cl O EtOH Cl

D <2 1Cl23

EtOH D 1Cl2 @r23 . HCl

H EtO O

H OEt

$#m/us ;2A.di$!r+#nili$ 2.Nitrarea

D HNO0 O 1CH0CO32O M . ;RRC N CH COOH
0

CH0OCO

NO 2 N

Pb CH0COOH NO2 O 2.nitr#*ur!n

!.Sulfonarea. Ga tratarea cu H2S()1 furanul se rezinific. De aceea sulfonarea se realizeaz cu aductul %8.S(!.
D . D C8H8N =O0

=O0H O !$id *ur!n.2.sul*#ni$

).Acilarea. Nu se e*e$tue!,5 $u AlCl0 de#!re$e !re l#$ re,ini*i$!re! 1re!$t!nt !$id3( D 1CH0CO32O @90 O

COCH0 D CH0COOH

2.Jormilarea. Metoda :attermann. ZnCl2 M eter O D H2O CH=NH HCl N NH Cl A

D HCN D HCl

CHO

<.Cu$larea D Cl O =.Metoda eimer3,iemann CHCl0 D N!OH P - CCl2 D N!Cl D H2O di$l#r#$!r+en5 :; N N?Cl O

N=N

Cl

CCl2

CHCl2

D H2O . 2HCl O

CHO

III Reac9ii de adi9ie 9ur!nul este sistemul $el m!i nes!tur!t din serie( D5 re!$"ii de !di"ie %n /#,i"iile 22 82 $#m/!r6ndu.se $u # dien5 $i$li$5( 1.Adiia Br2 D @r2 CH0OH s!u CH0COOH H @r H @r

$#m/us inst!+il2 nei,#l!+il 2.Adiia H2 O D H2 Ni 1;28RC> ;RR !t3 O tetr!&idr#*ur!n 1TH93

!.Sinteza dien. eacii de cicloadiie )E2. O O C D O C O O CO CO O N H H2O CO O CO !n&idrid! *t!li$!

!n&idrid! m!lei$! I: O<idarea D O2 V2O8 M 08RRC O

!n&idrid! m!lei$!

: De"c5iderea cic!u!ui -uranic D CH0OH M H2=OA O CH2 CH2 CHO CHO

Deri1a9i ai -uranu!ui cu ine!e conden"ate Benzofuranul &Cumarona* A 0 8 : T O ; 2

:2

Este un li$&id ulei#s 1t(*( ;T0R32 in$#l#r2 st!+il l! !$"iune! +!,el#r2 d!r $!re %n mediu !$id /#limeri,e!,5( =e *#rme!,5 %n tim/ul $#$si*i$5rii $5r+unil#r( Dibenzofuranul &Difenilo0idul*

O Este un $#m/us $rist!lin 1t(t#/( UTRC32 *#!rte st!+il de#!re$e nu !re du+le le'5turi( GRUPA TIO7ENULUI

= Ti#*enul se '5se7te %n n!tur5 $! !t!re2 d!r intr5 7i %n $#m/#,i"i! ! numer#7i /r#du7i r5s/6ndi"i %n n!tur5( =e '5se7te %n 'udr#!nele de l! distil!re! $5r+nil#r de /5m6nt2 de unde se se/!r5 %m/reun5 $u +en,enul( =e/!r!re! de +en,en se *!$e $&imi$2 /rin r!*in!re $u H2=OA2 ti#*enul sul*#n6ndu.se m!i r!/id( Metode de obinere 1.Din com$u.i 11)3dicetonici. Sinteza %aal35norr. H2C R C O CH2 C O R R HC C OH CH P2=8 C OH R NH O 2 R = R

2.Din n3butan .i -a$ori de sulf. CH0CH2CH2CH0 n.+ut!n 8RR.TRRRC D 2= M TRRRC CH2=CH CH=CH2 N H2 ;20.+ut!dien!

!.Din succinat disodic .i trisulfur de fosfor CH2 CH2 COO.N!D COO.N!D D P2=8 =

).Din acetilen .i sulf 2 CH CH D= 0RRRC =

%ro$rieti fizice :0

Ti#*enul este un li$&id in$#l#r2 ins#lu+il %n !/52 $u mir#s de +en,en( Este s#lu+il %n s#l en"i #r'!ni$i( %ro$rieti chimice

Dintre t#"i $#m/u7ii &eter#$i$li$i $u inel de 8 !t#mi2 ti#*enul se!m5n5 $el m!i mult $u +en,enul %n $ee! $e /ri e7te $#m/#rt!re! $&imi$5( Ti#*enul este st!+il l! tem/er!tur5 %n!lt52 d!r2 %n 'ener!l2 este m!i re!$ti de$6t +en,enul( A 6nd ener'i! de $#nIu'!re $e! m!i m!re 12U \$!lMm#l32 !re $!r!$terul !r#m!ti$ $el m!i /r#nun"!t2 $#m/!r!ti $u +en,enul( Are $!r!$ter nes!tur!t m!i sl!+ de$6t *ur!nul2 de#!re$e sul*ul este m!i /u"in ele$tr#ne'!ti 7i re"ine m!i sl!+ ele$tr#nii ne/!rti$i/!n"i( Nu d5 re!$"ii de !di"ie %n /#,i"iile 2 7i 82 d!r d5 re!$"ii de su+stitu"ie ele$tr#*il5( 1.Halo"enarea D @r2 1I23 = D Cl2 2.Sulfonarea D H2=OA C:H: = @r D @r = @r

!meste$ de $#m/usi /#lisu+stituiti

H2O

=O0H

1:R[3

!.Clorosulfonarea D H=O0Cl CHCl0 . HCl =

= ).Nitrarea

=O2Cl

NO2 D HNO0 = 2.Acilarea D 1CH0CO32 @90 N CH0COOH = COCH0 1CH0CO32 . H 2O = 1:R[3 NO2 D

= 1;R[3

= <.Jormilarea

D DM9 M POCl0 = =

CH=N

CH0 CH0

CH0COO.N!D =

CHO

:A

=.Metoda eimer3,ieman. Clorometilarea. D CH2O D HCl N H2O

= C. educerea

CH2Cl

D H2 M Ni D D N! M NH0 = 2.ti#len K.(0idarea !3 +l6nd5 nu !t!$5 inelul ti#*eni$ =

tetr!&idr#ti#*en 1ti#l!n3

= 0.ti#len

+3 ener'i$5 1HNO03 se #+"ine !$id m!lei$ 7i !$id #4!li$ $3 #4id!re! !l$&ilti#*enil#r %n mediu *#!rte +!,i$2 dem#nstre!,5 st!+ilit!te! m!re ! inelului ti#*eni$ RO.N!D 1O23 URRC2 A ,ile =

CH0

COOH

Deri1a9i ai tio-enu!ui cu ine!e conden"ate Benzotiofen &,ionaften*

= Este un /r#dus de sinte,5 $u /r#/riet5"i !sem5n5t#!re n!*t!linei2 *5r5 utili,5ri( GRUPA PIROLULUI

N H Pir#lul se '5se7te %n $!ntit5"i mi$i %n 'udr#!nele re,ult!te l! /ir#'en!re! $5r+unil#r 7i2 %n $!ntit5"i m!ri %n /r#dusele de /ir#'en!re ! un#r m!teri!le +#'!te %n /r#teine 1#!se2 $#!rne3( )n n!tur5 e4ist5 $#m/u7i $!re $#n"in nu$leul /ir#li$ 1&em#'l#+in!2 $l#r#*il!3( Metode de obinere 1.Aciunea amoniacului asu$ra furanului :8

D NH0

Al2O02 A8RRC NHO 2 N H

2.Din com$u.i 11)3dicarbonilici &Sinteza %aal35norr* # se formeaz deri-ai ai $irolului CH2 R C O CH2 C O R CH R C OH CH C OH R D NH0 N 2H O
2

N H

!.Din esteri >3cetonici .i ;3aminoacizi &Sinteza 5norr*

ROOC ROOC CH2
D

CH0 COOR N H

ROOC CH0

CH0 N H COOR

O C H2N CH

CH0 COOR .2 H2O CH0

R C O

).Din ester >3aminocrotonic .i hidro0icetone ROOC CH0 CH C NH2 D HO C C O CH0 CH0 .2 H2O ROOC CH0 CH0 N H CH0

2.Distilarea uscat a srii de amoniu a acidului mucic &obinut $rin o0idarea "alactozei cu acid azotic*. D NH0 HO CH CH OH HOOC CH CH COOH OH OH DR NH2 N R <.Adiia acetilenei la aldehida formic1 urmat de tratarea cu amoniac Cu2C2 NH02 / CH2 C C CH2 HC CH D 2 CH2O OH %ro$rieti fizice Pir#lul /r#!s/5t distil!t este un li$&id in$#l#r2 $u mir#s de $l#r#*#rm $!re2 %n $#nt!$t $u !erul 7i lumin!2 se $#l#re!,5 %n r#7u.+run2 i!r %n tim/ /#limeri,e!,5( Pir#lul este ins#lu+il %n !/52 s#lu+il %n s#l en"i #r'!ni$i( %ro$rieti chimice 1. Caracterul bazic :: OH N H N H

/ir#l N.su+stituit

Pir#lul !re $!r!$terul sl!+ +!,i$- re!$"i#ne!,5 $u !$i,ii 1H@r2 H2=OA2 HNO03 d!r $!r!$terul +!,i$ nu /#!te *i !/re$i!t de#!re$e /#limeri,e!,5 %n s#lu"ii !$ide( N H D H@r N H @r H

@!,i$it!te! sl!+5 ! /ir#lului se d!t#re!,5 /ere$&ii de ele$tr#nii !i !,#tului $!re /!rti$i/5 l! *#rm!re! se4tetului !r#m!ti$ 1AnD2J3 7i !st*el dis/#ni+ilit!te! l#r /entru /r#t#n!re s$!de( 2. eacia cu metale alcaline N H D E 1EOH3 N H2O D CH0I . EI tRC N CH0 N.metil/ir#l N H CH0

E /ir#l!t de /#t!siu 1st!+il in !+sent! !/ei3

2.metil/ir#l

!. eacia cu reacti-ii :ri"nard

N H

D R.M'<

. RH

M'<

). Halo"enarea !re l#$ l! tem/er!tur5 s$!,ut5 1de l! .AR RC l! D2RRC3> se *#rme!,5 un !meste$ de $#m/u7i 1m#n#2 di2 tri 7i tetr!su+stitui"i3( @r N H D A @r2 . AH@r @r @r @r

N H Cl Cl

Cl2 N H

Cl Cl Cl N

/ent!$l#r#/ir#l 2.Sulfonarea D =O0 Pb2 BRRC N H

N H

=O0H

<.Nitrarea :T

N H

D CH0COO NO2

A$OH> . ;R C N H 8R[

NO2 NO2 D N H ;0[

=.Acilarea D 1CH0CO32O 28RRC N H

N H

COCH0

C.Jormilarea ZnCl2Meter N H

N H

D HCN D HCl

CHO

K.Cu$larea D O 2N N N? Cl N H

N H

N N

NO2

19. educerea D H2 $!t( N H /ir#lidin!

N H

N H

D N!MNH0

N H 2./ir#lin!

N H 0./ir#lin!

11.(0idarea D H2CrOA 1!$id $r#mi$3

N H

O N H m!leinimid!

Produ>i natura!i cu ine!e piro!ice

:U

C#l#r!n"ii din s6n'e 7i din *run,e $#n"in un sistem m!$r#$i$li$ *#rm!t din A inele /ir#li$e( =istemul &eter#$i$li$ de +!,5 se nume7te /#r*in5( 2 ; NH N T N HN : 0 A

Al$&il/#r*inele su+stituite l! !t#mii de $!r+#n !i inelel#r /ir#li$e se numes$ /#r*irine( P#r*in! 7i /#r*irinele sunt $#l#r!te r#7u.%n$&is( Ele *#rme!,5 $#m/le$7i $u met!lele 19e2 Cu2 M'3( Hem#'l#+in!2 $#l#r!ntul r#7u din s6n'ele erte+r!tel#r2 este # $r#m#/r#teid5 $#m/us5 dintr.# $#m/#nent5 /r#tei$5 1'l#+in!3 7i # $#m/#nent5 /r#steti$5 $u stru$tur5 m!$r#$i$li$5 1&emul3( Hemul este # $#m+in!"ie ! /r#t#/#r*irinei $u *ier di !lent le'!t $#m/le4( Prin #4id!re! *ierului di !lent l! *ier tri !lent se #+"ine &emin!2 $!re !re un !t#m de $l#r i#ni,!t( Prin elimin!re! redu$ti 5 ! *ierului 1$u ZnMCH0COOH3 se #+"ine /r#t#/#r*irin!( CH2 H0C CH A CH0 @ CH=CH2 Cl N C CH0 H0C NH N CH0 CH2 H0C CH CH0 CH=CH2

N 9e

HN

H0C

1CH23COOH 1CH232COOH Hemin!

1CH23COOH 1CH232COOH Pr#t#/#r*irin!

Cl#r#*il!2 $#l#r!ntul erde din *run,e2 este un !meste$ de d#u5 $l#r#*ile 1! 7i +3 $u stru$tur5 /#r*irini$52 ! 6nd dre/t met!l m!'ne,iul( Cl#r#*il! ! = erde %n$&is Cl#r#*il! + = erde des$&is Cele d#u5 $l#r#*ile se de#se+es$ /rin /re,en"! %n inelul @ ! unei 'ru/e metil 1$l#r#*il! !32 res/e$ti ! unei 'ru/e !lde&idi$e 1$l#r#*il! +3( INDOLUL I COMPUI CU INEL INDOLIC

N H ind#l

NH i,#ind#l

N H $!r+!,#l

Numer#7i /r#du7i n!tur!li $u inel ind#li$ !u denumiri u,u!le(

:B

CH2 N H tri/t#*!n CH2 N H 'r!min! Fndolul &21!3Benzo$irol*

CH COO NH0 N H tri/t!min! N1CH032

CH2CH2NH2

CH2COOH N H !$id ind#lil!$eti$

N H I II

N H III

N H

=tru$turile limit5 I 7i II $#nser 5 st!re! !r#m!ti$5 7i !u # /#ndere m!i m!re de$6t stru$turile limit5 III2 %n $!re $#nIu'!re! !r#m!ti$5 ! +en,enului este !*e$t!t5( Metode de obinere 1.Sinteza Jisher # tratarea fenilhidrazonelor com$u.ilor carbonilici cu DnCl21 la 2999C1 sau cu acid $olifosforic1 la 1299C. CH2 NH N CH R
R

R N H

ZnCl2> 2RR C

CH2 NH N CH

CH0

ZnCl2> 2RR C N H

CH0 .metilind#l

2.Sinteza Neniescu # reducerea o1 L # dinitrostirenului CH=CH NO2 NO2 9e M CH0COOH N NH OH

2

N H

!.Metoda eissert # din o3nitrotoluen .i ester o0alic

TR

CH0 D NO2

COOR COOR

EtO.N!D . R.OH

CH2 NO2

C O

COOR ZnMA$OH NHO

2

CH2 NH2

C O

COOR NHO 2 N H COOC2H8

D H2O N C H OH 2 8 N CO2 N H

).Metoda Madelun" CH0 NH C O deri !t !$il!t !l #.t#luidinei 2.Sinteza din acetilen .i anilin # trecere $rin tuburi +nclzite1 la =999C CH CH TRRRC N H R EtO.N!D> 0TRRC NH O
2

N H

D NH2

<.Fndolul se "se.te +n "udroanele crbunilor de $m6nt1 de unde se izoleaz $rin transformare +n sare de $otasiu. A$are .i liber +n unele esene de flori &de $ortocal1 iasomie*. %ro$rieti fizice Ind#lul este un $#m/us $rist!lin2 in$#l#r2 /u"in s#lu+il %n !/5( )n st!re /ur5 !re mir#s /l5$ut( )n $#n$entr!"ii mi$i !$$entue!,5 mir#sul un#r *l#ri2 de !$ee! se utili,e!,5 %n /!r*umerie( )n st!re im/ur5 s!u %n $#n$entr!"ii m!ri !re mir#s de,!'re!+il( %ro$rieti chimice )n ind#l2 inelul este m!i re!$ti de$6t inelul +en,eni$( 1. eaciile de substituie electrofil au loc +n $oziia >1 s$re deosebire de $irol1 care se substitutie +n $oziia ;. DE N H Re!$"iile de su+stitu"ie $l!si$e. &!l#'en!re T; N H N H E

. nitr!re . sul*#n!re nu /re,int5 interes /r!$ti$( Mult m!i im/#rt!nte sunt re!$"iile %n $!re ind#lul !re r#l de re!$t!nt ele$tr#*il( 2.Metoda Milsme8er
CH=N1CH032 D 1CH032N CHO D POCl8 N H ind#l dimetil*#rm!mid! N H N 1NH1CH 3 0 2 N H CH=O

!. eacia Mannich # condensarea cu formaldehid .i dimetilamin CH0 CH0 CH2 NH O 2 N H N1CH032

D CH2O D HN N H

'r!min!

Sr!min! 1Z.dimetil!min#metilind#l3 este un !l$!l#id $!re se '5se7te %n #r,ul %n$#l"it 7i !lte 'r!minee( ).Condensarea cu cloruri acide D Cl N H C C O O Cl C C . HCl Cl

O O N H Cl#rur! !$idului ind#lil'li#4ili$ 1intermedi!r %n sinte,! !lt#r deri !"i !i ind#lului $u im/#rt!n"5 +i#l#'i$53

2.Caracterul acid. %rin tratare cu metale alcaline sau reacti-i :ri"nard $irolul cedeaz un $roton1 form6nd un anion stabilizat $rin con/u"are. 1E3 N H .H N N N

Ani#nul ind#lului re!$"i#ne!,5 $u $l#ruri !$ide %n /#,i"i! Z( O D C N Cl R N COR H N H COR

<.Com$u.i o0i"enai ai indolului

T2

O N H ind#4il N H #4ind#l O N H

O O

is!tin! 1/ul+ere r#sie2 ins#lu+il! in !/!3

Indi/o = $rist!le !$i$ul!re de $ul#!re !l+!str5 $u re*le4e !r5mii2 $!re %n t#/itur5 s!u !/#ri !u $ul#!re r#7ie> este ins#lu+il %n !/52 !l$##l2 eter 7i /u"in s#lu+il %n $l#r#*#rm 7i nitr#+n,en2 l! *ier+ere( O O @r HN HN N H indi'# @r O N H

O /ur/ur! !nti$!

COMPUI &ETEROCICLICI PENTAATOMICI CU DOI &ETEROATOMI AZOLI =unt $#m/u7i &eter#$i$li$i de $in$i !t#mi $!re $#n"in d#i &eter#!t#mi2 dintre $!re unul este !,#tul2 i!r !l d#ile! este #4i'en2 sul* s!u t#t !,#t( A 8 N 0 O N = ti!,#l 1;20.ti!,#l3 N = N

2 O ; #4!,#l 1;20.#4!,#l3

i,#!4!,#l 1;22.#4!,#l3 N N H imid!,#l 1;20.di!,#l3

i,#ti!,#l 1;22.ti!,#l3

N H

/ir!,#l 1;22.di!,#l3

Numer#t!re! /#,i"iil#r din $i$lul !,#lil#r se *!$e %n$e/6nd de l! &eter#!t#m2 #rdine! /ri#rit5"ii *iindO K = K N( Grupa o<a#o!u!ui *B%'4o<a#o!+ A N0 2 O ; #4!,#l 1;20.#4!,#l3 T0 8

Structur O4!,#lul $#n"ine un sistem de : i J !sem5n5t#r &eter#$i$luril#r !r#m!ti$e /ent!!t#mi$e $u un sin'ur &eter#!t#m( O4!,#lul !re 0 !t#mi de $!r+#n 7i un !t#m de !,#t &i+ridi,!"i s/22 ! 6nd 7i un i !/!r"in6nd #r+it!lului / ne&i+ridi,!t( Cel5l!lt &eter#!t#m2 #4i'enul2 /!rti$i/5 $u # /ere$&e de ele$tr#ni situ!t5 %ntr.un #r+it!l / $#/l!n!r $u $eil!l"i /!tru #r+it!li /( )ntre/5trundere! l!ter!l5 ! !$est#r #r+it!li / *#rme!,5 #r+it!li m#le$ul!ri e4tin7i2 $!re st!+ili,e!,5 sistemul &eter#$i$li$( A,#lii !u $!r!$ter !r#m!ti$ m!i /r#nun"!t de$6t &eter#$i$lurile $#res/un,5t#!re $u un &eter#!t#m( Metode de obinere 1. eacia dintre o ;3halo"enoceton .i amide. R C O R CH < O D R C NH2 ;RRRC NH O 2 N H< R R N O R

2.Deshidratarea ;3aminocetonelor acilate sau benzoilate.

CH2 R C O NH C O R R C OH CH N C OH R H2=OA> H9!n&(> P2O 8MCHCl0 N H2O N R O R

%ro$rieti fizice O4!,#lul este un li$&id s#lu+il %n !/52 $u mir#s de /iridin5( Are $!r!$ter +!,i$ m!i sl!+ de$6t ti!,#lul s!u imid!,#lul2 de#!re$e #4i'enul !re un e*e$t indu$ti !tr5'5t#r de ele$tr#ni m!i /uterni$ de$6t !,#tul s!u sul*ul(

%ro$rieti chimice Re!$"iile de su+stitu"ie ele$tr#*il5 sunt r!re( O4!,#lii d!u u7#r re!$"ii de #4id!re $u /erm!n'!n!t de /#t!siu2 /er#4i,i2 $#ndu$6nd l! !mine( O4!,#lul d5 u7#r re!$"ii de &idr#'en!re 7i &idr#li,5(

Grupa i#o<a#o!u!ui *B%)4o<a#o!+ Metode de obinere 1.Din com$u.i 11!3dicarbonilici .i hidro0ilamin H2 C H2 C

H0C

C O

C O

CH0 D H2N OH

NHO 2

H0C

C O

C N

CH0

HO m#n#4im! TA

H2 C H0C C HO O 2.Din aldehide .i nitrilo0izi R C C R D O +en,#nitril#4id %ro$rieti fizice C N C:H8 R R C N CH0 H 2 $i$li,!re H0C O

CH0 N

deri !t de i,#4!,#l

$i$l#!ditie ;20.di/#l!r!

C:H8 N

deri !t de i,#4!,#l

I,#4!,#lul este un li$&id s#lu+il %n !/5 7i s#l en"i #r'!ni$i( Are $!r!$ter +!,i$ m!i sl!+ de$6t #4!,#lul( %ro$rieti chimice 1. eacia de nitrare cu amestec sulfonitric' oleum1 la =99C. O2N O N D HNO0 O N A.nitr#.i,#4!,#l

2. eacia de sulfonare N
R D H=O0Cl> ;RR C N HCl

HO0= N !$id A.i,#4!,#lilsul*#ni$

!. eacia de o0idare P& P& P& O0 O N P& C C N O C O P& O P&

Deri1a9i de i#o<a#o! A(Fzo0azolone = $et#ne !le un#r di&idr#i,#4!,#li $!re !r /ute! *i #+"inu"i te#reti$ din #4imele esteril#r Z.$et#ni$i( CH0 O N T8

$(Fzo0azolidone Cicloserina1 &)3amino3izo0azolid3!3on*1 este un !nti+i#ti$ $u s/e$tru l!r' de !$"iune2 i,#l!t din Streptomyces orchidaceus, S. lavandulae. O H2N NH

C(Benzizo0azoli e4ist5 su+ *#rm! ! d#i i,#meri( N O A28.+en,i,#4!,#l 1ind#4!,#n3 Grupa tia#o!u!ui >i i#otia#o!u!ui A 0 A N0 8 = ; ti!,#l Tia#o!i Metode de obinere 1.%rin condensarea com$u.ilor carbonilici ;3halo"enai cu tioamide &metoda Hantzsch*. CH=O CH2Cl H2N D CH = ti#*#rm!mid! . HCl = ti!,#l N 2 8 N2 = ; i,#ti!,#l O N 02A.+en,i,#4!,#l 1!ntr!nil3

$l#r!$et!lde&id!

2.%rin ciclizarea ;3aminocetonelor acilate sau benzoilate cu %2S2. N H2C NH D P2=8 R R R C C R . 2 H2O = O deri !t de ti!,#l O !.Din cloroacetldehid .i tiouree CH OH CH Cl H2N D = C NH2 . HCl . H2O N NH2 = 2.!min#ti!,#l

T:

2.Amin#ti!,#lul este utili,!t l! *!+ri$!re! "u!-atia#o!u!ui2 # sul*!mid5 im/#rt!nt52 $u e*e$t +!$teri#st!ti$( %ro$rieti fizice Ti!,#lul este un li$&id $u mir#s de /iridn5( Are $!r!$ter +!,i$> $u !$i,ii t!ri *#rme!,5 s5ruri de ti!,#liu $rist!line2 st!+ile( Are $!r!$ter !r#m!ti$ /r#nun"!t> este re,istent l! #4id!re 7i &idr#'en!re( %ro$rieti chimice 1. eacia de nitrare Deri !"ii !l$&il!"i !i ti!,#lului 1A.metilti!,#l> 228.dimetilti!,#l3 se nitre!,5 $u !$id !,#ti$ M#leum2 l! R ;:R C( Ti!,#lul nu se /#!te nitr! %n !$este $#ndi"ii( H0C H0C R N N D HNO0M#leum> ;:R C = 2. eacia de sulfonare. N =
R D H2=OA D =O0 M H'=OA> 28R C

N HO 2

O 2N

N HO0= =

Deri !"ii A.metil!"i 7i 228.dimetil!"i se sul*#ne!,5 $u H2=OAM=O02 %n !+sen"! $!t!li,!t#ril#r2 l! 2RRRC( !. eacia de halo"enare. Ti!,#lul nu se /#!te +r#mur! %n $#ndi"ii n#rm!le> Deri !"ii 2. s!u A.metil!"i se /#t +r#mur! %n /#,i"i! 8( H0C N = D @r2 . H@r H0C N @r =

Compu>i natura!i cu ine! tia#o!ic Sulfatiazol &23sulfanilaminotiazol* este un !'ent +!$teri#st!ti$ $u !$"iune r!/id5( N = NH =O2 NH2

%enicilinele = !nti+i#ti$e /r#duse de mu$e'!iuri $! Penicillium notatum, Penicillium chrisogenum; Aspergillus( Peni$ilin!2 un deri !t !l tetr!&idr#ti!,#lului2 ! *#st des$#/erit de A( 9lemin' 1;B2B3 7i este /rimul !nti+i#ti$ utili,!t %n ter!/euti$5 1;BA03( Anti+i#ti$ele sunt su+st!nte /r#duse de #r'!nismele ii 7i !u %nsu7ire! de ! %m/iedi$! 1%n $#n$entr!"ii *#!rte mi$i3 $re7tere! mi$r##r'!nismel#r( Ast5,i2 %n ter!/i! +#lil#r in*e$"i#!se2 se utili,e!,5 /eni$iline de semisinte,5 #+"inute /rin !$il!re! !$idului re,ult!t l! &idr#li,! /eni$ilinei S2 %n /re,en"! en,imei /eni$ilin!,5(

TT

HOOC H0C H0C = N

O !$il!re NH2

HOOC H0C H0C = Peni$ilin! N

NHCOR

Peni$ilin! V- R = CH2OC:H8 Peni$ilin! E- R = nCTH;8 Peni$ilin! S- R = CH2C:H8 $en#otia#o!u! >i deri1a9ii "i =e #+"in /rin $#ndens!re! #.!min#ti#*en#lil#r $u !$i,i $!r+#4ili$i( A 0 NH2 O N 8 CH 2 D . 2 H2O : = HO =H ; T !$id *#rmi$ #.!min#ti#*en#l +en,#ti!,#l I#otia#o!i Metode de obinere 1.(binerea izotiazolului din $ro$en1 amoniac .i dio0id de sulf1 +n $rezen de Al2(!1 la 2999C. CH0 CH CH2 D NH0 D =O2 Al2O0> 2RRRC = N

2.(binerea izotiazolului din aldehid $ro$ar"ilic .i tiosulfat de sodiu. NH0 1lj3 CH CH CHO HC C CHO D N!2=2O0 N H=O N! A = =O N!
0

%ro$rieti fizice I,#ti!,#lul este un li$&id $u mir#s de /iridin5( Are $!r!$ter sl!+ +!,i$( %ro$rieti chimice 1.Halo"enarea # randament slab. < = N D <2 . H< N

2.Nitrarea # +n $oziia )1 cu randamente bune.

TU

D HNO 0 NHO
2

O 2N = N

Grupa imida#o!u!ui *B%'4dia#o!+ N N H N H N N N H =tru$turi limit5 N H N N H N

Metode de obinere 1.Condensarea "lio0alului cu amoniac .i formaldehid. N CH O D 2NH0 D CH2O CH O . 0 H2O N H 2.Sinteza unor deri-ai de imidazol din ;3aminocetone. H2C NH R C O O C R
R D CH0COONHA2 t C
N

N R N H R

CH0COOH

. 2 H2O

%ro$rieti fizice Imid!,#lul este un $#m/us $rist!lin2 in$#l#r2 s#lu+il %n !/5 7i s#l en"i /#l!ri2 ins#lu+il %n s#l en"i ne/#l!ri( @!,i$it!te! Imid!,#lul !re $!r!$ter /uterni$ +!,i$ de#!re$e l! *#rm!re! se4tetului de ele$tr#ni /!rti$i/5 d#!r un !t#m de !,#t( Al d#ile! !t#m de !,#t /#!te !$$e/t! un ele$tr#n2 *#rm6nd s5ruri $u !$i,ii t!ri( A$idit!te! Imid!,#lul !re 7i $!r!$ter !$id> /rin $ed!re! /r#t#nului de l! !t#mul de !,#t se *#rme!,5 un !ni#n st!+ili,!t /rin $#nIu'!re( N N H NH N N N

Imid!,#lul *#rme!,5 s5ruri $u unii i#ni met!li$i 1A'3 7i $#m+in!"ii $#m/le4e $u met!le tr!n,i"i#n!le( Imid!,#lul se /#!te !s#$i! /rin le'5turi de &idr#'en(

TB

N H

N H

N H

/#limer lini!r Ast*el2 imid!,#lul !re tem/er!tur! de *ier+ere ridi$!t5( %ro$rieti chimice 1. eacia de N3alchilare cu halo"enuri de alchil. N N H DR I . HI N R N DR I . HI N R N R N R R N

2. eacia de N3acilare. N N H !. eacia de nitrare. N N H D HNO0 M H2=OA NH O

2

D 1RCO32O N H

COR CH0COO NH N

COCH0 N N

COCH0

O2N N H

N A.nitr#imid!,#l

). eacia de sulfonare. N R D H2=OA *um!ns> ;:R C N HO N 2 H 2. eacia de halo"enare. Cl N D 2N!OCl N H H2O> 2R C . 2 N!OH
R

N HO0= N H !$id 8.imid!,#lsul*#ni$

N Cl N H @r A28.di$l#r#imid!,#l

N N H D 0 @r2

A$OH M A$ON! . 0 H@r

N @r N H @r

@r D N!2=O0 . 2N!@r . H2=O0 N H N

22A28.tri+r#m#imid!,#l UR

<. eacia de hidro"enare # se formeaz imidazoline. N N N H 2.imid!,#lin! N H 0.imid!,#lin!

NH N H A.imid!,#lin!

Imid!,#linele sunt su+st!n"e +!,i$e #l!tile2 $!re &idr#li,e!,5 u7#r %n mediu !$id2 re*5$6nd !lde&idele 7i !minele din $!re s.!u sinteti,!t( 2.Imid!,#lin! se %nt6lne7te %n +i#tin52 un $#m/us n!tur!l im/#rt!nt( 1CH23ACOOH = NH N H +i#tin! Salazolina &23benzil3)123dihidroimidazol* este vasodilatator periferic. N N H CH2 O

Clonidina1 23N&2O1<O3diclorofenil*3iminoP3imidazolidina este antihipertensiv. Cl NH N H N Cl

=.Com$u.i o0i"enai ai imidazolinei H imidazolidone. NH O N H &id!nt#in5 1228.imid!,#lidin#di#n53 C.Benzimidazoli # se obin $rin condensarea o3fenilendiaminei cu acizi sau esteri. N R N H Grupa pira#o!u!ui *B%)4dia#o!+ O

U;

N H

Metode de obinere 1. eacia de cicloadiie 11!3di$olar dintre acetilen .i diazometan. CH CH D CH2 N N N H N

2.Condensarea com$u.ilor 11!3dicarbonilici cu hidrazin sau deri-aii si. R H

2

R C O

C O

R D H2N NH C:H8

. 2 H2O

C:H8

%ro$rieti fizice Pir!,#lul este un $#m/us $rist!lin2 $u mir#s sl!+ de /iridin52 s#lu+il %n !/5 7i s#l en"i #r'!ni$i( Pir!,#lii sunt $#m/u7i st!+ili2 $u tem/er!turi de *ier+ere ridi$!te d!t#rit5 !s#$ierii m#le$ulel#r /rin le'5turi de &idr#'en lini!re s!u $i$li$e2 $u *#rm!re de dimeri s!u trimeri(

N H

H N N

N H

N H

H N N

%ro$rieti chimice D!t#rit5 $!r!$terului !r#m!ti$2 /ir!,#lul /#!te d! re!$"ii de =E %n /#,i"i! A( 1.Caracterul acido3bazic Pir!,#lul !re $!r!$ter sl!+ +!,i$2 m!i sl!+ de$6t imid!,#lul( Cu !$i,ii sl!+i *#rme!,5 s5ruri $!re &idr#li,e!,5 %n /re,en"! !/ei s!u se des$#m/un l! %n$5l,ire( Pir!,#lul !re 7i $!r!$ter sl!+ !$id( 9#rme!,5 s5ruri $u met!lele 1A'3( 2. eacia de halo"enare. @r N H N D @r2 CH0COON! . N!@r . CH0COOH N H N

!. eacia de nitrare. U2

O2N N D HNO0 M H2=OA N HO

2

N H

N H

). eacia de sulfonare cu oleum HO0= #leum N H N N H N

2. eacia de reducere. a+cu "odiu >i a!coo! se *#rme!,5 deri !"i di&idr#'en!"i = /ir!,#line 1intermedi!ri im/#rt!n"i l! /re/!r!re! $i$l#/r#/!nil#r3( N! M EtOH N N N N H H 6+cu pa!adiu se *#rme!,5 /ir!,#lidine 1tetr!&idr#/ir!,#li3( NH

N H

<. eacia de o0idare. Pir!,#lul este re,istent l! #4id!re( =.,automeria. Deri !"ii m#n#su+stitui"i /re,int5 t!ut#merie( Ast*el2 0.metil/ir!,#lul este identi$ $u 8. metil/ir!,#lul( CH0 N N CH0 NH

N H

C.Cetoderi-aii .i dicetoderi-aii se numesc $irazolone &au im$ortan $ractic deosebit*. '4O<oderi1atu! B4-eni!pira#o!idinei re el!t#r *#t#'r!*i$( O NH

C:H8 B47eni!4'4meti!pira#o!in4,4ona $#m/us $rist!lin( U0

CH0 O N N

C:H8 7ena#ona% B47eni!4)%'4dimeti!4pira#o!in4,4ona2 este un !n!l'e,i$ $u 'ust !m5rui( CH0 O N N CH0

C:H8 7eni!6uta#ona% 046uti!4B%)4di-eni!4'%,4pira#o!idindiiona2 este *#l#sit5 $! !ntireum!ti$( CAHB O O N N C:H8

C:H8 Amino-ena#ona *Piramidonu!+ este deri !tul dimetil!t !l A.!min#*en!,#nei( 1CH032N CH0 N CH0

C:H8 $en#opira#o!ii *Inda#o!ii+ se #+"in /rin $i$li,!re! #.!$il*enil&idr!,inei( R N H N

&ETEROCICLICI PENTAATOMICI CU TREI &ETEROATOMI GRUPA TRIAZOLILOR )n *un$"ie de /#,i"i! !t#mil#r de !,#t din $i$lu2 tri!,#lii /#t e4ist! %n d#u5 *#rme t!ut#mereA 8 ; N H ;H ;2220 . tri!,#l UA N0 N 2 8 N ; 2H A N0 NH 2

AN 8 ; N H ;H

0 N 2 8

A HN N ; AH ;222A . tri!,#l

0 N2

Metode de obinere A B&4B%)%'4Tria#o!i 1.Cicloadiia 11!3di$olar unei azide la o alchin. R R N C D N R C R N R $ )&4B%)%'4Tria#o!i 1.(0idarea bis3arilhidrazonelor cu sruri de Cu &FF*. R C C R N NH C:H8 C B&4B%)%04Tria#o!i 1.Condensarea unei acilhidrazide cu o tioamid1 la 1299C. C:H8 C NH NH2 O +en,#il&idr!,in! D = C C:H8 NH2 +en,#ti!mid! C:H8 N N H 028.di*enil.;222A.tri!,#l N H= 2 C:H8 C NH N C C:H8 O NH2 R N NH C:H8 R #4id!re C C N N C:H8 N N C:H8 $i$li,!re R N R N N CH : 8

N N N R

02A.di!l$&il.N.*enil#s#tri!,#l

N NH O 2 C:H8

GRUPA O8ADIAZOLILOR

U8

N N O ;222A.#4!di!,#l

N O

N N O ;2228.#4!di!,#l N

;202A.#4!di!,#l

;2220.O4!di!,#lul nu este $un#s$ut( =e $un#s$ deri !"i st!+ili $! sidn#nele 7i sidn#niminele( R N N O sidn#ne O R N N O sidn#nimine NR

Metode de obinere 1.Sidnonele se obin din aminoacizi +n trei eta$e4 I(Nitr#,!re R NH CH COOH R Amin#!$id II(9#rm!re! unei !n&idride mi4te( 1CH0CO32O R N CH COOH N CH COOH 0 N R O III(Ci$li,!re( R R N CH R N C O O OCOCH0 N CH COOH 0 N N O O R D HONO N HO 2 R N CH COOH N O R

R N CH R N C O O OCOCH0

2.Sidnoniminele se obin $rin nitrozarea ;3alchilaminonitrililor1 urmat de ciclizarea intermediarului rezultat. H0C CH0 HCl !n&( HONO M HCl N CH0 N CH CH0 CH0 NH CH CH0 nitr#,!re $i$li,!re N C N N NH C H2O O O N Unii deri !"i !i sidn#niminel#r !u r#l %n ter!/euti$5( U:

!.(binerea 1121)3o0adiazolilor $rin (3acilarea unei amino0ime cu cloruri acide1 urmat de o reacie de ciclizare. R C N OH NH2 D Cl R C . HCl R N O NH2 O C R 1CH0CO32O H2O R N N O R

O C

).(binerea 1121)3o0adiazolilor $rintr3o reacie de cicloadiie 11!3di$olar. R R N C RH C N D N N RH O O nitril nitril#4id deri !t de ;222A . #4!di!,#l 1$!r!$ter !r#m!ti$ sl!+3

2.(binerea 112123o0adiazolilor &furazani* $rin deshidratarea ;3dio0imelor cu anhidrid acetic1 anhidrid succinic1 H2S(). R R R R C C N N N N . H2O O OH HO <.(binerea 11!1)3o0adiazolilor $rin ciclizarea diacilhidrazinelor. HN NH R C O O C R COCl2 . H2O R O N N R

%ro$rieti chimice ;222A.O4!di!,#lii 7i ;2228.#4!di!,#lii nu d!u re!$"ii de su+stitu"ie ele$tr#*il5 1=E3( ;202A.O4!di!,#lii d!u re!$"ii re!$"ii de =E l! !t#mii de !,#t> i!r %n /#,i"iile 2 7i 8 d!u re!$"ii de su+stitu"ie nu$le#*il5 1=N3( O4!di!,#lii sunt re,isten"i l! !$"iune! !'en"il#r #4id!n"i(

GRUPA TIADIAZOLILOR N N = ;2220.ti!di!,#l = ;222A.ti!di!,#l UT N N = ;202A.ti!di!,#l N N N = ;2228.ti!di!,#l N

Metode de obinere 1.(binerea 1121!3tiadiazolilor $rin ciclizarea hidrazinelor +n $rezen de S(Cl2 &Metoda Hund .i Mori*. R C N R CH2 NH2 R =OCl2 . 2HCl . H 2O R = N N

2.(binerea 1121!3tiadiazolilor $rin cicloadiia 11!3di$olar a diazometanului la izotiocianatul de fenil. N C:H8 N C = D CH2 N N C:H8 = !.(binerea 1121)3tiadiazolilor $rin o0idarea tioamidelor cu a"eni o0idani &H2(2' S(Cl2' %(Cl!*. R N R #4id!re C = 2 R N . H2O H2N = . H2= ).(binerea 112123tiadiazolilor $rin ciclizarea 1123diaminelor cu mono3 sau diclorur de sulf. R R =2Cl2 R CH CH R H2N NH2 . 2HCl . H 2= N = N N

2.(binerea 11!1)3tiadiazolilor $rin reacia tiohidrazidelor cu fos"en. N N D COCl2 R C NH NH2 R R . H2O = = . HCl %ro$rieti chimice B%)%04Tiadia#o!u! este sensi+il l! !$"iune! +!,el#r2 !$i,il#r2 !'en"il#r #4id!n"i s!u redu$5t#ri> Re!$"iile de su+stitu"ie el$tr#*il5 1=E3 !u l#$ d#!r l! !t#mul de !,#t din /#,i"i! A> B%)%,4Tiadia#o!u! !re m#le$ul5 /l!n52 sl!+ +!,i$52 $u $!r!$ter !r#m!ti$> st!+il5 l! !$iune! !$i,il#r2 re,istent5 l! #4id!re> ;%)%,4Tiadia#o!ii d!u re!$"ii de su+stitu"ie nu$le#*il5 1=N3 %n /#,i"iile 0 7i A 7i l! !t#mul de sul*> B%)%,4Tiadia#o!ii d!u re!$"ii de su+stitu"ie el$tr#*il5 1=E3 d!$5 /e &eter#$i$lu e4ist5 'ru/e !$ti !t#!re 1.NH2> .CH03> B%'%04Tiadia#o!u! !re $!r!$ter !r#m!ti$ m!i /uterni$ de$6t ;2228.#4!di!,#lul 7i m!i sl!+ de$6t ti#*enul(

Qtilizri UU

9un'i$ide> Inse$ti$ide> @!$teri$ide( e$rezentani

Timo!o!u!% !nti!drener'i$( N O A 0

B4*ter94$uti!amino+4D*04mor-o!ino4B%)%,4tiadia#o!4'4i!+o<iE4)4propano!2 0 O CH2 N2 ; 2 CH CH2 OH CH0 NH C CH0 CH0

este

8N = ;

Aceta#o!amida% N4D,4Amino"u!-oni!+4B%'%04tiadia#o!4)4i!E4acetamid2 in&i+it#r !l !n&idr!,ei $!r+#ni$e2 !re t#4i$it!te redus5 7i este utili,!t5 l! tr!t!re! 'l!u$#mului2 ! ul$erel#r '!str#du#den!le( 0 A N N CH0CONH 2 = ; 8 =O2NH2

&ETEROCICLI PENTAATOMICI CU PATRU &ETEROATOMI GRUPA TETRAZOLILOR N N N N H ;H tetr!,#l Metode de obinere 1.Cicloadiia 11!3di$olar a acidului azothidric &HN!*. N H C !$id $i!n&idri$ N D HN !$id !,#t&idri$ N N H tetr!,#l N N N N 2H N N NH

2. eacia dintre benzonitril .i azid de sodiu.

UB

DM9 C:H8 C N D N!N0 C:H8

N N N H 8.*enil.tetr!,#l

%ro$rieti fizice Tetr!,#lul este un $#m/us s#lid2 in$#l#r(

%ro$rieti chimice Nu !re /r#/riet5"i +!,i$e> Tetr!,#lul !re $!r!$ter !r#m!ti$ /r#nun"!t> Tetr!,#lul d5 re!$"ii de su+stitu"ie el$tr#*il5 =E 1&!l#'en!re3> Nu$leul tetr!,#li$ este re,istent l! #4id!re 7i redu$ere 1e4$e/"ie LiAlHA3> Nu !re !$"iune *!rm!$#l#'i$5( &ETEROCICLI PENTAATOMICI CU CINCI &ETEROATOMI PENTAZOLI Nu s.! /utut i,#l! /ent!,#lul2 $i d#!r un deri !t !l s5u fenil$entazolul. N R N N N N

&ETEROCICLI &E8AATOMICI CU UN &ETEROATOM A GRUPA PIRANULUI Heter#!t#mul este #4i'enul( $ GRUPA PIRIDINEI Heter#!t#mul este !,#tul(

GRUPA PIRANULUI

O . /ir!n

O . /ir!n

<

s!re de /iriliu

A$e7ti &eter#$i$li !u un $!r!$ter /uterni$ nes!tur!t( Pir!nii nu %nde/lines$ un! din $#ndi"iile esen"i!le !le st5rii !r#m!ti$e2 !$ee! ! $#nIu'5rii $#ntinue( Prin #4id!re! /ir!nil#r 1$u eliminre! ! d#i ele$tr#ni 7i ! unui /r#t#n3 $#nIu'!re! de ine /#si+il5 7i sistemul se st!+ili,e!,5( =e *#rme!,5 !st*el # s!re de /iriliu $u un sistem de : i J 1A i /r# in de l! A !t#mi de $!r+#n2 2 i /r# in de l! !t#mul de #4i'en> !l 8.le! !t#m de BR

$!r+#n !re un #r+it!l / li+er3 7i # s!r$in5 /#,iti 5 l! #4i'en( Ast*el2 #4i'enul ! e4er$it! un e*e$t /uterni$ !tr5'5t#r de ele$tr#ni $!re ! s$5de! densit!te! de ele$tr#ni %n /#,i"iile W 7i `( De !$ee!2 !$est ti/ de &eter#$i$lu nu d5 re!$"ii de su+stitu"ie ele$tr#*il5( Metode de obinere 1.Deshidratarea 1123dialdehidelor sau 1123dicetonelor sub aciunea unor a"eni deshidratani &JeCl!' H2S()' %(Cl!*. CH CH CH CH HO OH D H< . H2O O <

s!re de /iriliu 2.Condensarea unei cetone ;1 >3nesaturat cu o metil3ceton1 +n $rezena unui a"ent deshidratant. C:H8 C O %ro$rieti fizice =5rurile de /iriliu sunt $#m/u7i $rist!lini2 in$#l#ri2 u7#r s#lu+ili %n !/52 *5r5 &idr#li,5( %ro$rieti chimice I(Reac9ii!e de "u6"titu9ie nuc!eo-i! de/ind de n!tur! su+stituen"il#r deI! e4isten"i /e nu$leu( 1. eacia cu amine. CH0 D C:H8NH2 H0C O CH0 H0C N C:H8 s!re de N.*enil./iridiniu II Reac9ii de "u6"titu9ie e!ectro-i! SE nu se $un#s$( Sruri!e de 6en#opiri!iu Re/re,int5 stru$tur! de +!,5 ! mult#r /r#du7i n!tur!li> Prin $#ndens!re! $!ti#nului /iriliu se *#rme!,5 CH0 CH CH C O C:H8 D O CH0 C C:H8 H@9A . H 2O C:H8 H C:H8

O @9A

C:H8

CH0

B;

8 : T

A 0 : T

A 0 O2

2 O U ; +en,#F+?/iriliu2 ;.+en,#/iriliu2 $r#miliu

+en,#F$?/iriliu2 2.+en,#/iriliu2 i,#$r#miliu

Metode de obinere 1.Condensarea aldehidei salicilice cu aldehida acetic1 +n $rezena HCl # se formeaz clorura de 13 benzo$iriliu. CHO D OH H2CH CHO . H2O CH CH CHO OH HCl . H2O O Cl

2.Condensarea com$u.ilor 11!3dicarbonilici cu fenol # se formeaz deri-ai de benzo$iriliu. CH0 H0C C O CH2 C O CH0 H< D HO . 2H2O O < CH0

%ro$rieti chimice I(Re!$"ii de =E nu se $un#s$( II(Re!$"ii de =N 1. %rin tratarea srurilor de benzo$iriliu cu hidro0izi alcalini1 la tem$eratura camerei1 se obin combinaii hidro0ilice co-alente numite $seudobaze sau cromenoli.

B2

H HO 2 O < H O . $r#men#l #4id!re H OH D O

OH

. $r#men#l #4id!re O

O $r#m#n! 1+en,# . . /ir#n!3

$um!rin! +en,# . . /ir#n!

Cumarina este un $#m/us $rist!lin2 in$#l#r2 $!re se '5se7te %n multe /l!nte( =e *#l#se7te %n /!r*umerie2 %n $#*et5rie2 l! /re/!r!re! su$uril#r 7i esen"el#r de *ru$te( )47eni!cromona% 7!a1ona2 *!$e /!rte dintr.# $l!s5 de su+st!n"e $#l#r!nte %n '!l+en2 numite *l! #ne 1*l! us = '!l+en3( O O C:H8 O *l! #n! C:H8 O i,#*l! #n!

I#o-!a1ona este s$&eletul de +!,5 !l un#r $#l#r!n"i e'et!li de $ul#!re '!l+en5( Catec5ine!e 7i epicatec5ine!e sunt deri !"i &idr#4il!"i !i *l! #nei 1220.di&idr#*l! #ne3( OH O OH H H HO O OH O H OH H HO O

OH OH

OH OH

1D3 $!te$&in!

1.3 e/i$!te$&in!

Antocianidine!e sunt s5ruri de /#li&idr#4i*l! iniu *#!rte r5s/6ndite %n *l#ri2 $!re d!u $ul#!re! r#7ie2 i#let s!u !l+!str5 !$est#r!( =e /#t '5si $! !t!re s!u m!i !les $! 'li$#,ide denumite antociani 1antocianine "au cianine+ B0

. 'lu$#,! O . 'lu$#,! OH !nt#$i!n OH

HO

O Cl

Ant#$i!nidinele 7i !nt#$i!nii %7i s$&im+5 $ul#!re! %n *un$"ie de /H( OH OH HO O OH OH !nt#$i!nidin! 1$i!nidin!3 . $ul#!re r#sie . OH N!2CO0 HO O O OH O . $ul#!re !l+!str! . A$este m#di*i$5ri determin5 di ersit!te! $ul#ril#r *l#ril#r 7i *ru$tel#r> Unii deri !"i de $um!rin5 se *#l#se7te l! tr!t!re! +#lil#r $!rdi# !s$ul!re> Unii deri !"i de $r#m#n5 se *#l#ses$ $! !'en"i !nti!ler'i$i( . $ul#!re i#let . CH0COOH HO O OH OH OH O

8antona *di6en#o4@4pirona+ este un $#m/us $rist!lin2 de $ul#!re '!l+en52 st!+il2 /re,ent %n unele /l!nte 1e4( R5d5$in! de 'en"i!n53( O

O GRUPA PIRIDINEI Piridin! 7i #m#l#'ii s5i se '5ses$ %n 'udr#!nele re,ult!te l! distil!re! $5r+unil#r 7i %n uleiul #+"inut de l! distil!re! us$!t5 ! #!sel#r nede'res!te( Din *r!$"i! $#res/un,5t#!re2 /iridin! se e4tr!'e /rin tr!t!re $u H2=OA dilu!t( =e *#rme!,5 # s!re s#lu+il5 %n !/5 din $!re !$idul sul*uri$ este eli+er!t /rin tr!t!re $u +i$!r+#n!t de s#diu( BA

Nu$leul /iridini$ !/!re %n numer#7i /r#du7i n!tur!li- !l$!l#i,i e'et!li 1ni$#tin532 unele it!mine 1@:2 ni$#tin!mid53(
H C

8 HC : HC

CH CH

Clasificare. Nomenclatur Numer#t!re! /#,i"iil#r din inelul /iridini$ %n$e/e l! !t#mul de !,#t( P#,i"iile 2 7i : se m!i n#te!,5 $u W> /#,i"iile 0 7i 8 $u Z> /#,i"i! A $u `( Metil/iridinele se numes$ pico!ine 1W2 Z2 `3> Dimetil/iridinele se numes$ !utidine> Trimetil/iridinele se numes$ co!idine( CH0 CH0

CH0

CH0

H0C

N $#lidin5

CH0

W./i$#lin5 Structur

22A.lutidin5

Asem5n!re! $u +en,enul nu este *#rm!l52 $i se m!ni*est5 %n multe /r#/riet5"i *i,i$e 7i %n $!r!$terul $&imi$ !l /iridinei( A$est! este determin!t de !tr!$"i! e4er$it!t5 de !t#mul de !,#t !su/r! ele$tr#nil#r J din nu$leu2 $!re s$!de densit!te! de ele$tr#ni /e %ntre'ul nu$leu2 d!r m!i !les %n /#,i"iile W 7i ` $#m/!r!ti $u Z( De !$ee! su+stitu"i! ele$tr#*il5 %n /#,i"i! Z !re l#$ m!i lent( Inelul /iridini$ !re stru$tur5 /l!n5( C#n*#rm te#riei #r+it!lil#r m#le$ul!ri2 *ie$!re !t#m din $i$lu este &i+ridi,!t s/22 de$i /#sed5 un #r+it!l / /er/endi$ul!r /e /l!nul $i$lului2 #$u/!t $u un ele$tr#n( Cei : #r+it!li !t#mi$i 1OA3 / se $#nt#/es$ %n : #r+it!li m#le$ul!ri 1OM3 e4tin7i2 dintre $!re 0 OM #$u/!"i de $6te 2 ele$tr#ni 1$u ener'ie I#!s53 7i 0 OM ne#$u/!"i 1$u ener'ie %n!lt53( H H C C H C H C C N H

=t!re! re!l5 ! /iridinei este &i+ridul m!i mult#r stru$turi limit5 1$u s!r$ini /#,iti e l! !t#mii de $!r+#n din W 7i ` 7i s!r$ini ne'!ti e l! !t#mul de !,#t3 7i ! d#u5 stru$turi t/ Ee\ulk(

s!u N N N N N N 0

B8

Re/!rti"i! neuni*#rm5 ! ele$tr#nil#r este $#n*irm!t5 de !/!ri"i! unui m#ment de di/#l de 222 D( Metode de obinere 1.Dehidro"enarea $i$eridinei H2 C H2C H2C NH0 Cl CH2 CH2 NH0 Cl . NH0 . 2HCl N H /i/eridin5 . 0H2> 2RRRC> Pd D 0H2 N /iridin5

Cl#r&idr!t de $!d! erin5 2.Din 1123dicetone .i amoniac H H0C H H0C C C C CH0 C C

H CH0 CH0

H D NH0 . 2H2O H0C H0C N H

CH0 CH0 CH0 #4id!re . H2 H0C H0C

CH0 CH0 N CH0

O O 02 A2 8.trimetil.22:.&e/t!ndi#n5 O D NH0 CH2 !$r#lein5

2202A282:./ent!metil. ;2A.di&idr#/iridin5 CH0 N 0./i$#lin5

2202A282:./ent!metil. /iridin5

CH CH

Al2O0> 08RRC . 2H2O

!.Din com$u.i 11!3dicarbonilici1 aldehide .i amoniac &metoda Hantzch*. O C H0C H0C 22A./ent!ndi#n5 !$et!lde&id5 CH2 C O D H O CH0 C O D H2C C CH0 22A./ent!ndi#n5 CH0 N!NO2> A$OH> 2RRC H0COC H0C COCH0 O C CH0 H NH0> 2R C . 0H2O
R

CH0 COCH0 N H CH0

H0COC H0C

deri !"i de ;2A.di&idr#/iridin5

CH0 N 028.di!$etil.22:.dimetil/iridin5 B:

).Cicloadiie Diels3Alder &) E 2* CH2 CH CH CH2 +ut!dien5 +en,#nitril C:H8 D C N N H inst!+il C:H8 . H2 N C:H8

2.*enil/iridin5

2.@nclzirea la !999C a $iridinei cu halo"enuri de alchil # se formeaz alchil$iridine. CH0 D CH0I N N I CH0 %ro$rieti fizice Piridin! este un li$&id in$#l#r 1%n st!re /ur532 st!+il2 $u t(*( m!i ridi$!t5 de$6t ! +en,enului( Are mir#s ne/l5$ut2 /ersistent2 $!r!$teristi$( Este mis$i+il5 $u !/! %n #ri$e /r#/#r"ie2 este *#!rte s#lu+il5 %n !/52 !l$##l 7i eter( =e *#l#se7te $! s#l ent /entru $#m/u7ii #r'!ni$i 'reu s#lu+ili %n s#l en"i #+i7nui"i( %ro$rieti chimice I Caracteru! acido46a#ic Piridin! este # +!,5 sl!+5 $u !$i,ii t!ri *#rme!,5 s5ruri u7#r s#lu+ile %n !/5( At#mul de !,#t !l /iridinei /#sed5 # /ere$&e de ele$tr#ni ne/!rti$i/!n"i( De#!re$e densit!te! de ele$tr#ni este m!re l! !t#mul de !,#t2 !r tre+ui $! /iridin! s5 *ie # +!,5 t!re( @!,i$it!te! s$5,ut5 se d!t#re!,5 &i+ridi,5rii s/2 ! !t#mului de !,#t2 *!"5 de &i+ridi,!re! s/0 ! !t#mului din !minele !li*!ti$e( 0RRRC .HI D N CH0 N

D HCl N N H Cl 1s!re st!+ili,!t5 /rin $#nIu'!re3

@!,i$it!te! /iridinei este de ;RA #ri m!i mi$5 de$6t ! unei !mine !li*!ti$e(

D H2O N H N

D H0O

II Reac9ii de "u6"titu9ie e!ectro-i! De$ur' m!i 'reu 7i $u r!nd!mente m!i mi$i de$6t l! +en,en> !u l#$ %n /#,i"i! 0( BT

1. eacia de nitrare # decur"e foarte "reu deoarece +n mediu acid se formeaz ionii de $iridiniu1 +n care nucleul este dezacti-at. H2=OA> 0RRRC . H 2O . EOH N 0.nitr#/iridin5 18[3 2. eacia de sulfonare # are loc similar celei de nitrare. D H N N H =O0> H2=OA> H'=OA> 22RRC> 2A #re . H2O N H !$id /iridin.0.sul*#ni$ !. eacia de halo"enare direct &Cl1 Br1 F* 22R . 0RRRC . H@r @r N 0.+r#m#/iridin5 Cl N 0.$l#r#/iridin5 =O0H NO2

D ENO0 N

D @r2 N

D Cl2 N

AlCl0 . HCl

Re!$"iile de su+stitu"ie ele$tr#*il5 de$ur' m!i u7#r d!$5 /e nu$leul /iridini$ e4ist5 'ru/e *un$"i#n!le res/in'5t#!re de ele$tr#ni 1.CH0> .NH23( De !$ee!2 W.!min#/iridin! este utili,!t5 $! m!terie /rim5 /entru sinte,! un#r deri !"i su+stitui"i !i /iridinei( D HNO0 N NH2 . H2O O2N N NH2

III Reac9ii de "u6"titu9ie nuc!eo-i! 1. eacia cu amidura de sodiu & eacia Cicibabin*. ;;RRC . N!H N NH2

D N!NH2 N

2.!min#/iridin5 2. eacia cu hidro0id de $otasiu BU

D EOH N

02RRC . EH N OH N O H 2./iridin#n5

2./iridin#l 12.&idr#4i/iridin53 !. eacia cu com$u.i or"ano3metalici t#luen> ;RRRC D C:H8Li N . LiH N C:H8

2.*enil/iridin5 I: O<idarea Nu$leul /iridini$ este st!+il l! #4id!re> =u+ !$"iune! un#r !'en"i #4id!n"i $! EMnOA2 E2Cr2OT %n mediu !$id se #4ide!,5 unii su+stituen"i de /e nu$leul /iridini$> =u+ !$"iune! CrO0 se /#t #4id! 'ru/ele &idr#4il> =u+ !$"iune! H2O2 se *#rme!,5 /iridin.N.#4idul(

D H2O2 N

. H2O

N O

: Reducerea N! M EtOH> H2 M Pt N

$#m/us m!I#rit!r N /i/eridin5 1li$&id $u mir#s /uterni$ de !mm#ni!$2 *#!rte s#lu+il %n !/53

N! D NH0 M EtOH N N H ;2A.di&idr#/iridin5

:I Reac9ia de aci!are

D 1CH0CO32O N N CH0COO COCH0 s!re de N.!$il/iridiniu BB

:II Reac9ia de a!c5i!are

D CH0I N N CH0 s!re de !l$&il/iridiniu Deri1a9i de piridin A!c5i!piridine ;(Meti!piridine!e = pico!ine 10 i,#meri3 CH0 CH0 N CH0 N Z./i$#lin5 10.metil/iridin53 N `./i$#lin5 1A.metil/iridin53 I

W./i$#lin5 12.metil/iridin53

2(Dimeti!piridine!e = !utidine 1: i,#meri3 0(Trimeti!piridine!e Ce! m!i im/#rt!nt5 este 22A2:.trimetil/iridin! = co!idina( CH0

H0C

CH0

e$rezentani %irido0ina &23metil3!3hidro0i3)123di3&hidro0imetil*$iridina*1 Mitamina B< este /re,ent5 %n *i$!t2 t5r6"e de #re,( CH2OH HO 0 A H0C 2 N ; 8 CH2OH :

De*i$ien"! %n !$e!st5 it!min5 /r#du$e !nemie2 %n tim/ $e de*i$ien"ele e4trem de se ere /#t /r# #$! $&i!r m#!rte!(

%irido0alul &23metil3!3hidro0i3)3formil323hidro0imetil$iridina* su+ *#rm5 de *#s*!t !re r#l de en,im5 %n #r'!nism( ;RR

CHO HO H0C N CH2OH

Nicotina1 &S*3!3NN3metil323$irolidilP3$iridina $#n"ine un nu$leu /iridini$ 7i unul /ir#lidini$( H N CH0 N Ni$#tin! este /rin$i/!lul !l$!l#id din tutun2 unde se '5se7te su+ *#rm5 de s5ruri !le !$i,il#r $itri$ 7i m!li$( Este un li$&id ulei#s2 in$#l#r2 s#lu+il %n !/5 7i s#l en"i #r'!ni$i( )n $!ntit5"i mi$i este e4$it!nt !l =NC 7i !l =N /eri*eri$( )n $!ntit5"i m!ri /r#du$e de/resie2 're!"52 #m52 /!r!li,ie( )n #r'!nism2 ni$#tin! este +i#tr!ns*#rm!t5 %n $#m/u7i net#4i$i 7i de !$ee! nu se !$umule!,5( 9umul de "i'!r5 $#n"ine #4id de $!r+#n2 &idr#$!r+uri !r#m!ti$e $u nu$lee $#ndens!te $!re !u !$"iune $!n$eri'en5( Ni$#tin! n!tur!l5 este le #'ir5( Prin sinte,5 se #+"ine un r!$emi$ din $!re se /#!te se/!r! i,#merul de4tr#'ir m!i /u"in t#4i$ 7i $u e*e$te *i,i#l#'i$e di*erite( Aci#ii piridincar6o<i!ici COOH N COOH N !$id ni$#tini$ 1!$id Z./iridin$!r+#4ili$3 COOH

!$id /i$#li$ 1!$id W./iridin$!r+#4ili$3

N !$id i,#ni$#tini$ 1!$id `./iridn$!r+#4ili$3

Amida acidului nicotinic &Mitamina anti$ela"roas1 Jactor %%* se '5se7te %n *i$!t2 dr#Idie de +ere( Li/s! s! 7i ! !$idului ni$#tini$ /r#du$e /el!'r!( Hidrazida acidului nicotinic &Fzoniazida* se utili,e!,5 %n tr!t!mentul tu+er$ul#,ei(

Deri1a9i 5idro/ena9i ai piridinei tetrahidroderi-aii = /i/eridinele = se #+tin %n $!ntit5"i mi$i l! &idr#'en!re! /iridinei s!u ! deri !"il#r ei $u &idr#'en %n st!re n5s$6nd5( he0ahidroderi-aii = se %nt6lnes$ %n n!tur52 %n s/e$i!l %n !l$!l#i,i(

Nifedi$in &DCF*1 Dimetilesterul acidului )3&2O3nitrofenil*321<3dimetil311)3dihidro$iridin3!123 dicarbo0ilic1 !re !$"iune !nti&i/ertensi 52 $#r#n!r#dil!t!t#!re(

NO2 H0COOC H0C N H COOCH0 CH0 ;R;

Amlodi$inul1 & 1S*3dimetilesterul acidului )3&2O3clorofenil*323metil3<3aminoeto0imetil311)3 dihidro$iridin3!123dicarbo0ilic este m!i !$ti de$6t ni*edi/inul d!t#rit5 %nl#$uirii 'ru/ei nitr# $u 'ru/! $l#r#( Ast*el2 sunt ne$es!re d#,e de !/r#4im!ti 0 #ri m!i mi$i l! tr!t!re! &i/ertensiunii !rteri!le 7i ! !n'&inei /e$t#r!le(

Cl H0COOC H0C N H COOCH0 CH2 O CH2 CH2 NH2 acidului )3&2O1!O3diclorofenil*311)3dihidro321<3

Jelodi$inul1 & 1S*3etil3metil3esterul dimetil$i$eridin3!123dicarbo0ilic( Cl Cl COOC2H8 CH0

H0COOC H0C N H

Coniina1 &E*3;3$ro$il$i$eridina2 este un !l$!l#id $!re se e4tr!'e din $u$ut5> este un li$&id in$#l#r2 'reu s#lu+il %n !/52 s#lu+il %n !l$##l( )n $!ntit5"i m!ri /!r!li,e!,5 $entrii m#t#ri 7i /r# #!$5 m#!rte! /rin /!r!li,i! $entril#r res/ir!t#ri( H N H CH2CH2CH0

Deri1a9i ai piridinei cu ine!e conden"ate $en#opiridina /#!te e4ist! su+ *#rm! ! d#i i,#meri2 %n *un$tie de m#dul de $#ndens!re ! nu$leului /iridini$ $u $el +en,eni$( 8 : T U N A 0 2 : T U 8 A 0 N ; 2

; $&in#lin! +en,# F+? /iridin5

i,#$&in#lin! +en,# F$? /iridin5

;R2

GRUPA C&INOLINEI C&in#lin! !re stru$tur5 !sem5n5t#!re $u ! /iridinei(

C&in#lin! !re un $!r!$ter sl!+ +!,i$ d!t#rit5 /ere$&ii de ele$tr#ni ne/!rti$i/!n"i din #r+it!lul &i+ridi,!t s/2 !l !t#mului de !,#t( Inelul $&in#lini$ este m!i re!$ti de$6t inelul /iridini$ in re!$"iile de su+stitu"ie ele$tr#*il5 s!u de #4id!re( =u+stitu"i! ele$tr#*il5 l! $&in#lin5 !re l#$ %n /#,i"iile 8 7i U2 %n tim/ $e l! /iridin5 !re l#$ %n /#,i"i! 2( Metode de obinere 1.Chinolina se e0tra"e din "udroanele rezultate la distilarea crbunilor de $m6nt. Se mai obine .i $rin distilarea +n mediu bazic a alcaloidului cinconin. 2.Sinteza S?rau$ # +nclzirea anilinei cu H2S() concentrat1 "licerol .i nitrobenzen sau acid arsenic.
H2=OA> C:H8NO2> ;0RRC D O CH CH CH2 NH2 . H2O N H . 2FH? N

!nilin5

!$r#lein5

!.Sinteza Doebner3Miller &-ariant a sintezei S?rau$* # condensarea unei amine aromatice cu aldehide alifatice1 +n $rezena HCl &DnCl2* # se formeaz omolo"ii alchilai ai chinolinei. CH O CH CH CH0 . H2O N CH0

D NH2 !nilin5

!lde&id5 $r#t#ni$5

2.metil$&in#lin5 1$&in!ldin53

).Sinteza Jriedlander # condensarea o3acilanilinelor cu aldehide ;3metilenice sau cu cetone1 +n cataliz acid sau bazic. CHO D NH2 CH0 CH=O N!OH . H2O N $&in#lin5

#.!min#+en,!lde&id5 !$et!lde&id5 %ro$rieti fizice

C&in#lin! este un li$&id $u mir#s $!r!$teristi$2 ins#lu+il %n !/52 s#lu+il %n s#l en"i #r'!ni$i( )n st!re /ur5 se /5stre!,5 in$#l#r5 mult5 reme> /rin im/uri*i$!re se $#l#re!,5 %n '!l+en2 !/#i %n +run( Are $!r!$ter !r#m!ti$ m!i sl!+ de$6t n!*t!lin!( ;R0

%ro$rieti chimice 1.Caracterul bazic. C&in#lin! este # +!,5 m!i sl!+5 de$6t /iridin!( 2. eacii de reducere N! D EtOH> Zn D HCl N N H tetr!&idr#$&in#lin! H2MNi> Pd> 2RRC> CH0OH N N H de$!&idr#$&in#lin! COOH . CO2 N !$id ni$#tini$

!. eacii de o0idare EMnOA N N COOH COOH

!$id $&in#lini$ 1!$id 220./iridin. di$!r+#4ili$ nei,#l!+il3 ). eacii de substituie elctrofil

Au l#$ m!i u7#r de$6t l! /iridin5( At#mul de !,#t /r#t#n!t in*luen"e!,5 m!i sl!+ de,!$ti !re! !t#mil#r de $!r+#n din inelul +en,eni$2 !st*el %n$6t su+stitu"i! ele$tr#*il5 ! ! e! l#$ /e !$est inel m!i !les %n /#,i"iile 8 7i U( a* eacia de nitrare NO2 H2=OA> RRC . H2O N H D NO2 N H 1;-;3

D HNO0 N b* eacia de sulfonare

R D H2=OA> =O0 0R[> BR C

t K 28RRC N H

HO0=O N H

. H 2O =O0H ;RA

!$id $&in#lin.U.sul*#ni$

c* eacia de halo"enare @r D @r2> H2=OA N N H 8.+r#m#$&in#lin5 2. eacii de substituie nucleofil # decur" u.or. At#mul de !,#t !$ti e!,5 /#,i"iile 2 7i A( NH0 lj(2 . :8RC . N!H N NH2 D @r N H

D N!NH2 N !midur5 de s#diu

2.!min#$&in#lin5

D EOH 1N!OH3> 28RRC N . EH N OH 2.&idr#4i$&in#lin5

D R.M'< N N 2.!l$&il$&in#lin5 <. eacia de alchilare D CH0I N N CH0 I R

s!re $u!tern!r5 de !m#niu Deri1a9i de c5ino!in &idro<ic5ino!ine (0ina1 C3hidro0ichinolina2 este un $#m/us $rist!lin $!re st5 l! +!,! un#r medi$!mente !nti+!$teriene 1Cl#r$&in!ld#l2 =!/r#s!n3(

;R8

Cl

N OH #4in!

Cl

CH0

OH $l#r$&in!ld#l 182T.di$l#r#.U.&idr#4i.2.metil$&in#lin!3

Chinina .i cinconina !l$!l#i,i i,#l!"i din $#!I! !r+#reluui de $&inin5( Chinina1 <3meto0i3)3chinolil3N2S1 )S1 2 P323-inil323chinuclidinil3& *3metanol2 este *#l#sit5 %n tr!t!mentul m!l!riei( H CH=CH2 HO H0CO H C H H N

N Aci#i cu nuc!eu c5ino!inic COOH HOOC N !$id $&in!ldini$ COOH N !$id $in$#nini$ N !$id $&inini$ COOH

GRUPA IZOC&INOLINEI
8 : T U Structur ; A 0 N2

;R:

Metode de obinere 1.Fzochinolona se "se.te +n "udroanele de la distilarea uscat a crbunilor. 2.Ciclizarea >3feniletilaminelor N3acilate1 urmat de dihidroizochinolinelor obinute &Metoda Bischler3Na$ierals?i*. CH2 D CH0COCl . HCl CH2 CH2 NHCOCH0 dehidro"enarea catalitic a !1)3

CH2 NH2

P2O8> tRC . H2O N CH0

Pd M C> ;BRRC . H2 N CH0 CH2 CH2 NH OHC N.*#rmil.Z.*eniletil!min5 P2O8> 2RRRC . H 2O

;.metil$&in#lin!

Pd N . H2 N

Prin !$e!st5 met#d5 se #+"ine papa1erina2 un !l$!l#id $!re se '5se7te %n #/iu2 utili,!t $! !ntis/!sti$2 !s#dil!t!t#r( H0C H0C N CH2

OCH0 OCH0 /!/! erin5 %ro$rieti fizice I,#$&in#lin! este un $#m/us s#lid $u mir#s !sem5n5t#r $u !l +en,!lde&idei( %ro$rieti chimice 1.Caracter bazic Are $!r!$ter +!,i$ m!i /uterni$ de$6t $&in#lin!- $u !$i,ii #r'!ni$i 7i !n#r'!ni$i *#rme!,5 s5ruri $rist!line(

;RT

2. eacii de substituie electrofil # decur" "reu .i $referenial $e inelul benzenic1 +n $oziiile 2 .i C1 rar +n $oziia ). !3Re!$"i! de nitr!re $u !meste$ sul*#nitri$( NO2 2 D 2 HNO0 2 H2=OA> RRC . 2 H2O N D NO2 +3Re!$"i! de &!l#'en!re( @r D @r2 AlCl0> T8RC . H@r N @r @r D @r2 M HCl> C:H8NO2 N . H@r N N @r

!. eacii de substituie nucleofil.

D N!NH2

. N!H

N NH2

;.!min#i,#$&in#lin!

D EOH

. EH

N OH

;.&idr#4ii,#$&in#lin!

D R.M'< 1R.Li3

;.!l$&ili,#$&in#lin! . M'H< N NH2

). eacia de o0idare EMnOA M HO HOOC N D COOH COOH

D FO?

HOOC !$id $in$#mer#ni$ ;RU

!$id *t!li$

e$rezentani Morfina1 &2;1 <;*3=1C3didehidro3)123e$o0i31=3metilmorfinan3!1<3diol2 este /rimul !l$!l#id i,#l!t %n st!re /ur5 din /l!nte( C#n"ine un nu$leu i,#$&in#lini$ 7i unul *enentreni$( Are !$"iune !neste,i$5 7i n!r$#ti$5( L! !dministr!re re/et!t5 d5 de/enden"5( 2 HO 0 ; ;; A ;R O ;2 ;0 ;A B CH0 8 N ;8 U H ;T HO : T Deri !"ii tetr!&idr#'en!"i !i i,#$&in#linei se '5ses$ %n stru$tur! un#r !l$!l#i,i $u !$"iune /si&#tr#/52 &i/#tens#!re(

GRUPA ACRIDINEI
F4A#aantracen% Di6en#opiridina% $en#oc5ino!ina U T : 8 N ;R A B ; 2 0

Metode de obinere 1.Se "se.te +n fracia antracenic a a"udroanelor rezultate la distilarea uscat a crbunilor. 2.Condensarea difenilaminei cu acid formic1 +n $rezen de clorur de zinc &deshidratant*. ZnCl2 N

D HCOOH N H %ro$rieti fizice

A$ridin! este un $#m/us $rist!lin2 s#lu+il %n s#l en"i #r'!ni$i( =#lu"iile de !$ridin5 !u *lu#res$en"5 !l+!str52 $!r!$teristi$5 %ntre!'5 $l!se ! !$ridinel#r( %ro$rieti chimice

1.Caracter bazic. A$ridin! este # +!,5 m!i sl!+5 de$6t $&in#lin!2 $#m/!r!+il5 $! t5rie $u /iridin!( Cu !$i,ii t!ri d5 s5ruri de $ul#!re '!l+en5( Cu &!l#'enurile de !l$&il *#rme!,5 s5ruri $u!tern!re de !m#niu( A$ridin! !re $!r!$ter !r#m!ti$ /r#nun"!t( ;RB

2. eaciile de substituie au loc foarte "reu1 +n condiii ener"ice1 la tem$eraturi ridicate1 d6nd $rodu.i de substituie electrofil $e inelele benzenice. !. eacia de reducere # se formeaz acridan &K1193dihidroacridin*. D H2 N N! 1H'3

N H ). eacia de o0idare # se formeaz acid acridinic &acid 21!3chinolindicarbo0ilic* COOH EMnOA D FO? N N COOH 2. eacia de N3alchilare # se formeaz o sare cuaternar de acridiniu D R.< N N R?I e$rezentani Chinacrina1 &Atebrin*1 NO3&<3cloro323meto0iacridin3K3il*3N1N3dietil$entan311)3diamina2 este un medi$!ment !nti/!r!,it!r *#l#sit %n tr!t!mentul m!l!riei( Este m!i e*i$ient de$6t $&inin!( C2H8 H0C CH CH2CH2CH2 N C2H8 NH ; U H0C T B 0 A N ;R 8 : Cl

COMPUI &ETEROCICLICI &E8AATOMICI POLI&ETEROATOMICI AZINE I( II( III( DIAZINE 12 !t#mi de !,#t3 O<AZINE 1#4i'en 7i !,#t3 TIAZINE 1sul* 7i !,#t3

I DIAZINE E4ist5 0 di!,ine i,#mereN N Pirid!,in! 1;22.di!,in!3 N /irimidin! 1;20.di!,in!3 ;;R N N N /ir!,in! 1;2A.di!,in!3

Pirida#ina Este di!,in! $e! m!i /u"in im/#rt!nt5(

Metode de obinere 1.Condensarea anhidridei maleice cu hidrazin. O O C H2N HCl2 tRC NH O D NH . H2O H2N C O OH N N OH %ro$rieti fizice Pirid!,in! este un $#m/us li$&id( %ro$rieti chimice 1.Caracterul bazic # mai slab dec6t al $iridinei 2. eaciile de substitiie electrofil !u l#$ m!i 'reu d!t#rit5 $elui de.!l d#ile! !t#m de !,#t> nu se $un#!7te ni$i # re!$"ie de nitr!re2 sul*#n!re2 d#!r $6te ! re!$"ii de &!l#'en!re( Pirimidina >i deri1a9ii "i Este $e! m!i im/#rt!nt5 dintre $ele trei di!,ine de#!re$e intr5 %n $#nstitu"i! un#r $#m/u7i n!tur!li2 $!!$i,i nu$lei$i2 it!min! @;2 medi$!mente +!r+ituri$e2 sul*!mide( Structur N N N N N N N N N N D H2 M Pd M C N N O OH N N OH POCl0> tRC

N N N

N N ;;;

Metode de obinere 1.Condensarea esterului malonic cu uree +n etanol1 +n $rezen de eto0id de sodiu. OH H2N H2N C O D H2N COOR COOR EtOH M EtON! . 2 H2O . 2 R.OH HO N N OH

Cl POCl0 . 0 H 2O Cl N N Cl : FH? . 0HCl N N

2.Condensarea dintre uree .i acid formilacetic # se formeaz uracil &21)3dihidro0i$irimidin*. O OH H2N H2N CH=O C O D CH2 COOH H2=OA . 2H2O N H NH O N N OH

Ur!$il 1t!ut#merie l!$t!m.l!$tim53 Ur!$ilul se '5se7te %n $elulele ii2 re,ult6nd l! s$ind!re! &idr#liti$5 ! !$i,il#r nu$lei$i( NH2 N N = C2H8

!.Condensarea esterului formilacetic sodat cu S3alchil3tiouree. OH H2N H2N CH=O C =H D CH2 COOR NH2 D HCl> D H2O N N N = C2H8

;( POCl0 2( NH0

N OH 1$it#sin5> 2.&idr#4i.A.!min#/irimidin53 %ro$rieti fizice Pirimidin! este un $#m/us s#lid2 u7#r s#lu+il %n !/52 &i'r#s$#/i$( %ro$rieti chimice 1.Caracterul bazic este foarte slab. s#lu"iile !/#!se !u $!r!$ter neutru> $u !$i,ii *#rme!,5 s5ruri( 2. eacii de substituie electrofil. ;;2

=u+stitu"i! ele$tr#*il5 este %m/iedi$!t5 de e4isten"! $el#r 2 !t#mi de !,#t $u $!r!$ter ele$tr#ne'!ti $!re determin5 s$5dere! densit5"ii ele$tr#ni$e l! 'ru/ele CH2 !$$entu!t5 %n /#,i"iile 22A2:( =E este /#si+il5 d#!r %n /#,i"i! 82 unde densit!te! ele$tr#ni$5 s$!de $el m!i /u"in( H!l#'en!re! s!u nitr!re! nu /#t ! e! l#$ /e nu$leul /irimidini$ nesu+stituit( Pre,en"! unei 'ru/e !$ti !nte 1.NH2> .OH3 /ermite re!$"iile de nitr!re2 &!l#'en!re2 nitr#,!re2 sul*#n!re(

!. eacii de substituie nucleofil # decur" mai u.or. NH2 N N D N!NH2 . N!H N

N A.!min#/irimidin5 Deri !"ii /irimidinei su+stitui"i /e nu$leu $u &!l#'eni2 'ru/e !l$&il#4i2 nitr#2 d!u m!i u7#r re!$"ii de su+stitu"ie nu$le#*il5 %n /#,i"iile 22A2:(

). eacia de o0idare. Nu$leul /irimidini$ este st!+il l! #4id!re 1$!r!$ter !r#m!ti$3( e$rezentani Deri !"ii !$idului +!r+ituri$2 +!r+itur!"ii2 sunt *#l#si"i %n ter!/euti$5 /entru /r#/riet5"ile l#r sed!ti e 7i &i/n#ti$e(

Barbitalul1 Meronalul1 Acid 2123dietilbarbituric O C2H8 C2H8 O N H NH O

Jenobarbitalul1 Acid 23etil323fenilbarbituric O C2H8 C:H8 O NH

N O H Seconal1 Acid 23alil323&13metil3butil*3barbituric O CH0 HN O N H CH CH2CH2CH0 CH2 O CH=CH2

$a#e pirimidinice =unt deri !"i !i /irimidinei $!re $#n"in 'ru/ele OH 7i NH2 7i $!re se #+"in /rin &idr#li,! !$i,il#r nu$lei$i( ;;0

Mitamina B11 ,iamina $#n"ine nu$leul /irimidini$ 7i $el ti!,#li$ su+ *#rm5 de s!re( NH0Cl N H0C N CH2

Cl N

CH0 CH2CH2OH =

9!$e /!rte din $#m/le4ul de it!mine @ $!re se '5ses$ %n dr#Idi! de +ere2 *i$!t2 t5r6"ele $ere!lel#r( Li/s! it!minei @; !*e$te!,5 inim! 7i deteri#re!,5 $elulele ner #!se> %n $!,uri e4treme /r#du$e /!r!li,i!( Li/s! it!minei @; /#!te /r# #$! 7i tul+ur5ri !le un#r /r#$ese $elul!re /rin m#di*i$5ri !le $#n$entr!"iei !$idului /iru i$( Mitamina B21 ibofla-ina se '5se7te %n $!ntit5ti mi$i %n t#!te $elulele /l!ntel#r 7i !nim!lel#r( Este un im/#rt!nt *!$t#r !l $re7terii2 intr6nd %n $#nstitu"i! un#r en,ime $u r#l *und!ment!l %n *un$"i#n!re! #r'!nismului( CH2 OH H C OH H C OH H C OH CH2 H0C H0C N N O Pira#ina >i deri1a9ii "i N N ;2A.di!,in! Metode de obinere 1.Autocondensarea ;3aminocetonelor sau ;3aminoaldehidelor +n mediu bazic1 +n $rezen de aer sau a unui a"ent o0idant. R N R R N R R C O H2N CH R HO> O2 D . H2 R CH NH2 O C R . 2H2O R N R R N R %ro$rieti fizice Pir!,in! este # su+st!n"5 s#lid5> Are $!r!$ter !r#m!ti$ /r#nun"!t2 m!r$!t de re,isten"! l! #4id!re( ;;A N O NH *l! in! ri+it#l

%ro$rieti chimice 1.Caracter bazic # mai slab dec6t $iridina. 2.Substituiile la atomul de carbon sunt rare. !. eacia de reducere # se formeaz $i$erazin &he0ahidro$irazin*. H N N FH?> N! M EtOH N H Pi/er!,in! este un $#m/us $rist!lin2 s#lu+il %n !/52 $u $!r!$ter !r#m!ti$ +!,i$ /r#nun"!t( Este *#l#sit5 %n tr!t!mentul 'utei( Are !$"iune !nti&elminti$5 1e*i$!$e %m/#tri ! di*eri"il#r #4iuri 7i !s$!ri,i3( N $en#odia#ine A $en#odia#epine 8 A : T N U ; $in#lin5 8 0 N2 : T U ; *t!l!,in5 A N0 N2

Cin#lin! este # +!,5 sl!+5( 9t!l!,in! este un $#m/us $rist!lin de $ul#!re '!l+en5> este m!i +!,i$5 de$6t $in#lin!(

$ $en#opirimidina *C5ina#o!ina+ N N C $en#opira#ina *C5ino<a!ina+ N N II O8AZINE I TIAZINE =e /re,int5 su+ *#rm! ! 0 i,#meri de /#,i"ieN O 2H O N O :H N

AH ;20.#4!,in5 Ni$i unul din i,#meri nu !re $!r!$ter !r#m!ti$ de#re$e *ie$!re $#n"ine un !t#m de $!r+#n &i+ridi,!t s/0( =istemul $i$li$ ;20.#4!,ini$ intr5 %n stru$tur! un#r !nti+i#ti$e n!tur!le( ;;8

=istemul ;2A.#4!,ini$ este $un#s$ut su+ *#rm! deri !tului tetr!&idr#'en!t2 mor-o!ina2 utili,!t5 $! s#l ent( H 8 N A 0 : 2 O ; Jenotiazina $#m/us $rist!lin2 in$#l#r2 *#!rte u7#r #4id!+il( Nu$leul *en#ti!,ini$ este /re,ent %n stru$tur! medi$!mentului $l#r/r#m!,in52 *#l#sit %n tr!t!mentul un#r +#li /si&i$e( 1CH230 N1CH032 H N = 9en#ti!,in5 N = $l#r/r#m!,in5 Cl

C#m/u7ii $u nu$leu *en#ti!,ini$ !u 7i !$"iune sed!ti 52 !nti&ist!mini$52 !ntiemeti$5( Unele s5ruri de *en#ti!,in5 sunt *#l#site $! 7i $#l#r!n"i( N 1CH032N = !l+!stru de metilen N1CH032

GRUPA PURINEI
Purinele sunt $#m/u7i &eter#$i$li$i /#li&eter#!t#mi$i $!re $#n"in un s$&elet *#rm!t /rin $#ndens!re! unui inel /irimidini$ $u unul imid!,#li$( : 8 ;N NT /urin! 2 U N A N H 0 Purinele re,ult5 /rin &idr#li,! !$i,il#r nu$lei$i2 !l5turi de /irimidine2 # /ent#,5 7i H0POA( %urina este # su+st!n"5 s#lid52 $rist!lin52 'reu s#lu+il5 %n !/52 neutr52 $u $!r!$ter !r#m!ti$( Metode de obinere 1. eacia aminoacetonitrilului cu formamida. CH2 CN NH2 D 2 O=CH NH2 . 2H2O N N NH2 NH2 H2N CHO . H2O . NH0 N N N H N

=e $un#s$ 0.&idr#4ideri !"i !i /urinei(

;;:

OH N N N H N HO N

OH N N HO N

OH N N N H OH

:.&idr#4i/urin! 1&i/#4!ntin!3

N H 22:.di&idr#4i/urin! 14!ntin!3

22:2U.tri&idr#4i/urin! 1!$id uri$3

Hi$o0antina re,ult5 l! &idr#li,! !$i,il#r nu$lei$i( Rantina se '5se7te %n $!ntit5"i mi$i %n s6n'e2 urin52 $!l$uli ren!li( Este un $#m/us $rist!lin2 $!re se des$#m/une %n!inte de t#/ire2 /u"in s#lu+il %n !/5( Are $!r!$ter sl!+ +!,i$ Cu !$i,ii miner!li 7i $u met!lele !l$!line *#rme!,5 s5ruri> Prin #4id!re $#ndu$e l! !l#4!n 7i uree( <!ntinele metil!te l! !,#t se '!ses$ %n unele /l!nte( Adenina 7i "uanina sunt $#m/#nente !le !$i,il#r nu$lei$i( NH2 N N N H2N N N N H OH N

N H Adenin5 1:.!min#/urin53

'u!nin5 12.!min#.:.&idr#4i/urin53

,eofilina1 11!3dimetil0antina2 este un $#m/us $rist!lin $!re se '5se7te %n *run,ele de $e!i> !re !$"iune diureti$5 7i de stimul!t#r $!rdi!$( ,eobromina1 !1=3dimetil0antina2 este un $#m/us $rist!lin $!re se '5se7te %n +#!+ele de $!$!#> !re !$"iune diureti$5( Cafeina1 11!1=3trimetil0antina2 este un $#m/us $rist!lin $!re se '5se7te %n +#!+ele de $!*e!2 %n *run,ele de $e!i2 %n *ru$tul de $#l!2 $!$!#( Are 'ust !m!r( Este *#l#sit5 %n ter!/euti$5 /entru !$"iune! stimul!t#!re !su/r! =NC 7i !/!r!tului $!rdi# !s$ul!r( Acidul uric se '5se7te %n $!ntit5"i mi$i %n $#r/ul um!n( =e de/une su+ *#rm5 de ur!"i de s#diu 7i !m#niu 1$!l$uli3 %n rini$&i(

PTERIDINE
Pteridinele sunt $#m/u7i $!re $#n"in %n m#le$ul5 un inel /irimidini$ $#ndens!t $u unul /ir!ini$( =unt /u"in r5s/6ndite %n n!tur5(

%teridina1 &$irazinoN21!3dP$irimidina*2 este un $#m/us de $ul#!re '!l+en5( A 0N 2 N ; 8 N N U

: T

Ranto$terina este un /i'ment '!l+en i,#l!t din *luturi 7i !lte inse$te( ;;T

OH N HO N N N OH

Geuco$terina este un $#m/us de $ul!#re !l+5 i,#l!t din !ri/ile *luturil#r !l+i( OH N H2N N N N OH OH

Acidul folic1 acid $teroilmono"lutamic2 este un $#m/us $rist!lin de $ul#!re '!l+en./#rt#$!lie2 ins#lu+il %n !/52 !$et#n52 +en,en2 s#lu+il %n !$i,i miner!li 7i &idr#4i,i !l$!lini( =e '5se7te %n *run,ele de s/!n!$2 l5/tu$i2 %n *i$!tul m!mi*erel#r( Are r#l %n /r#du$ere! 'l#+ulel#r r#7ii 7i stimule!,5 $re7tere! un#r +!$terii( Li/s! !$idului *#li$ %n #r'!nism /r# #!$5 !menii( OH N H2N N N N CH2 NH CONH CH CH2 COOH CH2 COOH

Acidul folinic1 acid 23formil321<1=1C3tetrahidro$teroil"lutamic2 re,ult5 /rin tr!ns*#rm!re! !$idului *#li$ 7i !re r#l in di i,iune! $elul!r5( OH 0N A H2N 2 N ; CHO N 8 N H U : CH2 H T NH CONH CH CH2 COOH CH2 COOH

;;U