VOLUMETRIA PRIN REACII DE NEUTRALIZARE 1.

ALCALIMETRIA Determinarea factorului de corecie volumetric a titrului i concentraiei la % a unei soluii aproximativ N/10 (0,1 N :10-1N) de NaOH cu ajutorul unei soluii etalon de acid oxalic N/10. Principiul metodei Metoda se bazeaz pe neutralizarea unui volum msurat de acid oxalic N/10 cu NaOH ~ N/10, n prezena fenolftaleinei, care servete ca indicator. Reacia care are loc este urmtoarea: COOH + 2 NaOH COOH COONa COONa + 2 H2O

Sfritul reaciei este indicat de apariia unei culori roz-pal care persist 5-20 sec. Reactivi Hidroxid de sodiu aproximativ N/10. Un litru de soluie trebuie s conina 1/10 din echivalentulgram (Eg) al NaOH. masamolec. 40 Eg = 40g NaOH; = 4 g NaOH Eg = = Nr.OH 1 10 Deci un litru de soluie trebuie s conin 4 g NaOH. Se tie c NaOH este o substan instabil (absoarbe vapori de ap i CO2 din atmosfer) - nu se poate cntri exact i deci nu se poate prepara o soluie de normalitate exact. De aceea se cntrete o cantitate mai mare de NaOH (ntre 4 pn la 5 g), fr prea mare precizie, se spal imediat de 2-3 ori cu ap distilat n scopul ndeprtrii stratului de carbonat de la suprafa, se introduce substan ntr-un balon cotat de 1 litru sau ntr-un cilindru gradat i apoi se completeaz cu ap pn la cot sau la gradaia de 1000 ml a cilindrului. Se omogenizeaz soluia prin agitare i apoi i se stabilete titrul. Acid oxalic N/10 soluie etalon. Acidul oxalic este o soluie de normalitate exact. Soluia trebuie s conin la un litru de soluie tot 1/10 din echivalentul gram al acidului oxalic. Deoarece acidul oxalic este o substan cristalizat cu dou molecule de ap, n calcularea echivalentului-gram se include i apa de cristalizare. Masa molecular a (COOH) 2 *2H2O = 126,068 Eg = masamolec. 126,068 Eg = = 63,034; = 6,3034 + 2 10 Nr.H

Din calcul reiese c pentru prepararea unui litru de soluie de acid oxalic exact N/10, trebuie s cntrim cu mare precizie, deci la balana analitic, o cantitate de 6,3034 g (COOH) 2 chimic pur. Substana astfel cntrit se introduce cantitativ ntr-un balon cotat de 1000 ml, prin intermediul 1

unei plnii, se adaug circa 1/3 din volumul balonului ap distilat, se agit pn se solv substana, se completez pn la cot cu ap distilat i se omogenizeaz. Soluia astfel preparat este trecut ntr-o sticl cu dop slefuit, special, pentru pstrarea soluiilor titrate. Sticla se eticheteaz. Fenolftaleina 1% soluie alcoolic (se dizolv 1g fenolftalein n 100 ml alcool etilic). Modul de lucru - Se msoar foarte exact cu o pipet verificat 5 ml soluie de (COOH) 2 N/10, care se introduc ntr-un balon Erlenmeyer de capacitate 100 ml. Se adaug 1 pictur fenolftalein i se spal pereii balonului cu puin ap distilat. - Se nclzete soluia pe o sit de azbest la flacra unui bec de gaz pn la 70-80 C (pn apar primele bule de gaz), pentru ndeprtarea dioxidului de carbon liber din soluie. Trebuie evitat o nclzire prea puternic a soluiei, pentru a nu se descompune acidul oxalic. - Se titreaz apoi cu soluie aproximativ N/10 de NaOH dintr-o biuret, pn la coloraie slab roz a soluiei din balon, care persist 15-20 secunde. - Operaia de titrare se execut prin adugarea treptat, pictur cu pictur (apsnd uor pe clem) a soluiei de NaOH N/10, peste lichidul din balon. Balonul trebuie agitat, imprimndu-se lichidului o micare circular. Se noteaz numrul de mililitri de hidroxid de sodiu folosii la titrare cu V2. Se repet titrarea fcndu-se medie a trei determinri. Calculul S presupunem, c la titrare s-au folosit n medie 5,1 ml (V2) NaOH N/10, care au neutralizat acidul oxalic din 5 ml (V1). Factorul de corecie volumetric se va calcula astfel: 5,1 ml NaOH ~ N/10 corespund la5 ml (COOH)2 exact N/10 1 ml NaOH ~ N/10 corespund la x ml (COOH)2 exact N/10 5 = 0,9803 5,1 Valoarea gsit reprezint factorul de corecie volumetric al soluiei de NaOH ~ N/10. Deci se va nota: NaOH ~ N/10, f = 0,9803 x= La acelai rezultat se poate ajunge innd seama de noiunea de soluii echivalente. S-a dovedit anterior c soluiile de aceeai normalitate sunt echivalente i reacioneaz n volume egale n cazul soluiilor de normalitate exact. Dac una din soluii este aproximativ (ca n cazul de mai sus) volumele nu mai sunt egale, ele pot deveni ns egale prin nmulirea cu factorii de corelaie respectivi. Cnd soluiile au aceeai normalitate, se poate scrie urmtoarea egalitate: V1 f1= V2 f2 V1 f 1 10 1 f 2= V2 10,2 V1 = volumul soluiei de normalitate exact; V2 = volumul soluiei de normalitate aproximativ; f1 = factorul soluiei de normalitate exact; f2 = 2 (1) (2)

f2 = factorul soluiei de normalitate aproximativ. Pentru a calcula titrul soluiei de NaOH vom aplica legea echivalenei. Din reacia care st la baza acestei metode se poate vedea c dou molecule de NaOH reacioneaz cu o molecul de (COOH) 2, de unde reiese c substanele reacioneaz ntre ele n proporia echivalenilor lor. Eg (COOH)2 . Eg (NaOH) deci 63,034 g de (COOH)2 reacioneaz cu .40 g NaOH g substana (COOH)2 din V1 ml reacioneaz cu ..g NaOH din V2ml g NaOH din V2 ml soluie = 40gNaOH g (COOH) 2 dinV1 ml 63,034g (3)

Pentru a calcula cte g de (COOH)2 se gsesc n V1 ml, trebuie s calculm Tt (g/ml) al soluiei de (COOH)2 N/10 folosit n analiz: 63,034 g (COOH)2 10 1 ml x g 1000 ml sol. N/10 .. 63,034 x = 10 = g / ml = Tt 1000 deci: 1 ml sol. N/10 (COOH)2 .. 63,034 10 g (COOH) 2 1000

V1 ml f1.x g (COOH)2_____ 63,034 x = 10 g (COOH)2 din V1 ml V1 f1 = 1000 nlocuind n relaia (3) obinem: g de NaOH din V2 ml soluie = 63,034 40 63,034 V1 f 1 40 V1 f 1 10 V f = = 0,004 V1 f 1 = 40 1 1 1000 63,034 10 1000 10 1000 = 63,034 Deci: V2 ml soluie de NaOH conin .0,004 V1 f 1 g NaOH 1 ml soluie de NaOH..x g NaOH 3

(4)

x = Tr al soluiei de NaOH ~ N/10 = Din relaia (2) reiese c V1 f 1 = f2 V2

0,004 V1 f 1gNaOH V2

(5)

nlocuind n relaia (5) se va obine: 0,004 f 2 = g NaOH/ml = Tr al soluiei de NaOH ~ N/10. 0,004 g reprezint Tt al soluiei de NaOH N/10, care se poate calcula direct, ca i n cazul calculrii Tt al soluiei de (COOH)2 N/10. n concluzie din calculele de mai sus, pornind de la legea echivalenei, s-a stabilit c titrul real al unei soluii aproximative se poate scrie dup relaia: Tr = Tt f (6) Treal Tteoretic

Factorul de corecie volumetrica a mai fost definit si ca raportul dintre

Din exemplul luat mai sus se poate calcula Tr i factorul de corecie volumetric al soluiei de NaOH ~ N/10 preparat i titrat. 0,004 V1 f 1 T V2 V f 5 1 f2 = r = = 1 1 = = 0.9803 Tt 0,004 V2 5,1 Titrul real al soluiei de NaOH ~ N/10 se poate calcula dup relaia (5): Tr = 0,004 V1 f1 0,004 5 1 = = 0,0039 g NaOH/ml V2 5,1

Concentraia la % = Tr 1000 = 0,0039 1000 = 3,9 g Fcnd raportul dintre Eg i concentraia la litru putem stabili normalitatea soluiei de analizat. n cazul nostru: Eg ( NaOH) 40 = ~ N / 10 3,9 3,9 Rezultatele lucrrii de mai sus vor fi: f = 0,9803 NaOH ~ N/10 Tr = 0,0039 g C % = 3,9 g