Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1c / 1l.p.
anca.galaction@bioinginerie.ro
Bibliografie selectiva
C.Oniscu, D.Cascaval - Inginerie biochimica si biotehnologie,
vol. 1- Ingineria proceselor biotehnologice, Ed. InterGlobal, Iasi,
2002
D.Cascaval, C.Oniscu, A.I.Galaction - Inginerie biochimica si
biotehnologie, vol. 2- Bioreactoare, Ed. InterGlobal, Iasi, 2002
D.Cascaval, C.Oniscu, A.I.Galaction Inginerie biochimica si
biotehnologie, vol. 3- Bioseparari, Ed. Performatica, Iasi, 2004
A.Galaction. D.Cascaval - Metaboliti secundari si Bioreactoare,
Ed. Bit, Iasi, 2004
A.Galaction, D.Cascaval - Metaboliti secundari cu aplicatii
farmaceutice, cosmetice si alimentare, Casa de Editura Venus,
Iasi, 2007
Directii principale de studiu:
biosinteza
controlulproceselor chimice si biochimice
separarea si purificarea produselor de
biosinteza
caracterizarea si controlul structurii.
Particularitati ale proceselor de
biosinteza:
produsii biosintetizati se gasesc intr-o dilutie foarte mare in
lichidul de fermentatie;
sunt necesare etape multiple de separare, ceea ce determina
cresterea costului, acesta putand atinge cca. 90% din costul
total al procesului biotehnologic;
comportarea reologica nenewtoniana a lichidelor de
fermentatie;
labilitatea chimica, termica, la fortele de forfecare si la
tensiunile interfaciale ridicate ale compusilor biosintetizati, in
special ale compusilor cu masa moleculara mare;
in lichidele rezultate in urma proceselor biochimice, alaturi de
produsul util, exista o serie de compusi secundari cu
caracteristici fizice si chimice asemanatoare cu ale produsului
de baza ;
mobilitatea redusa a compusilor de biosinteza, datorita
maselor moleculare mari.
Consecinte:
Dezvoltarea studiilor au vizat:
cresterea performantelor proceselor de
separare
modificarea proprietatilor reologice ale
biomaselor prelucrate in etapele de
separare.
Directii:
Grad de extrac]ie, %
80
40
60
30
40
20
20
10
0
0
2 3 4 5 6 7 8 9
1 2 3 4 5
pH
pH
Influenta valorii pH-ului fazei Influenta valorii pH-ului fazei
apoase asupra coeficientului de apoase asupra randamentului
distributie al penicilinei G intre apa extractiei fizice a penicilinelor G si
si acetat de butil, K. V cu acetat de butil.
Selectarea solventilor
Solventii sau agentii de extractie pot fi compusi
chimici puri sau amestecuri. Selectarea unui
anumit solvent impune cunoasterea
caracteristicilor fizico-chimice ale acestuia si pe
cele ale compusului care se doreste a fi extras.
De asemenea, este extrem de importanta
cunoasterea echlibrului dintre faze si a altor
proprietati fizice ale amestecului, proprietati care
depind de interactiunile dintre componentii
sistemului de extractie.
SEPARAREA PRIN EXTRACTIE
REACTIVA
Extractia reactiva reprezinta o imbinare intre procesele
chimice, respectiv reactia dintre solut si un extractant, si
procesele fizice de difuziune si solubilizare a compusului
format in urma reactiei chimice.
Extractia fizica necesita utilizarea unui solvent cu o
miscibilitate cit mai redusa cu solventul din solutia
supusa separarii, solvent care sa ofere o selectivitate
ridicata si inertie chimica fata de solut, in scopul
diminuarii pierderilor la recuperare.
Comparativ, extractia reactiva impune adaugarea in
solvent a unui agent de extractie, sau extractant, capabil
sa reactioneze cu solutul, formind un compus miscibil
numai cu solventul, marind astfel fie capacitatea de
retinere a acestuia, fie selectivitatea separarii.
Utilizari
Separarea unor compusi anorganici,
- Recuperarea si purificarii unor metale din
deseurile radioactive si din apele reziduale
- Tehnica de preconcentrare si separare in chimia
analitica.
Separarea compusilor organici, in special a celor
obtinuti prin biosinteza (acizi carboxilici,
aminoacizi, antibiotice), datorita avantajelor
oferite comparativ cu tehnicile clasice de
separare
Clasificarea procedeelor de
extractie lichid-lichid
extractia reactiva presupune utilizarea unor agenti de extractie
(extractanti, agenti purtatori) solubili fie in solvent, fie in faza apoasa,
insa este esential ca produsul format in urma reactiei cu solutul sa
fie puternic hidrofob.
Extractie Solvent
fizica
Solutia
supusa
separarii Solvent +
Extractie Extractant
reactiva
Extractant
Clasificarea sistemelor de extractie reactiva
a. natura compusilor care se extrag:
- solut nemodificat chimic (extractie fizica);
- chelati;
- compusi obtinuti prin solvatare;
- complecsi acizi, sau bazici;
- saruri;
- perechi de ioni;
b. natura extractantului utilizat:
- extractanti de chelatizare - utilizati pentru extractia reactiva a metalelor;
- extractanti de tipul acizilor organofosforici - utilizati pentru extractia reactiva a metalelor, a
acizilor carboxilici, a aminoacizilor, a antibioticelor;
- extractanti de solvatare utilizati la extractia reactiva a metalelor, a acizilor minerali, a
aminoacizilor, a derivatilor fenolici, a acizilor carboxilici :
- derivati organofosforici neutri
- alcooli, cetone, eteri, esteri, sulfoxizi;
- amine cu masa moleculara mare si derivati ai acestora utilizate pentru extractia reactiva a
metalelor, a acizilor minerali, a acizilor carboxilici, a aminoacizilor, a antibioticelor;
- extractanti cu structura macrociclica caracterizati printr-o selectivitate ridicata, utilizati la
extractia reactiva a metalelor si a unor compusi organici (aminoacizi):
- eteri-coroana
- calixarene
- alti derivati.
Agentii de extractie prezentati pot fi utilizati individual in procesele de separare sau in amestec
cu extractanti din categorii similare sau diferite (randamente superioare sumei
randamentelor obtinute prin folosirea extractantilor individuali) = sisteme de extractie
reactiva sinergetica.
Mecanismul general al extractiei reactive
f. organica
A(o) S.A(o
)
S - solut
interfata A(i) S(i) S.A(i) A - agent de extractie
S(aq
f. apoasa
)
Extractia reactiva cu derivati organofosforici
alti derivati.
Antibioticele -lactamice
(penicilinele, cefalosporinele)
constituie cea mai importanta clasa a antibioticelor de biosinteza,
datorita spectrului larg de actiune antibacteriana.
La nivel industrial, separarea penicilinelor din lichidele de
fermentatie, filtrate sau nu in prealabil, se realizeaza prin extractie
fizica cu acetat de butil. Extractia penicilinelor in acest solvent
decurge cu randamente maxime numai in conditiile in care aceste
antibiotice se vor gasi in solutia apoasa supusa extractiei in forma
nedisociata, deoarece solventii nepolari sau cu polaritate redusa
(categorie in care intra si acetatul de butil) pot solubiliza numai
compusii nepolari.
Extractia fizica eficienta a penicilinelor cu acetat de butil este
posibila numai la un pH al fazei apoase mai mic decit 2, conditii in
care viteza de inactivare chimica a acestor antibiotice este extrem
de ridicata.
Unul dintre cei mai utilizati agenti de extractie ai
penicilinelor G si V este tri-alchil-metil-laurilamina, denumit
comercial Amberlite LA-2, o amina secundara cu structura
generala:
C12H25-NH-CR1R2R3 nr. atomi carbon R1 + R2 + R3 = 11 – 13
Mecanismul general al reactiei chimice interfaciale a
penicilinelor cu acesti extractanti este redat prin echilibrul
urmator:
P-COO-(aq) + H+(aq) + A(o) P-COOH.A(O)
Datorita structurii voluminoase a penicilinelor, respectiv a
agentilor de extractie, la interfata se vor forma complecsi
(saruri) numai in raport molecular antibiotic: extractant de
1 : 1.
Principalii factori care influenteaza procesul:
Grad de extrac]ie, %
2
extractiei reactive a penicilinelor G si V cu 80